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One of the prominent features in sediment sequences formed around the AllerOd-Younger Dryas transition (c. 12.9-12.8 ka bp) in North America is a dark layer of organic-rich material, i.e. the black mat. The black mat sequences in southeast Arizona contain a thin sandy basal layer corresponding to the lower Younger Dryas boundary. Trace element concentrations in the lower Younger Dryas boundary sediments, in the black mat, in the host sediments, and in charcoal from Western Europe and southeast Arizona were studied using LA-ICP-MS. The black mat samples and samples of the underlying host sediments display compositions similar to the average continental crust, while the sediments from the lower Younger Dryas boundary are enriched in rare earth elements, Ni, and Co whereas Ta, Nb, Zr, and Hf are depleted relative to the rare earth elements. Such a difference in compositions between the lower Younger Dryas boundary sediments and other sediments points to a short enigmatic event, which changed conditions of sedimentation just before the onset of the Younger Dryas cooling. The presence of products of biomass burning of still unknown origin is suggested on the basis of trace element features of sediments from the lower Younger Dryas boundary.

Afin de contribuer à l’évaluation du risque environnemental lié à la contamination des sols par les métaux, la connaissance de leur spéciation, ainsi que des facteurs contrôlant leur mobilité et leur biodisponibilité dans des sols non anthropisés est nécessaire. Ce travail a permis de déterminer les caractéristiques physico-chimiques des eaux de subsurface circulant dans un sol non anthropisé de type Planosol (Massif Central, France) et de quantifier les processus de régulation de la mobilité de certains métaux traces (Cd, Cu, Pb, Zn) dans les solutions du sol. Les Planosols se définissent par leur morphologie et leur fonctionnement hydrique particulier où les horizons supérieurs perméables présentent un excès d’eau en hiver et au printemps. Trois stations ont été choisies en fonction de la topographie au niveau desquelles les eaux du sol ont été prélevées, de 2004 à 2006 pendant la période de saturation des sols, dans deux horizons différents : dans l’horizon éluvial appauvri et blanchi et dans l’horizon concrétionné riches en oxyhydroxydes de fer et de manganèse. L’objectif de ce travail était d’étudier, au sein de ces horizons, la distribution de Cd, Cu, Pb et Zn dans les solutions du sol et de déterminer les propriétés de complexation et d’adsorption de la matière organique (MO) et des particules minérales (oxyhydroxydes de fer, de manganèse et d’aluminium, argiles) vis-à-vis de ces métaux. Les ETM sont présents sous différentes espèces dissoutes et particulaires. Cette distribution est le résultat de processus physiques, chimiques et biologiques qui sont contrôlés par de nombreux facteurs (pH, pe, nature et teneur en particules, concentrations en cations majeurs, en ligands inorganiques et organiques dissous, …). Deux approches ont été couplées pour étudier la spéciation des métaux (Cd, Cu, Pb et Zn) dans les solutions du sol : (1) exploitation des données acquises sur le terrain (analyse de leurs concentrations totales dans les fractions dissoute et particulaire) puis recherche de liens avec les autre composés présents dans la solution, et (2) détermination expérimentale de leurs affinités potentielles avec la MO par voltamétrie et potentiométrie afin d’acquérir des grandeurs (constantes de complexation et concentration de sites) permettant de déterminer la spéciation potentielle de ces éléments par calcul thermodynamique (PHREEQCI). L’approche analytique a montré l’importance des particules, notamment dans l’horizon concrétionné, qui constituent un support pour le transfert des métaux. En effet, les ETM sont significativement corrélés aux éléments tels que le fer, l’aluminium, le silicium ainsi qu’au carbone organique particulaire, mettant en évidence plusieurs processus, notamment des réactions d’adsorption sur les argiles ou gels de silice, sur les oxydes ou oxyhydroxydes de fer et d’aluminium et sur la matière organique. Ces composés peuvent être présents sous formes de particules simples ou de particules mixtes car leurs comportements semblent liés. Par contre, pour les espèces métalliques dissoutes, aucun processus prépondérant n’a été mis en évidence, ce qui peut s’expliquer par une compétition entre les différents mécanismes impliqués dans la distribution des éléments en solution, ou bien par un déséquilibre chimique (ou thermodynamique) global du système étudié. L’approche expérimentale a permis de mettre en évidence en solution des réactions potentielles entre les métaux et la matière organique dissoute, notamment des réactions de complexation, dans le cas de Cd, Cu, Pb et Zn, ainsi que des réactions d’adsorption, uniquement dans le cas du cuivre. Le couplage de ces deux approches a permis de mettre en évidence une compétition entre les réactions à l’interface solide-solution et les réactions en solution dans les deux horizons de sol étudiés. Dans l’horizon concrétionné, les métaux (principalement Cu, Pb et Zn) ont des affinités beaucoup plus fortes pour les réactions de surface avec les particules (minérales et/ou organiques) que pour les réactions de complexation en solution. La compétition est donc en faveur des particules qui jouent ici un rôle prépondérant car elles contrôlent la spéciation de ces métaux. La distribution des métaux traces dans les deux horizons étudiés est différent. Les résultats montrent que la composition chimique des solutions est principalement liée à la texture du sol (et donc la porosité) et à l’hydrodynamique du système. En effet, ces deux paramètres vont réguler la distribution des éléments en solution / No summary avalaible

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by Oi-Ming Cheng. / Thesis (M.Phil.)--Chinese University of Hong Kong, 1996. / Includes bibliographical references (leaves 104-108). / Chapter 1 --- INTRODUCTION / Chapter A) --- Sources of zinc and its functional role --- p.10 / Chapter B) --- Effects of excessive zinc intake --- p.11 / Chapter (a) --- Human --- p.11 / Chapter (b) --- Animal --- p.11 / Chapter (c) --- Fish --- p.12 / Chapter C) --- Techniques in zinc determination --- p.12 / Chapter 2 --- ANODIC STRIPPING VOLTAMMETRY / Chapter A) --- Basic principles --- p.16 / Chapter (a) --- Cell --- p.16 / Chapter (b) --- Electrodeposition and stripping --- p.20 / Chapter B) --- Major interferences in anodic stripping and the common solutions to these problems --- p.25 / Chapter (a) --- Intermetallic compound formation --- p.25 / Chapter (b) --- Overlapping peaks --- p.26 / Chapter (c) --- Organic compounds adsorbed at the electrode --- p.28 / Chapter 3 --- MUTUAL INTERFERENCE FROM ZINC AND COPPER / Chapter A) --- Introduction --- p.30 / Chapter B) --- Review of reported methods to remove copper interference --- p.31 / Chapter (a) --- Dual-working electrode approach --- p.31 / Chapter (b) --- Adjustment of the deposition potential --- p.31 / Chapter (c) --- Standard addition --- p.33 / Chapter (d) --- Addition of a third element --- p.33 / Chapter C) --- The proposed solution --- p.35 / Chapter 4 --- EXPERIMENTAL / Chapter A) --- Proposed method --- p.37 / Chapter (a) --- Apparatus --- p.37 / Chapter (b) --- Reagents --- p.38 / Chapter (c) --- Procedure --- p.40 / Chapter B) --- Reference method --- p.45 / Chapter (a) --- Apparatus --- p.45 / Chapter (b) --- Reagents --- p.45 / Chapter (c) --- Procedure --- p.47 / Chapter 5 --- RESULTS AND DISCUSSION / Chapter A) --- Optimization of instrumental parameters and working conditions --- p.49 / Chapter (a) --- Effect of plating potential on zinc peak current --- p.49 / Chapter (b) --- Effect of plating time on zinc peak current --- p.53 / Chapter (c) --- Effect of holding time and holding potential on zinc peak current --- p.56 / Chapter (d) --- Effect of sweep rate on zinc peak current --- p.58 / Chapter (e) --- Effect of final potential and strip time on zinc peak current --- p.61 / Chapter (f) --- Effect of pH on the peak current and recovery of zinc in the presence of copper after the sulphide treatment --- p.63 / Chapter (g) --- Effect of the concentration of buffer on the peak current --- p.66 / Chapter (h) --- Effect of the reaction time of sulphide with copper on the zinc recovery --- p.68 / Chapter B) --- "Calibration graph, precision and detection limit" --- p.71 / Chapter C) --- Effect of copper on the zinc determination by the proposed method --- p.78 / Chapter D) --- Interference studies --- p.80 / Chapter E) --- Recovery tests --- p.84 / Chapter F) --- Determination of zinc in real samples using the proposed method --- p.86 / Chapter (a) --- Clean water samples such as sea water and tap water --- p.86 / Chapter (b) --- Contaminated natural water and domestic wastewater samples --- p.91 / Chapter (c) --- Air samples --- p.93 / Chapter (d) --- Oyster tissue samples --- p.96 / Chapter (e) --- Sewage sludge and sediment samples --- p.99 / Chapter 6 --- CONCLUSION --- p.102 / REFERENCES --- p.104