Orientador: Eudes Borges de Araújo / Banca: Keizo Yukimitu / Banca: Emerson Marcelo Girotto / Resumo: A seguinte dissertação apresenta estudos sobre a cristalização em vidros teluretos 20Li2O-80TeO2 induzida a partir de tratamentos térmicos realizados em vidros com tamanho de partículas entre 38μm e 75μm, e ainda, vidros nucleados a temperaturas entre 517K e 592K. Os estudos foram conduzidos em duas matrizes vítreas, tratadas e não tratadas termicamente, para aliviar as tensões após o quenching, analisando-se a fração cristalizada. Essa análise é feita utilizando-se dos picos de cristalização, obtidos com a técnica de Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC). As curvas da fração cristalizada apresentaram, de forma geral, o comportamento esperado: comportamento sigmoidal e diminuição do tempo de cristalização com o aumento da taxa de aquecimento. O cálculo da fração cristalizada foi realizado, primeiramente, considerando-se os picos de cristalização. Entretanto, como o vidro apresenta a cristalização de três fases distintas, foram realizados também estudos considerando curvas gaussianas ajustadas para descrever o pico de cristalização. Em ambos os casos, foi possível calcular-se o expoente de Avrami, que fornece informações acerca dos processos de nucleação e crescimento de cristais. / Abstract: This dissertation presents a study of the crystallization on tellurite 20Li2O-80TeO2 glass, process induced by thermal treatments done on glasses with particle size ranging from 38μm to 75μm, and also on heat annelead glasses using temperatures between 517K and 592K. These studies were conducted on two glass matrices, with and without thermal treatment, to alleviate the tension after the quenching, considering the crystallized fraction. This analysis relies on the crystallization peaks, obtained with the Differential Scanning Calorimetry (DSC) technique. The curves of the crystallized fraction have presented, in general, the expected behavior: sigmoid form and decrease in the crystallization time when the heating rate is increased. The calculation of the crystallized fraction was made, at first, considering the crystallization peaks. However, as the glass shows a crystallization of three different phases, there was a necessity for studies using the Gaussian curves adjusted to the crystallization peaks. In both cases, it was possible to calculate the Avrami exponent, which provides information about the nucleation and the crystal growth process. / Mestre

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:25:33Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-10-17Bitstream added on 2014-06-13T20:14:09Z : No. of bitstreams: 1 sanches_rc_me_ilha.pdf: 1266172 bytes, checksum: aafb46164fd37c696a32cb8c164db663 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A seguinte dissertação apresenta estudos sobre a cristalização em vidros teluretos 20Li2O-80TeO2 induzida a partir de tratamentos térmicos realizados em vidros com tamanho de partículas entre 38μm e 75μm, e ainda, vidros nucleados a temperaturas entre 517K e 592K. Os estudos foram conduzidos em duas matrizes vítreas, tratadas e não tratadas termicamente, para aliviar as tensões após o quenching, analisando-se a fração cristalizada. Essa análise é feita utilizando-se dos picos de cristalização, obtidos com a técnica de Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC). As curvas da fração cristalizada apresentaram, de forma geral, o comportamento esperado: comportamento sigmoidal e diminuição do tempo de cristalização com o aumento da taxa de aquecimento. O cálculo da fração cristalizada foi realizado, primeiramente, considerando-se os picos de cristalização. Entretanto, como o vidro apresenta a cristalização de três fases distintas, foram realizados também estudos considerando curvas gaussianas ajustadas para descrever o pico de cristalização. Em ambos os casos, foi possível calcular-se o expoente de Avrami, que fornece informações acerca dos processos de nucleação e crescimento de cristais. / This dissertation presents a study of the crystallization on tellurite 20Li2O-80TeO2 glass, process induced by thermal treatments done on glasses with particle size ranging from 38μm to 75μm, and also on heat annelead glasses using temperatures between 517K and 592K. These studies were conducted on two glass matrices, with and without thermal treatment, to alleviate the tension after the quenching, considering the crystallized fraction. This analysis relies on the crystallization peaks, obtained with the Differential Scanning Calorimetry (DSC) technique. The curves of the crystallized fraction have presented, in general, the expected behavior: sigmoid form and decrease in the crystallization time when the heating rate is increased. The calculation of the crystallized fraction was made, at first, considering the crystallization peaks. However, as the glass shows a crystallization of three different phases, there was a necessity for studies using the Gaussian curves adjusted to the crystallization peaks. In both cases, it was possible to calculate the Avrami exponent, which provides information about the nucleation and the crystal growth process.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-03-15Bitstream added on 2014-06-13T20:38:23Z : No. of bitstreams: 1 silva_rr_me_araiq.pdf: 6153824 bytes, checksum: 99fdc68a43b515fbf9a4f98f2d7ce84b (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Este trabalho baseou-se no estudo da preparação de novos nanomateriais multifuncionais baseados em nanoestruturas 1D de telúrio (Te1D), as quais foram obtidas pela redução de óxido de telúrio através da síntese por modelagem assistida de protetores de colóide. Os protetores de colóide utilizados foram baseados em surfactantes iônicos e não iônicos, copolímeros em blocos ou carboidratos de cadeias lineares. Nanoestruturas de Te1D na forma de filamentos ou fios longos e flexíveis, ou ainda bastões rígidos, foram obtidas em dispersões aquosas estáveis. A morfologia e tamanho das nanoestruturas de Te1D foram dependentes da razão molar Te: H3PO2 e da natureza do protetor de colóide empregados. Novos nanobiocompósitos de Te1D foram obtidos pelo crescimento de nanoestruturas de Te1D em molde sólido formado pela rede tridimensional de nanofibras entrecruzadas de celulose bacteriana (CB-hidrogel). O arranjo das nanofibras de CB atua como barreira de difusão no controle da formação de nanoestruturas de Te1D. Além disso, a formação de nanofios de Te1D foi dependente da proporção mássica de telúrio/CB empregada. Nanopartículas de maghemita de diâmetro médio de 11 nm (-Fe2O3) foram obtidas pela oxidação de magnetita previamente sintetizada pelo método de coprecipitação de íons ferro em meio alcalino. As nanopartículas apresentaram perfil superparamagnético e foram funcionalizadas com camada de sílica (-Fe2O3@SiO2) pelo método modificado de Stöber. Novos nanocompósitos bifuncionais magneto-luminescentes foram obtidos pela associação de nanopartículas... / This work was based on the study of the preparation of novel nano multifunctional 1D nanostructures based on tellurium (Te1D), which were obtained by reduction of tellurium oxide at template synthesis by a colloid protector. The colloid protectors used were based on ionic and nonionic surfactants, block copolymers or carbohydrates of linear chains. Te1D nanostructures in the shape of filaments or wires long and flexible, or rigid rods were obtained in stable aqueous dispersions. The morphology and size of Te1D nanostructures were dependent to the molar ratio of Te:H3PO2 and the nature of the colloid protector employed. New Te1D nanobiocomposites were obtained by the growth of Te1D nanostructures into solid template of the intersecting three-dimensional network of bacterial cellulose nanofibers (BC-hydrogel). The arrangement of nanofibers CB acts as a diffusion barrier into control of the nanostructures Te1D formation. Moreover, the formation of Te1D nanostructure was dependent to the weight proportion between tellurium and CB employed. Maghemite nanoparticles with average diameter about 11 nm (-Fe2O3) were obtained by oxidation of magnetite previously synthesized by the coprecipitation method of iron ions in alkaline media. The nanoparticles exhibits a superparamagnetic profile and they were functionalized with a silica layer (SiO2@Fe2O3) by the modified Stöber method. New magneto-luminescent bifunctional nanocomposites were prepared by anchoring the visible emitter... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador: Sidney José Lima Ribeiro / Banca: Osvaldo Novais de Oliveira Junior / Banca: Cid Bartolomeu de Araujo / Resumo: Este trabalho baseou-se no estudo da preparação de novos nanomateriais multifuncionais baseados em nanoestruturas 1D de telúrio (Te1D), as quais foram obtidas pela redução de óxido de telúrio através da síntese por modelagem assistida de protetores de colóide. Os protetores de colóide utilizados foram baseados em surfactantes iônicos e não iônicos, copolímeros em blocos ou carboidratos de cadeias lineares. Nanoestruturas de Te1D na forma de filamentos ou fios longos e flexíveis, ou ainda bastões rígidos, foram obtidas em dispersões aquosas estáveis. A morfologia e tamanho das nanoestruturas de Te1D foram dependentes da razão molar Te: H3PO2 e da natureza do protetor de colóide empregados. Novos nanobiocompósitos de Te1D foram obtidos pelo crescimento de nanoestruturas de Te1D em molde sólido formado pela rede tridimensional de nanofibras entrecruzadas de celulose bacteriana (CB-hidrogel). O arranjo das nanofibras de CB atua como barreira de difusão no controle da formação de nanoestruturas de Te1D. Além disso, a formação de nanofios de Te1D foi dependente da proporção mássica de telúrio/CB empregada. Nanopartículas de maghemita de diâmetro médio de 11 nm (-Fe2O3) foram obtidas pela oxidação de magnetita previamente sintetizada pelo método de coprecipitação de íons ferro em meio alcalino. As nanopartículas apresentaram perfil superparamagnético e foram funcionalizadas com camada de sílica (-Fe2O3@SiO2) pelo método modificado de Stöber. Novos nanocompósitos bifuncionais magneto-luminescentes foram obtidos pela associação de nanopartículas... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This work was based on the study of the preparation of novel nano multifunctional 1D nanostructures based on tellurium (Te1D), which were obtained by reduction of tellurium oxide at template synthesis by a colloid protector. The colloid protectors used were based on ionic and nonionic surfactants, block copolymers or carbohydrates of linear chains. Te1D nanostructures in the shape of filaments or wires long and flexible, or rigid rods were obtained in stable aqueous dispersions. The morphology and size of Te1D nanostructures were dependent to the molar ratio of Te:H3PO2 and the nature of the colloid protector employed. New Te1D nanobiocomposites were obtained by the growth of Te1D nanostructures into solid template of the intersecting three-dimensional network of bacterial cellulose nanofibers (BC-hydrogel). The arrangement of nanofibers CB acts as a diffusion barrier into control of the nanostructures Te1D formation. Moreover, the formation of Te1D nanostructure was dependent to the weight proportion between tellurium and CB employed. Maghemite nanoparticles with average diameter about 11 nm (-Fe2O3) were obtained by oxidation of magnetite previously synthesized by the coprecipitation method of iron ions in alkaline media. The nanoparticles exhibits a superparamagnetic profile and they were functionalized with a silica layer (SiO2@Fe2O3) by the modified Stöber method. New magneto-luminescent bifunctional nanocomposites were prepared by anchoring the visible emitter... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Luiz Carlos Barbosa / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-23T08:11:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_AnaPaulaBispoda_M.pdf: 3334693 bytes, checksum: 314b754cef56c61f427eeb1c7ddc1e88 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Nesta dissertação apresentamos a síntese dos sistemas vítreos TeO2-ZnO-Na2O e TeO2-Nb2O5-Bi2O3 , visando obter dispositivos ópticos nas janelas de 1.3 e 1.5 mm.As amostras foram dopadas com Érbio, Praseodímio e Itérbio, que emitem nos comprimentos de onda de interesse. Os sistemas foram caracterizados estruturalmente utilizando-se técnicas de difração de raios-x' densimetria e Espectroscopía Raman. A caracterização óptica das amostras foi feita por índice de refração linear, fotoluminescência, tempo de vida de decaimento e Espectroscopía UV-Vis-IV. As propriedades térmicas foram caracterizadas por dilatometria, análise térmica diferencial e viscosidade. Estes sistemas apresentaram alta estabilidade térmica, com a diferença entre as temperaturas de transição vítrea e cristalização em tomo de 100 oC. Na viscosidade de puxamento de fibra, em 105.5 e 106 poise, os sistemas não apresentaram picos de cristalização, o que nos permitiu fazer o puxamento das fibras dopadas com terras raras com sucesso. O alto valor de índice de refração apresentado, 2.2, indica um material óptico não linear importante para aplicações em dispositivos ópticos de chaveamento. Os espectros de fotoluminescência mostraram uma largura de banda de 100 nm, muito mais larga que as de sílica dopada com Er, que têm 30 nm. A alta solubilidade das terras raras nos sistemas vítreos permitiu-nos dopá-los com até 70000 ppm, duas ordens maior do que a suportada pelas fibras comerciais existentes, que têm sua luminescência prejudicada pelo efeito de relaxação cruzada. O tempo de vida de decaimento ficou entre 2 e 4 ms, mostrando que nos sistemas estudados o efeito de relaxação cruzada é bem menor que na sílica. Os resultados mostraram a possibilidade de se fabricar amplificadores ópticos integrados de pequenas dimensões com altas concentrações de terras raras e 3 vezes mais canais que os amplificadores existentes / Abstract: In this thesis we presented the synthesis of the vitreous systems, TeO2-ZnO-Na20 and TeO2-Nb2O5-Bi2O3 , in our search for materials to be used in optical devices in the communication windows of 1.3 and 1.5 mm. The samples were doped with Erbium, Praseodymium and Ytterbiurn, which show light emission in the wanted wavelength windows. These systems were structurally and physically characterized by X-ray diffraction techniques, Raman and density measurements. The optical characterizations of the bulk samples were made by linear refraction index, photoluminescence and photoluminescence decay lifetime measurements and UV-VIS-IR absorption Spectroscopy. The thermal properties were characterized by dilatometry and viscosity measurements. These systems presented a high thermal stability, with a 100° C temperature difference between the crystallization and the softening point temperatures. The viscosity was in the range 105.5 to 106 poise between these temperatures indicating the possibility to draw optical fibers, therefore we developed a capillar suction method to make the nucleous of a core-cladding optical fibers, which allowed us to successfully draw rare earth doped optical fibers. The very high linear refraction index, 2.2, indicates a highly non linear optical material, important for ultrafast optical devices applications. The photoluminescence spectra show light emission in a 100 nm wavelength bandwidth, much larger than the 30 nm usually obtained with Er doped silica fibers. Because of the high rare earth solubility in these systems we have been able to dope our glass up to 70,000 ppm, two orders of magnitude above the usual commercial doped fibers doping levels, which are limited by the luminescence quenching due to cross relaxation effects. The photoluminescence decay lifetime in the range of 2 to 4 ms show that the cross-relaxation effects in these rare earth glass hosts is much smaller than in silica. These results show the possibility to manufacture small, integrated optical amplifiers with very high rare earth concentration with 3 times more wavelength channels than the commercially used amplifiers / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Luiz Carlos Barbosa / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-19T12:10:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CuevasRojas_RaulFernando_M.pdf: 2999153 bytes, checksum: dc6d5a53baf6880a2e0dca610fa06576 (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: Vidros a base de óxido de telúrio da família (95-X)TeO2-XLi2O-5TiO2 (TLT) e (90-X)TeO2-XPbO-10TiO2 (PTT) com X= 5, 10, 15,20, e 25 mol% foram preparados utilizando o método convencional e de resfriamento rápido por "quenching" .Realizaram-se medidas de difração de raios X, densidade, analise térmica diferencial, dilatometria e espectroscopía UV -Vis e infraverrnelha. Propriedades como o coeficiente de expansão térmica, a temperatura de transição vítrea, estabilidade térmica e da densidade foram medidas nos dois sistemas vítreos e seus resultados são discutidos em relação à estrutura do vidro. O modelo de Sellmeir foi utilizado para calcular a dispersão do índice de refração linear e com a técnica de Wemple calculou-se o comprimento de onda de corte e a curva de dispersão material. O espectro óptico foi medido a temperatura ambiente na faixa entre 250 e 1500 nm e os resultados mostraram que a banda de absorção fundamental é uma função da composição e a absorção óptica é devida às transições indiretas. O espectro infravermelho foi medido na faixa de freqüências entre 4000-400 cm-1 , e encontrou-se que a banda de absorção principal nestes vidros esta relacionada à banda característica do TeO2. Mudanças na estrutura de curto alcance originam o deslocamento dessas bandas. Os resultados foram interpretados sobre a base das forças de alargamento de cada ligação. Todas as propriedades estudadas no sistema TLT sugerem que algum tipo de mudança estrutural poderia estar acontecendo na composição com 15 mol% do Li2O. Por outro lado, nos vidros do sistema PTT entanto que algumas propriedades como a temperatura de transição vítrea e o coeficiente de expansão térmica sugerem que a estrutura desses vidros varia suavemente com a composição, a medida da densidade mostra que a partir da composição com 20 mol% de PbO atinge o seu ponto de saturação. as curvas DT A mostraram mais de um pico de cristalização na composição com 15 mol% de PbO e mais de urna temperatura de transição vítrea nas composições com 20 e 25 mol % de PbO. Foram finalmente realizadas, avaliações dos valores do índice de refração não linear, segundo modelos teóricos publicados por Lines, Boling e Sheik-Bahae. Com estes índices de refração não lineares avaliados, realizamos comparações com os dados publicados na literatura sobre estes dois sistemas de vidros. Pudemos concluir que para O sistema TL T , o modelo de Lines apresentou boa concordância, enquanto que os modelos de Boling e o de Sheik-Bahae, não se adaptaram com estes dados. Para o sistema PTT , nenhum dos modelos teóricos mencionados acima, concordaram com os dados experimentais publicados na literatura. Concluiu-se que óxidos de metais pesados altamente polarizáveis como o PbO juntamente com elementos com pares de elétrons livres com alta atividade como o Te, não devem concordar com estas teorias, devido a natureza eletrônica e mesmo interação destes dois elementos na rede vítrea / Abstract: Tellurium oxide glasses in glass system (95-X)TeO2- XLi2O-5TiO2 (TLT) and (90-X)TeO2-XPbO-10TiO2 (PTT) with X=5, 10, 15,20, and 25 mol% were prepared by using a conventional and melt-quenching methods. X-ray diffraction, density, differential thermal analyses, dilatometry, UV-Vis and infrared spectroscopy measurements were carried out. Properties such as thermal expansion coefficient, glass transformation temperature, crystallization temperature, thermal stability and density have been measured for two glass system and the results are discussed in relation to the glass structure. Sellmeir's oscillator model was used to calculate the refractive index dispersion and with Wemple's technique the wavelength of the material dispersion zero and material dispersion curve has been evaluated. The optical spectra were measured at room temperature in the wavelentgth range from 250 to 1500 nm and the results show that the fundamental absorption edge is a function of composition, with the optical absortion due to indirect transitions. The I.R spectra has been measured in the frequency region 4000-400 cm-1 and the main absorption band in these glasses related to the characteristic of TeO2. The detected shift in these bands are found to be sensitive to the glass structure. The results were interpreted on the basis of stretching force constant of each bond. All properties studied in glass system TLT suggests that some structural change may occur at 15 mol% Li2O composition. For other hand, in the glass system PTT , while some properties how the glass transformation temperature and the thermal expansion coefficient suggests that the structure of these glasses veries smoothly with composition, the density tends to saturate for higher PbO concentrations. The DTA curve showed more than one exothermic peak at 15 mol% PbO composition and more than one glass transformation temperature at 20 and 25 mol % PbO . We have been computed non linear refractive index according to Lines, Boling and Sheik-Bahae models. The results are compared with experimental data to published for other authors. In the TLT system, the Lines models is to accord with our results, while the Boling and Sheik-Bahae models are in disagreement. In the PTT system none models is to accord with the experimental results reported in the literature. We are thinking that for heavy metals oxides with high polarizability as PbO together to elements with high active lone pair electron as Te, the deferent theoretical models are not according with experimental results because electronic nature of the elements and the effect of atomic interactions on atomic polarizabilities / Mestrado / Física / Mestre em Física

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-graduação em Química / Made available in DSpace on 2013-06-25T18:39:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 310280.pdf: 2186920 bytes, checksum: 2e1df773e118acb9e65f6f5f2c9fd793 (MD5) / No presente trabalho desenvolveu-se uma nova metodologia sintética para a obtenção de seleno- e teluro acetilenos. Para isto, foram reagidos acetilenos terminais, dicalcogenetos de diorganoíla, carbonato de potássio e óxido de ferro nanoparticulado como catalisador. O método descrito proporciona uma boa economia atômica, partindo de substratos simples e de fácil manipulação. Além disso, o uso de Fe3O4 nano como catalisador torna a metodologia atraente, pois é um reagente barato, não tóxico e pode ser facilmente recuperado por separação magnética. Adicionalmente, estendeu-se a metodologia para diversos dicalcogenetos e alcinos, a fim de se obter uma série de seleno- e teluro acetilenos com grande diversidade estrutural, bem como verificar o efeito do substituinte nos rendimentos reacionais. Os calcogeno acetilenos sintetizados por esta nova metodologia se apresentaram com rendimentos satisfatórios que variaram de 55 até 91%. Ao término da síntese dos seleno- e teluro acetilenos e com o intuito de tornar o trabalho mais robusto, foi realizado um estudo da reciclabilidade do catalisador. Verificou-se que o Fe2O3 é um catalisador eficiente frente a sucessivos processos de reciclagem, uma vez que se mostrou efetivo até a 4ª recuperação, sem perdas consideráveis no rendimento da reação. / In this study, a new synthetic methodology for the synthesis of seleno- and telluro acetylenes from terminal alkynes, diorganyl dichalcogenides and potassium carbonate catalyzed by recicable iron (II, III) oxide nanoparticles was developed. This new method promoted atomic economy by using simple and hadling starting materials such as terminal alkynes and diorganyl dichalcogenides. In addition, the use of nano Fe3O4 as a catalyst turned this method attractive in a synthetic point of view due to this metal is non-expensive, non-toxic and can be easily recovered through magnetic separation. Furthermore, the effect of the substituents in the reaction conditions was evaluated and thus a wide serie of seleno- and telluro acetylenes was prepared. The chalcogen acetylenes synthesized using this methodology were obtained in a yield of 55 to 91%. After the synthesis of the desired seleno- and telluro acetylenes, a detailed study in relation to the recyclability of the catalyst was performed. With this study, it was observed that the iron oxide nanoparticles can be reutilized in the reaction medium with a minimal loss in the reaction efficiency. This study also showed the high efficiency of the catalyst, since it was easily recovered and reused for further catalytic cycles.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:25:33Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-06-28Bitstream added on 2014-06-13T18:28:59Z : No. of bitstreams: 1 gordo_vo_me_ilha.pdf: 1058796 bytes, checksum: 2c8438704796726349dfe606c2595b4b (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Neste trabalho foi estudado o sistema vítreo (100-x)% (80% TeO2-20% WO3)-(x)% Yb2O3, onde x = 0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4 e 0,5%. As técnicas de difração de raios-X, espectroscopia no infravermelho, espectroscopia Raman e espectroscopia no UV-Vis foram usadas para caracterizar os efeitos da dopagem sobre as propriedades estruturais e ópticas dos vidros estudados. Usando os dados de espectroscopia na região espectral ultravioleta-visível foi possível observar que não houve mudança das freqüências de corte para cada composição e ainda calcular a energia de “gap” e a energia de cauda de Urbach. Usando os dados de fotoluminescência observam-se picos que indicam o desdobramento dos níveis de energia dos estados 2F7/2 e 2F5/2 dos íons de Yb3+. Para os comprimentos de onda de excitação de 514,5 a 488,0 nm, crescem as taxas de absorção do sistema vítreo TW, transferência de carga para o estado 2F5/2 do Yb3+ e da transição radiativa 2F5/2 2F7/2, aumentando, desta forma, a intensidade da fotoluminescência. Já para os comprimentos de onda de excitação 457,9 e 476,5 nm as taxas de absorção do sistema vítreo TW, a transferência de carga para o estado 2F5/2 do Yb3+ e a transição radiativa 2F5/2 2F7/2 são as mesmas e, consequentemente, a intensidade da fotoluminescência é constante. / This work presents the study on the glassy system (100-x)% (80% 20% TeO2-WO3) - (x)% Yb2O3 where x = 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4 and 0 5%. The techniques of X-ray diffraction, infrared spectroscopy, Raman spectroscopy and UV-Vis were used to characterize the effects of Yb doping on the structural and optical properties of the glasses. Using data from spectroscopy ultraviolet-visible spectral region was observed that there was no change of cutting frequencies for each compound and were calculate the energy gap and Urbach tail energy. Using the data of photoluminescence peak is observed indicating the splitting of energy levels of states 2F7/2 and 2F5/2 of Yb3+ ions. The rate of electron transition probability is influenced by temperature. To the excitation wavelength of 514.5 to 488.0 nm, growing rates of absorption of the glass system TW, charge transfer to the state 2F5/2 of Yb3+ and the radiative transition 2F5/2 2F7/2, increasing thus the photoluminescence intensity. As for the excitation wavelength of 476.5 and 457.9 nm absorption rates of the TW glass system, the charge transfer state to the 2F5/2 of Yb3+ and the radiative transition 2F5/2 2F7/2 are the same and, hence the photoluminescence intensity is constant.

Orientador: Sidney José Lima Ribeiro / Banca: Marcelo Nalin / Banca: Regina Célia Galvão Frem / Banca: José Maurício Almeida Caiut / Banca: Lauro June Queiroz Maia / Resumo: Nanoestruturas unidimensionais de telúrio (Te1D) na forma de whiskers, fios e hélices foram preparados com facilidade por uma síntese em etapa única na presença de solução aquosa de Pluronic® F68 à baixas temperaturas (< 100 °C) e pressão ambiente. A forma das nanoestruturas puderam ser controladas de acordo com a cinética da reação. Estruturas empacotadas de nanowhiskers e nanofios de Te foram obtidas via auto-organização em interface líquido-líquido e pela técnica de drop-cast em substrato de Si/SiO2. Estruturas híbridas 1D foram obtidas utilizando nanoestruturas Te1D como molde de sacrifício para anexar nanopartículas metálicas ou mesmo produzir nanoestruturas 1D metálicas. Por exemplo, nanoestruturas híbridas 1D foram preparadas decorando nanofios de Te com nanopartículas de Ag em solução aquosa de poli(vinilpirrolidona). Nanoestruturas 1D de Au com forma de nódulos foram preparados por deslocamento galvânico de íons Au3+ em uma mistura de nanohélices de Te, ácido ascórbico e solução aquosa de poli(vinilpirrolidona). Além disso, nanohélices de Te foram funcionalizadas com uma camada resina resorcinol-formaldeído em condições brandas de síntese. A resina de resorcinol-formaldeído é uma via intermédia para explorar a deposição de compostos opticamente ativos tais como nanopartículas de hidroxicarbonato de Tb3+ ou nanopartículas de Au. Para aplicações práticas é essencial que estas nanoestruturas possam ser suportadas em filmes rígidos ou flexíveis de alta qualidade óptica. ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: One-dimensional Te nanostructures (Te1D) in the shape of whiskers, wires and helices were prepared by a facile one-pot synthesis in the presence of aqueous Pluronic® F68 solution at low temperatures (< 100 ºC) and ambient pressure. The shape of Te1D nanostructures could be manuvered according with the reaction kinectics. We evaluate some techniques to assemble Te1D nanostructures on the pursuit for complex nanoarchitectures. Bundles of Te nanowhiskers and nanowires were achieved by self-assembly in liquid-liquid interface or by drop-cast technique in Si/SiO2 substrates. 1D hybrid structures have been conceived by using Te1D nanostructures as sacrificial template to attach metallic nanoparticles or even produce metallic 1D nanostructures. For example, 1D hybrid nanostructures were easily prepared by decorating Te nanowires with Ag nanoparticles in aqueous solution of poly(vinylpyrrolidone). Au 1D nanostructures with nodular-like shape were prepared by galvanic displacement of Au3+ ions in a mixture of Te nanohelices, ascorbic acid and an aqueous solution of poly(vinylpyrrolidone). Furthermore, Te1D nanohelices were functionalized with a layer of resorcinol-formaldehyde resin at mild synthesis conditions. The RF resin allowed us to fashion an intermediate pathway to explore the deposition of optically active compounds like Tb3+ hydroxylcarbonate or Au nanoparticles. Seeking practical applications, these nanostructures should be hosted over rigid or flexible films possessing exc... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Se estudió el efecto del óxido modificador Na2O sobre la estructura de vidrios de óxido de vanadio, molibdeno y telurio que responden a la fórmula general: xM2O (1 x) [0.5 V2O5 0.5 MoO3]. 2TeO2 y su influencia en el transporte iónico de carga eléctrica, en un amplio rango de temperatura y compo-sición. El objetivo fundamental de este trabajo fue vincular los resultados experimentales obtenidos por Calorimetría Diferen-cial de Barrido (DSC), difracción de Rayos X (XRD) y Espec-troscopía de Infrarrojo con Transformada de Fourier (FTIR), con los fenómenos de transporte de carga iónica puestos en evidencia por la Espectroscopía de Impedancia. En particular se focalizó la atención en los efectos que tienen en la estruc-tura de la matriz vítrea los diferentes cationes de los óxidos modificadores utilizados (Na+,Ag+ y Li+) de acuerdo con su naturaleza, carga y tamaño; y cómo, estas características, influyen en el comportamiento eléctrico, en la temperatura de transición vítrea y en la densidad. Los resultados obtenidos confirman la existencia de una transición desde un régimen de conducción predominantemente electrónica cuando x tiende a 0.0 a un régimen de conducción predominantemente iónica cuando x tiende a 1.0. Esta transición está caracterizada por un profundo mínimo de varios órdenes de magnitud en una isoterma de conductividad. El análisis calorimétrico de barrido (realizado sobre la matriz vítrea en estudio modificada con Na2O, Li2O y Ag2O), permitió establecer una correlación entre la temperatura de transición vítrea y la entalpía asociada al proceso de relajación estructural. Asimismo, la entalpía de relajación, entendida como una medida de la estabilidad de la matriz, pone de manifiesto una mayor influencia de la diferente naturaleza de los cationes modificadores (entendida a partir de su configuración electrónica) más que únicamente con el radio del catión modificador. / We have studied the effect of the Na2O as modifier oxide on the structure of vanadium tellurite glasses of the formula xM2O (1 x) [0.5 V2O5 0.5 MoO3]. 2TeO2 and, its influence on the ionic transport, in a wide range of temperature and compositions. The essential aim of our work was to relate the experimental results of this vitreous system, obtained by means of Differential Scanning Calorimetry (DSC), X Ray Diffraction and Infrarred Spectroscopy Fourier Transform (FTIR) with the ionic transport phenomena made evident from Impedance Spectroscopy. In particular, we have focused on the effects on the glassy matrix structure with M= Na, Ag and Li, according to their nature, charge and size and, we have studied how those characteristics are reflected in the electrical behaviour, the vitreous transition and density. Our results confirm the existence of a transition from a mainly electronic conductive regime when x = 0.0 to a mainly ionic conductive regime when x = 1.0. This transition is characte-rised by a deep minimum in the electrical conductivity isotherm. We have established the correlation between the glass transition temperature and the enthalpy of structural relaxation process (by scanning calorimetric análisis) perfor-med on the glassy matrix modified with Na2O, Li2O and Ag2O. Furthermore, the analysis of enthalpy of structural relaxation -as a measured of matrix stability- makes clear that there is a greater influence of the modifier cation nature due to its electronic configuration, than the modifier cation radius.