Spelling suggestions: "subject:"trifluoroboratos"" "subject:"trifluoroborates""
1 |
Preparação, aplicações e estudo toxicológico de trifluoroboratos orgânicosOLIVEIRA, Roberta Ayres de 31 January 2009 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T23:13:46Z (GMT). No. of bitstreams: 2
arquivo4229_1.pdf: 4650132 bytes, checksum: 934ddae6e81960a4feab0a121885d332 (MD5)
license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5)
Previous issue date: 2009 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Os trifluoroboratos orgânicos têm demonstrado grande aplicabilidade,
especialmente devido a sua facilidade de preparação e a sua versatilidade na formação de
novas ligações carbono-carbono. Estes compostos podem ser preparados a partir de
materiais de baixo custo e são estáveis ao ar, podendo ser estocados por longos períodos
sem apresentar degradação. A primeira parte deste trabalho descreve um estudo através
de Ressonância Magnética Heteronuclear, onde diversos trifluoroboratos orgânicos foram
analisados através de RMN de 1H , 13C , 19F e 11B. Pela primeira vez foi observada a
ressonância para o átomo de carbono ligado ao átomo de boro para a maior parte dos
trifluoroboratos analisados. Adicionalmente, uma modificação na seqüência de pulso para
RMN de 11B foi utilizada, permitindo a observação das constantes de acoplamento 11B-
19F para alguns compostos.
Na segunda etapa do trabalho foi desenvolvida uma nova metodologia para a
preparação de alquenos funcionalizados com a função trifluoroborato a partir da reação
de formil-trifluoroboratos de arila e fosforanas estabilizadas. A reação apresentou
diversas vantagens como utilizar água como solvente e os produtos foram obtidos em
bons rendimentos sem a necessidade de purificação posterior. Apesar da reação levar
preferencialmente ao isômero E, a diastereosseletividade da reação mostrou-se
dependente das condições reacionais, do tempo de reação e do tipo de substrato
empregado.
A última etapa deste trabalho descreve um estudo toxicológico e um efeito
farmacológico de um trifluoroborato orgânico. Os resultados revelaram que 2-tiofenotrifluoroborato
de potássio, oralmente administrado, reduziu dor visceral induzida por
ácido acético administrado intraperitoniamente. O pequeno potencial tóxico do composto
avaliado foi evidenciado primeiramente pelo fato de que todos os animais permaneceram
vivos após 72h da administração. Adicionalmente, a administração de 2-tiofenotrifluoroborato
de potássio não produziu nenhuma evidência de dano hepático ou renal
considerando os parâmetros bioquímicos avaliados
|
2 |
Estudos visando a síntese total da combretastatina D-2Raysth Martinez, Walter 31 January 2010 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T23:03:42Z (GMT). No. of bitstreams: 2
arquivo963_1.pdf: 3737441 bytes, checksum: 889830aefa59c6dbf6eb43d1d652f5db (MD5)
license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5)
Previous issue date: 2010 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / A Combretastatina D-2 é uma macrolactona isolada em 1989 da árvore sul africana
Combretum caffrum. A partir de 77 Kg da casca foram obtidos 5,8 mg do produto natural - um
rendimento de 7,5 × 10-6 %. Este composto exibiu atividade antineoplásica sobre células
leucêmicas P-388 ao impedir a desmontagem dos microtúbulos durante a mitose celular.
O mecanismo de ação incomum tornou a Combretastatina D-2 um alvo de permanente
investigação na farmacologia anticâncer. Assim, com o desejo de contribuir com as
investigações sobre esta macrolactona, neste trabalho é proposta a investigação de uma nova
estratégia de síntese para a preparação deste produto natural.
A estratégia sintética proposta foi baseada no acoplamento de dois fragmentos principais:
A e B. O fragmento A consistiu em um composto de boro, sintetizado na forma de um ácido
borônico ou um trifluoroborato de potássio em rendimentos globais moderados. Para a
preparação do fragmento B, um fenol, foram envolvidas reações de acoplamento do tipo
Sonogashira e reação de hidrogenação catalítica
|
3 |
Utilização de diferentes promotores na reação de propargilação de compostos carbonílicos por reagentes de boroFREITAS, Jucleiton José Rufino de 15 February 2016 (has links)
Submitted by Fabio Sobreira Campos da Costa (fabio.sobreira@ufpe.br) on 2016-08-31T13:18:33Z
No. of bitstreams: 2
license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5)
Tese-Jucleiton-5.pdf: 12633477 bytes, checksum: a9581d3a8bca6762bb7a3d370f0ca74d (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-31T13:18:33Z (GMT). No. of bitstreams: 2
license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5)
Tese-Jucleiton-5.pdf: 12633477 bytes, checksum: a9581d3a8bca6762bb7a3d370f0ca74d (MD5)
Previous issue date: 2016-02-15 / CNPq / Neste trabalho quatro diferentes métodos para a síntese de álcoois
homopropargílicos obtidos a partir de aldeídos e compostos de boro foram
desenvolvidos. A primeiro método foi baseado na utilização da resina Amberlyst A-31
como promotora. Os melhores rendimentos (70-95%) foram obtidos quando foi
empregado uma quantidade de 200% m/m da Amberlyst A-31 em CH2Cl2, sob
atmosfera aberta, com tempos reacionais que variaram de 1,5-7,0 horas. A resina pôde
ser recuperada e reutilizada até três vezes em outras reações de propargilação sem
perdas no rendimento. O segundo método desenvolvido baseou-se na utilização da
argila Tonsil como promotora. Neste caso, os compostos desejados foram obtidos em
bons rendimentos (60-96%) quando uma quantidade de 150% m/m de Tonsil em
CH2Cl2, sob atmosfera aberta e temperatura ambiente foi utilizada. Quando os dois
métodos usando promotores heterogêneos foram comparados frente a reações de
propargilação de aldeídos contendo grupos protetores sensíveis em meio ácido, o
melhor resultado foi obtido utilizando Tonsil onde o produto desejado foi obtido em bom
rendimento juntamente com uma pequena quantidade do produto de desproteção. O
terceiro método desenvolvido foi baseado na utilização do BF3•Et2O como promotor.
Novamente, os produtos foram obtidos em bons rendimentos (75-91%) após um tempo
reacional de 30 minutos. A melhor condição reacional foi observada quando uma
quantidade de 4 equivalentes de BF3•Et2O em THF, sob atmosfera de argônio e
temperatura ambiente foi utilizada. As tentativas de reação de propargilação
assimétrica de aldeídos empregando-se BF3Et2O e diferentes ligantes quirais levaram
aos álcoois homoalílicos desejados em bom rendimento, no entanto, em nenhuma das
reações testadas foi observado excesso enantiomérico. Por fim, quando foi empregado
a irradiação de micro-ondas, a melhor condição encontrada para a propargilação de
aldeídos pelo ácido alenilborônico pinacol éster foi utilizando a temperatura de 100ºC e
uma potência de 300 W. Os álcoois homopropargílicos correspondentes foram obtidos
em bons rendimentos (51-98%) após 20 minutos. Através dos quatros métodos os
produtos foram obtidos em rendimentos elevados de maneira regio- e quimiosseletivo.
Foram obtidos vinte sete álcoois homopropargílicos e todos os compostos foram
caracterizados por RMN de 1H e 13C. / In this work, four different methods for the synthesis of homopropargylic
alcohols from aldehydes and boron compounds were developed. The first method
was based on the use of the Amberlyst A-31 resin as the promoter. Best yields (70-
95%) were observed when an amount of 200% m/m of Amberlyst A-31 was used in
CH2Cl2 under open atmosphere after 1,5 to 7,0 hours. The resin could be recovered
and reused for three times in other reactions without looses in the yield. The second
method was based on the use of tonsil clay as promoter. In this case, the desired
compounds were obtained in good yields (60-96%) when an amount of 150% m/m
of tonsil in CH2Cl2 under open atmosphere at room temperature was used. When
the two methods using heterogeneous promoters were compared using aldehydes
containing protecting groups sensitives to acidic medium, the best result was
observed when tonsil was used, where the desired product was obtained in good
yield together with a small amount of deprotected product. The third method was
based on the use of BF3•Et2O as promoter. Again, the products were obtained in
good yields (75-91%) after 30 minutes. The best condition was observed when 4
equivalents of BF3•Et2O in THF under argon atmosphere at room temperature was
used. Attempts for the asymmetric propargylation reaction using BF3Et2O and
different chiral ligands gave the corresponding products in good yields without any
enantiomeric excess. Finally, when microwave irradiation was used to promote the
propargylation of aldehydes, the best condition was found when allenylboronic acid
pinacol ester was used at 100ºC using a 300 W potency. The homopropargylic
alcohols were obtained in good yields (51-98%) after 20 minutes. Using the four
developed methods, the products were obtained in high yields in a regio- and
chemoselective way. Twenty seven homopropargylic alcohols were synthesized and
all compounds were characterized by 1H and 13C NMR.
|
Page generated in 0.0512 seconds