Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / A preparaÃÃo das nanopartÃculas de prata nos sÃis de polifosfato de sÃdio (soluÃÃo e coacervato) à abordada considerando parÃmetros experimentais relevantes na etapa de sÃntese de nanopartÃculas metÃlicas de prata e nanopartÃculas magnÃticas de ferro. Para as nanopartÃculas de prata os seguintes parÃmetros experimentais foram avaliados: i) o efeito da concentraÃÃo da soluÃÃo de polifosfato de sÃdio em funÃÃo da concentraÃÃo de prata, ii) melhor razÃo molar agente redutor/prata com o intuito de otimizar a melhor condiÃÃo de obtenÃÃo das nanopartÃculas, iii) o efeito do pH e iv) efeito da temperatura no comportamento das nanopartÃculas. Adicionalmente, foi testada a preparaÃÃo de nanopartÃculas de prata por uma rota alternativa a fotoirradiaÃÃo que dispensa a adiÃÃo de agentes quÃmicos redutores. A preparaÃÃo das nanopartÃrculas magnÃticas seguiu o procedimento descrito na literatura que à baseado na co-precipitaÃÃo. A etapa seguinte tratou da obtenÃÃo de coacervatos com as nanopartÃculas considerando alteraÃÃes na metodologia tradicional de obtenÃÃo dos coacervatos para incorporaÃÃo das nanopartÃculas. A influÃncia do tipo de cÃtion e Ãnion na estrutura do sal que interage com a cadeia de polifosfato foi avaliada. Para as ambas propostas foi possÃvel obter coacervatos com nanopartÃculas metÃlicas de prata e coacervatos com nanopartÃculas magnÃticas de ferro. O tamanho das partÃculas metÃlicas e magnÃticas nos coacervato foi estimado atravÃs do refinamento dos difratogramas de raios-x com o auxÃlio da equaÃÃo de Schereer e mostrou ser condizente com a presenÃa de nanopartÃculas. Para caracterizaÃÃo dos sistemas utilizou-se espectrocopia vibracional da regiÃo do infravermelho, espectroscopia eletrÃnica, anÃlise termogravimÃtrica, microscopia eletrÃnica de varredura, espectroscopia Mossbauer e anÃlises reolÃgicas. / The preparation of nanoparticles of silver in sol of polyphosphateof sodium (solution and coacervate ) is boarded considering excellent experimental parameters in the stage of metallic synthesis of nanoparticles of magnetic silver and nanoparticles of iron. For nanoparticles of silver the following experimental parameters had been evaluated: i) the effect of the concentration of the solution of poliphosphate of sodium in function of the silver concentration, II) more good molar reason agent reducer/silver with intention to optimize the best condition of attainment of nanoparticles, III) the effect of pH and IV) effect of the temperature in the behavior of nanoparticles. Additionally, the photoirradiation was tested the preparation of nanoparticles of silver for an alternative route that excuses the addition of reducing chemical agents. The preparation of nanoparticles magnetic followed the described procedure in the literature that is based on the co-precipitation. The following stage dealt with the attainment of coacervates with nanoparticles considering alterations in the traditional methodology of attainment of the coacervates for incorporation of nanoparticles. The influence of the type of cÃtion and anion in the structure of the salt that interacts with the polyphosphate chain was evaluated. For the both proposals it was possible to get metalli c coacervates with nanoparticles of silver and magnetic coacervates with nanoparticle s of iron. The size of metallic and magnetic partic les in the coacervate was esteem through the refinement of the espectrum of X-Ray Diffraction with the aid of the equation of Schereer and showed to be agree with the presence of nanoparticles. For characterization of the systems vibrational, spectroscopic in the region of infrared was used, electronic spectroscopy, thermogravimetric methods, scanning eletronic microscopy, MÃssbauer spectroscopy and analyses reological.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / O trabalho reporta o estudo da formaÃÃo de um novo coacervato preparado a partir da mistura de soluÃÃes aquosas de polifosfato de sÃdio e nitrosilos complexos de rutÃnio. Foram utilizados os nitrosilos complexos cis-[Ru(bpy)2(L)(NO)]n+, com L=1-metilimidazol (MeimN), imidazol (ImN) ou sulfito (SO32-). A formaÃÃo dos coacervatos se mostrou possÃvel alterando a metodologia tradicional pela adiÃÃo de etanol. Com relaÃÃo à caracterizaÃÃo dos coacervatos a espectroscopia eletrÃnica na regiÃo do UV-Vis mostra as bandas caracterÃsticas dos complexos indicando a presenÃa deles nos coacervatos. A espectroscopia de absorÃÃo na regiÃo do infravermelho indica que apÃs a coacervaÃÃo, o oxido nÃtrico (NO) mantÃm-se coordenado ao complexo na forma NO+ sugerindo que os coacervatos nÃo interferem no estado de oxidaÃÃo do NO nos complexos. Os espectros de ressonÃncia magnÃtica nuclear de 1H apontam a presenÃa dos ligantes (L) que fazem parte da esfera de coordenaÃÃo dos complexos, mais uma vez sugerindo a presenÃa dos complexos nos coacervatos. Os resultados mostram que à possÃvel controlar a quantidade de complexo no coacervato simplesmente aumentando a quantidade de complexo no inÃcio da mistura. Os resultados mostram que as soluÃÃes de polifosfato e os coacervatos exercem um efeito muito interessante no processo de conversÃo nitrosilo-nitro. Em soluÃÃes de polifosfato o processo de conversÃo ocorre lentamente em pH 7,0 enquanto nos coacervatos o complexo permanece estÃvel por atà 12 meses sem sofrer conversÃo. O processo de conversÃo foi monitorado por espectroscopia eletrÃnica a regiÃo do UV-Vis pelo deslocamento da banda de transferÃncia de carga metal-ligante (MLCT) de 332nm para 450nm. A liberaÃÃo do Ãxido nÃtrico foi estudada nos coacervatos em testes baseados na reduÃÃo fotoquÃmica e na reduÃÃo quÃmica. Em ambos a liberaÃÃo foi possÃvel mostrando que os complexos nos coacervatos mantem sua capacidade de liberadores de NO. / This work reports the preparation of a new coacervate by mixture of aqueous solution of sodium polyphosphate and nitrosyl ruthenium complexes. The complexes used were: cis-[Ru(bpy)2(L)(NO)]n+, where L = 1-methylimidazole (MeimN), imidazole (ImN) and sulfite (SO32-). The preparation of the coacervates is possible only when ethanol is used. In accord of characterization of the coacervates the electronic absorption spectroscopy (UV-Vis) shows the characteristics bands of complex indicating their presence in the coacervates. Even after the preparation of the coacervates the infrared spectra show the presence of the NO+ group. Therefore, the preparation doesnât change the form (oxidation state) of the NO ligand attached in the complexes. The nuclear magnetic resonance (NMR) 1H spectra have showed the signals of the hydrogen of the ligands into the coordination sphere of the complexes. Several compositions to coacervates are possible only changing the initial concentration of the complexes into mixture. The aqueous solution of sodium polyphosphate and the coacervates have showed interesting features related to conversion process nitrosyl-nitro. The conversion process nitrosyl-nitro occurs slowly into aqueous solution of the sodium polyphosphate at pH 7,0 but into the coacervates thereâs no evidence of conversion process nitrosyl-nitro during 12 months. The shifting of the metal-ligand charge-transfer (MLCT) band from 332nm to 450nm was used to evaluated the conversion process nitrosyl-nitro by electronic absorption spectroscopy (UV-Vis). The release of the nitric oxide in the coacervates was induced by photochemical and chemical reduction. In both situations the release occurred and the complexes showed the properties of the nitric oxide releasing.