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Estudo da formação de coacervatos com nitrosilos complexos de rutênio / Study of the formation of coacervates with ruthenium nitrosyl complexes

Sampaio, Nayara Syndel Franco Soares January 2013 (has links)
SAMPAIO, N. S. F. S. Estudo da formação de coacervatos com nitrosilos complexos de rutênio. 2013. 75 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by Daniel Eduardo Alencar da Silva (dealencar.silva@gmail.com) on 2014-11-26T21:13:16Z No. of bitstreams: 1 2013_dis_nsfssampaio.pdf: 6573398 bytes, checksum: df38cc1de438d15d468f16728faeb5ec (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-11-25T12:31:59Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_dis_nsfssampaio.pdf: 6573398 bytes, checksum: df38cc1de438d15d468f16728faeb5ec (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-25T12:31:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_dis_nsfssampaio.pdf: 6573398 bytes, checksum: df38cc1de438d15d468f16728faeb5ec (MD5) Previous issue date: 2013 / This work reports the preparation of a new coacervate by mixture of aqueous solution of sodium polyphosphate and nitrosyl ruthenium complexes. The complexes used were: cis-[Ru(bpy)2(L)(NO)]n+, where L = 1-methylimidazole (MeimN), imidazole (ImN) and sulfite (SO32-). The preparation of the coacervates is possible only when ethanol is used. In accord of characterization of the coacervates the electronic absorption spectroscopy (UV-Vis) shows the characteristics bands of complex indicating their presence in the coacervates. Even after the preparation of the coacervates the infrared spectra show the presence of the NO+ group. Therefore, the preparation doesn’t change the form (oxidation state) of the NO ligand attached in the complexes. The nuclear magnetic resonance (NMR) 1H spectra have showed the signals of the hydrogen of the ligands into the coordination sphere of the complexes. Several compositions to coacervates are possible only changing the initial concentration of the complexes into mixture. The aqueous solution of sodium polyphosphate and the coacervates have showed interesting features related to conversion process nitrosyl-nitro. The conversion process nitrosyl-nitro occurs slowly into aqueous solution of the sodium polyphosphate at pH 7,0 but into the coacervates there’s no evidence of conversion process nitrosyl-nitro during 12 months. The shifting of the metal-ligand charge-transfer (MLCT) band from 332nm to 450nm was used to evaluated the conversion process nitrosyl-nitro by electronic absorption spectroscopy (UV-Vis). The release of the nitric oxide in the coacervates was induced by photochemical and chemical reduction. In both situations the release occurred and the complexes showed the properties of the nitric oxide releasing. / O trabalho reporta o estudo da formação de um novo coacervato preparado a partir da mistura de soluções aquosas de polifosfato de sódio e nitrosilos complexos de rutênio. Foram utilizados os nitrosilos complexos cis-[Ru(bpy)2(L)(NO)]n+, com L=1-metilimidazol (MeimN), imidazol (ImN) ou sulfito (SO32-). A formação dos coacervatos se mostrou possível alterando a metodologia tradicional pela adição de etanol. Com relação à caracterização dos coacervatos a espectroscopia eletrônica na região do UV-Vis mostra as bandas características dos complexos indicando a presença deles nos coacervatos. A espectroscopia de absorção na região do infravermelho indica que após a coacervação, o oxido nítrico (NO) mantém-se coordenado ao complexo na forma NO+ sugerindo que os coacervatos não interferem no estado de oxidação do NO nos complexos. Os espectros de ressonância magnética nuclear de 1H apontam a presença dos ligantes (L) que fazem parte da esfera de coordenação dos complexos, mais uma vez sugerindo a presença dos complexos nos coacervatos. Os resultados mostram que é possível controlar a quantidade de complexo no coacervato simplesmente aumentando a quantidade de complexo no início da mistura. Os resultados mostram que as soluções de polifosfato e os coacervatos exercem um efeito muito interessante no processo de conversão nitrosilo-nitro. Em soluções de polifosfato o processo de conversão ocorre lentamente em pH 7,0 enquanto nos coacervatos o complexo permanece estável por até 12 meses sem sofrer conversão. O processo de conversão foi monitorado por espectroscopia eletrônica a região do UV-Vis pelo deslocamento da banda de transferência de carga metal-ligante (MLCT) de 332nm para 450nm. A liberação do óxido nítrico foi estudada nos coacervatos em testes baseados na redução fotoquímica e na redução química. Em ambos a liberação foi possível mostrando que os complexos nos coacervatos mantem sua capacidade de liberadores de NO.
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Construção de uma câmara de fotoestabilidade, estudo da fotodegradação da vitamina A e da ação antioxidante do polifosfato de sódio em misturas de nutrição parenteral

AZEVEDO FILHO, Clayton Anderson de 31 January 2008 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T16:27:26Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2085_1.pdf: 2324765 bytes, checksum: 6ef51b894e432e6db5216faea6d2c88e (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Fundação de Amparo à Ciência e Tecnologia do Estado de Pernambuco / A incidência direta ou indireta da luz visível e ultravioleta nas preparações de nutrição parenteral induz a fotodegradação de seus componentes, dentre eles as vitaminas. Há diversos estudos que relatam a fotossensibilidade das vitaminas, principalmente a vitamina A, que desempenha um importante papel na visão, crescimento e manutenção dos tecidos, e no sistema imunológico. Há poucas opções de substâncias utilizadas como antioxidantes e que consigam suprimir a taxa de fotodegradação de componentes da NP. Também estudos de fotoestabilidade de misturas de NP sob condições controladas de exposição à radiação são escassos. O Núcleo de Pesquisas em Nutrição Parenteral/UFPE desenvolveu uma câmara de fotoestabilidade a fim de verificar a influência da luz na região ultravioleta (UVA e UVB) (290-390 nm) e na região da luz visível (400-700 nm) sobre os componentes das misturas de NP e a ação antioxidante do polifosfato de sódio (PoliP), com n=9-12, um polímero inorgânico utilizado como conservante em alimentos. A câmara de fotoestabilidade foi construída de acordo com os padrões adotados pela Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA), constituída de uma lâmpada UV, com máximo de emissão entre 350 e 370 nm, e duas lâmpadas Branca Fria emitindo a luz visível, mapeada por radiometria e calibrada por actinometria química. Microemulsões de vitamina A (palmitato de retinila) foram preparadas em solução aquosa, em pH controlado, e a caracterização realizada através da determinação de tamanho de partículas. Foram construídas as curvas-padrão de cada uma delas através de espectroscopia de absorção eletrônica UV-Vis. Misturas de NP sem aminoácidos e lipídeos foram preparadas contendo estas vitaminas, e divididas em dois grupos; um grupo contendo PoliP e o outro fosfato de potássio, e colocadas na câmara de fotoestabilidade, acompanhando a taxa de fotodegradação. Verificou-se a necessidade de se realizar um modelo reduzido de plano de estudo de fotoestabilidade, uma vez que as doses mínimas de luz UV e visível recomendadas pela ANVISA poderiam comprometer os resultados. Sob estas condições, os resultados evidenciaram que após a simulação de 10 h de incidência de luz UV houve degradação de mais de 85% da vitamina A enquanto que para a degradação sob luz branca fria observou-se um valor de 50%. O PoliP demonstrou ter ação antioxidante suprimindo a taxa fotodegradativa desta vitamina sob luz UV mas não sob luz visível, mostrando-se um candidato potencial para uso em formulações para nutrição parenteral
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Caracterização bioquímica, fisiológica e ultraestrutural do processo de biossorção do cobre por Cunninghamella elegans - UCP 542

Mendes de Souza, Patrícia January 2004 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T15:05:02Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4516_1.pdf: 562141 bytes, checksum: 80763c13e25f34576b5b0840cef70297 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2004 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Considerando o potencial do gênero Cunninghamella, o presente trabalho teve como finalidade estabelecer os aspectos fisiológicos, bioquímicos e ultraestruturais de Cunninghamella elegans cultivada em meio contendo cobre. O perfil de crescimento foi estabelecido em função da biomassa, do consumo de glicose e fosfato, pH do meio, conteúdo de polifosfato, atividade de fosfatases e remoção do metal. Os resultados obtidos indicam a influência do metal sobre o crescimento como observado pelo rendimento da biomassa. O consumo das fontes de carbono e fósforo foi semelhante para a cultura tratada e controle. A análise do perfil de polifosfato permitiu verificar comportamentos distintos na ausência e presença do metal. A análise do polifosfato celular revelou que, nas amostras tratadas, o polímero é significativamente metabolizado durante o início do cultivo pelas amostras tratadas. O isolado analisado não exibiu atividade para a fosfatase ácida. Contudo, o cultivo em presença de cobre induziu variações na expressão da fosfatase alcalina. Uma diminuição significativa da atividade enzimática foi observada para a cultura tratada com o íon metálico. Através da espectrofotometria de absorção atômica observou-se a remoção do metal do meio de cultivo ao longo do crescimento. Os resultados obtidos pela ultraestrutura demonstraram que C. elegans em presença de cobre, apresentou maior eletrondensidade, hifas mais largas e de textura mais homogênea, menor número de clamidósporos e poder de ramificação. Os estudos demonstram o potencial de C. elegans, visando sua aplicação em processos de biorremediação de ambientes poluídos por cobre
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Estudo da UtilizaÃÃo de Coacervatos de Polifosfato de SÃdio na obtenÃÃo de Materiais com Nanoparticulas MetÃlicas e MagnÃticas / Use Study of Sodium polyphosphate coacervates in obtaining materials with Metallic and Magnetic Nanoparticles

Ana Danielle de Queiroz Melo 19 May 2011 (has links)
Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / A preparaÃÃo das nanopartÃculas de prata nos sÃis de polifosfato de sÃdio (soluÃÃo e coacervato) à abordada considerando parÃmetros experimentais relevantes na etapa de sÃntese de nanopartÃculas metÃlicas de prata e nanopartÃculas magnÃticas de ferro. Para as nanopartÃculas de prata os seguintes parÃmetros experimentais foram avaliados: i) o efeito da concentraÃÃo da soluÃÃo de polifosfato de sÃdio em funÃÃo da concentraÃÃo de prata, ii) melhor razÃo molar agente redutor/prata com o intuito de otimizar a melhor condiÃÃo de obtenÃÃo das nanopartÃculas, iii) o efeito do pH e iv) efeito da temperatura no comportamento das nanopartÃculas. Adicionalmente, foi testada a preparaÃÃo de nanopartÃculas de prata por uma rota alternativa a fotoirradiaÃÃo que dispensa a adiÃÃo de agentes quÃmicos redutores. A preparaÃÃo das nanopartÃrculas magnÃticas seguiu o procedimento descrito na literatura que à baseado na co-precipitaÃÃo. A etapa seguinte tratou da obtenÃÃo de coacervatos com as nanopartÃculas considerando alteraÃÃes na metodologia tradicional de obtenÃÃo dos coacervatos para incorporaÃÃo das nanopartÃculas. A influÃncia do tipo de cÃtion e Ãnion na estrutura do sal que interage com a cadeia de polifosfato foi avaliada. Para as ambas propostas foi possÃvel obter coacervatos com nanopartÃculas metÃlicas de prata e coacervatos com nanopartÃculas magnÃticas de ferro. O tamanho das partÃculas metÃlicas e magnÃticas nos coacervato foi estimado atravÃs do refinamento dos difratogramas de raios-x com o auxÃlio da equaÃÃo de Schereer e mostrou ser condizente com a presenÃa de nanopartÃculas. Para caracterizaÃÃo dos sistemas utilizou-se espectrocopia vibracional da regiÃo do infravermelho, espectroscopia eletrÃnica, anÃlise termogravimÃtrica, microscopia eletrÃnica de varredura, espectroscopia Mossbauer e anÃlises reolÃgicas. / The preparation of nanoparticles of silver in sol of polyphosphateof sodium (solution and coacervate ) is boarded considering excellent experimental parameters in the stage of metallic synthesis of nanoparticles of magnetic silver and nanoparticles of iron. For nanoparticles of silver the following experimental parameters had been evaluated: i) the effect of the concentration of the solution of poliphosphate of sodium in function of the silver concentration, II) more good molar reason agent reducer/silver with intention to optimize the best condition of attainment of nanoparticles, III) the effect of pH and IV) effect of the temperature in the behavior of nanoparticles. Additionally, the photoirradiation was tested the preparation of nanoparticles of silver for an alternative route that excuses the addition of reducing chemical agents. The preparation of nanoparticles magnetic followed the described procedure in the literature that is based on the co-precipitation. The following stage dealt with the attainment of coacervates with nanoparticles considering alterations in the traditional methodology of attainment of the coacervates for incorporation of nanoparticles. The influence of the type of cÃtion and anion in the structure of the salt that interacts with the polyphosphate chain was evaluated. For the both proposals it was possible to get metalli c coacervates with nanoparticles of silver and magnetic coacervates with nanoparticle s of iron. The size of metallic and magnetic partic les in the coacervate was esteem through the refinement of the espectrum of X-Ray Diffraction with the aid of the equation of Schereer and showed to be agree with the presence of nanoparticles. For characterization of the systems vibrational, spectroscopic in the region of infrared was used, electronic spectroscopy, thermogravimetric methods, scanning eletronic microscopy, MÃssbauer spectroscopy and analyses reological.
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Estudo físico-químico do polifosfato de sódio visando sua aplicação em formulações para nutrição parenteral

César Bezerra Pereira, Júlio January 2007 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T16:32:04Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6267_1.pdf: 2294795 bytes, checksum: 910b4b75c3a7194d40d1d32f074950fb (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A formação de precipitados entre íons cálcio (Ca2+) e fosfato (PO4 3-) é um dos maiores problemas enfrentados na preparação de formulações para nutrição parenteral (NP). A administração de NP contendo partículas com tamanho superior a 5 mm pode causar a morte dos pacientes por embolia. O problema é ainda mais grave na manipulação de NP para neonatos e prematuros, cujas necessidades metabólicas requerem maiores quantidades dos minerais cálcio e fósforo. Tendo por objetivo minimizar tal incompatibilidade, a presente pesquisa apresenta o polifosfato de sódio (PoliP) [NaPO3]n , como fonte mineral alternativa de fósforo. PoliP é um polímero inorgânico que em meio aquoso apresenta-se como um conjunto de poliânions que contém um número variável de grupos fosfato por cadeia. A pesquisa comprovou a viabilidade de aplicação do polifosfato de sódio no preparo de misturas para NP, através da avaliação físico-química do mesmo e de sua interação com cálcio e outros componentes da NP. As alterações ocorridas nos sistemas foram monitoradas através de espectroscopia de absorção eletrônica UV-Vis, pHmetria, difração de raios-X e espectroscopia de ressonância magnética nuclear de 31P (RMN 31P) e através de estudo quimiométrico. Os resultados obtidos permitiram uma melhor compreensão das condições físico-químicas que influenciam no comportamento sol-gel de sistemas contendo PoliP e Ca2+. Os dados permitem afirmar que o PoliP consegue estabilizar o Ca2+, de forma que não há formação de precipitados, em quantidades equivalentes àquelas normalmente indicadas em NP, na proporção molar P:Ca em torno de 1. Verificou-se que os componentes da NP, Mg2+ e aminoácidos, exercem efeito estabilizante sobre a interação PoliP Ca2+. Foi possível constatar que a técnica de RMN 31P apresenta grande eficiência na determinação de interações entre PoliP e cátions metálicos. O estudo quimiométrico mostrou tratar-se de uma ferramenta bastante adequada para auxiliar na detecção da tendência de incompatibilidade entre os componentes da NP
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Aspectos bioquímicos e fisiológicos do acúmulo de polifosfato inorgânico por Cunninghamella elegans

de Oliveira Franco, Luciana January 2005 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T15:03:38Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4550_1.pdf: 1556901 bytes, checksum: 7211d60fc3190af07041b1ecd6e03ea5 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2005 / O polifosfato inorgânico (PoliPi) é um homopolímero formado por unidades repetitivas de fosfato, unidas através de ligações fosfoanidrídicas, .descoberto há mais de cem anos. Esta molécula é ubiquitária na natureza, sugerindo o envolvimento do PoliPi em importantes processos metabólicos celulares. Os fungos são organismos de grande interesse prático e científico, por apresentarem grande potencial de aplicação em várias áreas da biotecnologia. Apesar da grande importância do PoliPi a via fisiológica de produção, assim como sua função não estão totalmente esclarecidas, principalmente em seres eucariotos. Neste trabalho foram avaliados os aspectos bioquímicos e fisiológicos da acumulação de PoliPi em dez amostras de Cunninghamella elegans. Os experimentos foram realizados de acordo com um planejamento fatorial de dois níveis (22) sem ponto central. Os resultados obtidos demonstraram que a concentração de glicose no meio de cultura e a temperatura de cultivo influenciam significativamente o processo de acumulação de PoliPi. O planejamento fatorial permitiu a modelagem matemática do acúmulo de PoliPi para cada amostra testada. C. elegans UCP 542 apresentou o maior rendimento na acumulação de PoliPi, correspondendo a 5.77 μg de Pi/mg. Observou-se que o PoliPi é acumulado durante todas as fases de crescimento de C. elegans, sendo a fração álcali-solúvel produzida em maior quantidade. A atividade das fosfatases ácida e alcalina foi detectada em todas as amostras, contudo não observou-se uma correlação com o processo de acumulação de PoliPi. Todas as amostras de C. elegans testadas demonstraram habilidade em acumular PoliPi, destacando-se C. elegans 542, que demonstrou grande potencial de utilização em processos biotecnológicos
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Aspectos bioquímicos e citoquímicos do polifosfato em Cunninghamella elegans.

LIMA, Marcos Antonio Barbosa de January 2003 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T15:04:02Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4414_1.pdf: 421863 bytes, checksum: 1dc983d91fb57f58244502a9a24c4406 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2003 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O perfil de crescimento e o consumo de fosfato e glicose, bem como o conteúdo de fósforo, a distribuição, estrutura e localização de polifosfato foram avaliados em Cunninghamella elegans cultivada em meios contendo diferentes concentrações de fosfato. Os resultados permitiram evidenciar a influência dessas concentrações sobre a produção de biomassa e o metabolismo do polifosfato no organismo estudado. A maior concentração de fosfato no meio de cultivo proporcionou maior rendimento da biomassa ao longo do crescimento. Observou-se uma relação entre consumo de fosfato e glicose com o crescimento e a quantidade de polifosfato total nos micélios cultivados em diferentes concentrações de fosfato. Diferentes frações do polifosfato celular de C. elegans foram identificadas e quantificadas através de extrações seqüenciais. A citoquímica ultrastrutural foi utilizada, com sucesso, para identificar a localização e a distribuição de polifosfato em C. elegans. Os resultados revelaram diferenças no padrão de marcação citoquímica nas diferentes fases do crescimento e meios de cultivo. Uma marcação uniforme do polifosfato foi observada sobre a superfície celular, em especial, na parede celular e na membrana citoplasmática. Produtos de reação, resultantes da marcação citoquímica, foram também visualizados em estruturas trabeculares, vacuolares e vesiculares, sob a forma de corpos eletrondensos e grânulos dispersos no citoplasma. Os resultados demonstraram o potencial de C. elegans na acumulação de polifosfato, sugerindo uma possível aplicação em processos biotecnológicos
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Aspectos fisiológicos do efeito do cádmio em Cunninghamella elegans : mecanismos de tolerância, capacidade de sorção e acumulação de polifosfato

LIMA, Marcos Antonio Barbosa de January 2007 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T15:04:39Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4615_1.pdf: 1891643 bytes, checksum: b2ca674f78e6add635447a9d9b7bbb39 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A contaminação ambiental por metais pesados é uma questão séria e mundial. O aumento das atividades industriais e a deterioração de alguns ecossistemas, devido acumulação de metais têm intensificado a poluição ambiental. O cádmio, metal pesado muito utilizado em processos industriais, é um dos elementos químicos mais tóxicos, o que o torna um relevante contaminante ambiental. Os fungos são organismos de grande importância prática por causa de sua ampla aplicação em diversas áreas da biotecnologia, sobretudo na área ambiental. Neste trabalho, os aspectos fisiológicos do efeito do cádmio concernente à resistência/tolerância a metais, metabolismo do polifosfato, alterações histoquímicas e ultra-estruturais, foram avaliados em Cunninghamella elegans. Os resultados obtidos demonstraram que o cádmio induziu variações na forma, arranjo e distribuição do citoesqueleto de actina, bem como na estrutura fina do fungo associado a mudanças de eletrondensidade, vacuolização, alteração na textura do citoplasma e presença de inclusões e granulações eletrondensas. A citoquímica com vermelho de rutênio revelou, por sua vez, alteração de permeabilidade celular e composição de carboidratos de superfície. Além do que foi observado que C. elegans é capaz resistir, crescer, remover e acumular cádmio em diferentes concentrações e que possivelmente usa o polifosfato como mecanismo de detoxificação, haja vista que seu conteúdo variou muito em função da concentração do metal. Os dados obtidos neste trabalho revelam que C. elegans exibe potencial de uso em biorremediação de metais
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Estudo da formaÃÃo de coacervatos com nitrosilos complexos de rutÃnio / Study of the formation of coacervates with ruthenium nitrosyl complexes

Nayara Syndel Franco Soares Sampaio 12 March 2013 (has links)
Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / O trabalho reporta o estudo da formaÃÃo de um novo coacervato preparado a partir da mistura de soluÃÃes aquosas de polifosfato de sÃdio e nitrosilos complexos de rutÃnio. Foram utilizados os nitrosilos complexos cis-[Ru(bpy)2(L)(NO)]n+, com L=1-metilimidazol (MeimN), imidazol (ImN) ou sulfito (SO32-). A formaÃÃo dos coacervatos se mostrou possÃvel alterando a metodologia tradicional pela adiÃÃo de etanol. Com relaÃÃo à caracterizaÃÃo dos coacervatos a espectroscopia eletrÃnica na regiÃo do UV-Vis mostra as bandas caracterÃsticas dos complexos indicando a presenÃa deles nos coacervatos. A espectroscopia de absorÃÃo na regiÃo do infravermelho indica que apÃs a coacervaÃÃo, o oxido nÃtrico (NO) mantÃm-se coordenado ao complexo na forma NO+ sugerindo que os coacervatos nÃo interferem no estado de oxidaÃÃo do NO nos complexos. Os espectros de ressonÃncia magnÃtica nuclear de 1H apontam a presenÃa dos ligantes (L) que fazem parte da esfera de coordenaÃÃo dos complexos, mais uma vez sugerindo a presenÃa dos complexos nos coacervatos. Os resultados mostram que à possÃvel controlar a quantidade de complexo no coacervato simplesmente aumentando a quantidade de complexo no inÃcio da mistura. Os resultados mostram que as soluÃÃes de polifosfato e os coacervatos exercem um efeito muito interessante no processo de conversÃo nitrosilo-nitro. Em soluÃÃes de polifosfato o processo de conversÃo ocorre lentamente em pH 7,0 enquanto nos coacervatos o complexo permanece estÃvel por atà 12 meses sem sofrer conversÃo. O processo de conversÃo foi monitorado por espectroscopia eletrÃnica a regiÃo do UV-Vis pelo deslocamento da banda de transferÃncia de carga metal-ligante (MLCT) de 332nm para 450nm. A liberaÃÃo do Ãxido nÃtrico foi estudada nos coacervatos em testes baseados na reduÃÃo fotoquÃmica e na reduÃÃo quÃmica. Em ambos a liberaÃÃo foi possÃvel mostrando que os complexos nos coacervatos mantem sua capacidade de liberadores de NO. / This work reports the preparation of a new coacervate by mixture of aqueous solution of sodium polyphosphate and nitrosyl ruthenium complexes. The complexes used were: cis-[Ru(bpy)2(L)(NO)]n+, where L = 1-methylimidazole (MeimN), imidazole (ImN) and sulfite (SO32-). The preparation of the coacervates is possible only when ethanol is used. In accord of characterization of the coacervates the electronic absorption spectroscopy (UV-Vis) shows the characteristics bands of complex indicating their presence in the coacervates. Even after the preparation of the coacervates the infrared spectra show the presence of the NO+ group. Therefore, the preparation doesnât change the form (oxidation state) of the NO ligand attached in the complexes. The nuclear magnetic resonance (NMR) 1H spectra have showed the signals of the hydrogen of the ligands into the coordination sphere of the complexes. Several compositions to coacervates are possible only changing the initial concentration of the complexes into mixture. The aqueous solution of sodium polyphosphate and the coacervates have showed interesting features related to conversion process nitrosyl-nitro. The conversion process nitrosyl-nitro occurs slowly into aqueous solution of the sodium polyphosphate at pH 7,0 but into the coacervates thereâs no evidence of conversion process nitrosyl-nitro during 12 months. The shifting of the metal-ligand charge-transfer (MLCT) band from 332nm to 450nm was used to evaluated the conversion process nitrosyl-nitro by electronic absorption spectroscopy (UV-Vis). The release of the nitric oxide in the coacervates was induced by photochemical and chemical reduction. In both situations the release occurred and the complexes showed the properties of the nitric oxide releasing.
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Aplicação de géis de polifosfatos à construção de dispositivos eletroquímicos

SKOVROINSKI, Euzébio 31 January 2008 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T22:59:57Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4316_1.pdf: 3596641 bytes, checksum: bee613b732decae2947eb1c32de138da (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Materiais híbridos entre géis de polifosfato de alumínio e ferro, polianilina e materiais carbonáceos, foram sintetizados e utilizados como materiais para eletrodos na construção de dispositivos eletroquímicos. Os géis de polifosfato de alumínio e ferro, os materiais carbonáceos, bem como os híbridos formados entre estes materiais e a polianilina, foram caracterizados por diversas técnicas, tais como, análise termogravimétrica, espectroscopia Raman, espectroscopia de UV-vis, espectroscopia de IV, espectroscopia de impedância, difratometria de raios-X, microscopia eletrônica de transmissão e medidas de área superficial BET. Com os materiais de eletrodos sintetizados, foram montados dois tipos de dispositivos eletroquímicos: baterias e capacitores. As baterias foram montadas com os materiais híbridos sendo utilizados como catodos, zinco como anodo e, como eletrólito, NH4Cl e ZnCl2 aquosos e caracterizadas por descarga a corrente constante. A bateria construída com o carbono grafite foi a que apresentou o melhor desempenho. Duas séries de capacitores foram montadas utilizando-se os materiais sintetizados como eletrodos: uma das séries com a presença do polímero condutor e a outra sem o polímero. Os capacitores foram caracterizados por espectroscopia de impedância eletroquímica, ciclagem galvanostática e voltametria cíclica. Os capacitores cujos eletrodos continham a polianilina apresentaram valores de capacitância maiores que os capacitores sem esse polímero, chegando a 117 F·g-1, para o capacitor cujo eletrodo continha o gel de polifosfato de alumínio e ferro, carbono esfera e polianilina. Os capacitores apresentaram energia e potência específicas que os classificam como sendo supercapacitores, cujos valores se aproximam aos de dispositivos semelhantes reportados na literatura. Os resultados demonstraram que os materiais sintetizados são promissores para a confecção dos eletrodos a serem utilizados em baterias e capacitores, tanto devido as suas propriedades, quanto à relativa simplicidade da sua síntese

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