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Determinação experimental das constantes heterogeneas de transferencia de eletrons "(K POT E)" para os complexos de Fe (TPEN)"POT2"Co(TPEN)"POT2"e Cu (TPEN)"POT2+" com tecnicas eletroquimicas de voltametria ciclica e impedancia de AC

Scharf, Mauro January 1992 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T22:19:22Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T17:45:53Z : No. of bitstreams: 1 88155.pdf: 1303947 bytes, checksum: 6c4cdaf7153ca616f9c23e197d2662cd (MD5) / A constante heterogênea de transferência de elétrons dos complexos metálicos Fe[(tpen)]2+, Co[(tepen)]2+ e Cu[(tpen)]2+ foram estudadas em eletrodos de platina usando como técnica de investigação a voltametria cíclica e a impedância eletroquímica de AC. As constantes de velocidade foram corrigidas para os efeitos da dupla camada em função dos potenciais de eletrodo, a partir das correspondentes constantes observadas kobs. Os valores das constantes de transferência heterogênea de elétrons (ke) foram então determinados como sendo 21,7 x 10-2 cm.s-1, 7,70 x 10-2 cm.s-1 e 6,0 x 10-2cm.s-1 para os complexos Fe[(tpen)]2+, Co[(tepen)]2+ e Cu[(tpen)]2+ respectivamente. A baixa constante de velocidade para a transferência de elétrons do par redox Cu[(tpen)]2+/1+ pode ter origem na alta barreira de energia induzido pela forte distorção estrutural induzida pelo efeito de Jahn-Teller.

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