Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012Bitstream added on 2014-06-13T21:07:16Z : No. of bitstreams: 1 lemos_sc_dr_araiq.pdf: 2082064 bytes, checksum: 81d0ccbd95856119b75521d6f0638d4f (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Compostos ciclometalados de paládio(II) contendo ligantes derivados das oximas são bastante empregados em catálise, entretanto, pouco se sabe ainda sobre as suas potencialidades biológicas. Em nosso grupo de pesquisa, diversos complexos ciclometalados com ligantes nitrogenados como a N,N-dimetilbenzilamina ou N-benzilidenoanilina foram sintetizados e empregados em ensaios biológicos, apresentando resultados promissores frente a diferentes linhagens celulares tumorais. Destacam-se também os complexos contendo ligantes fosforados e sulfurados, como as fosfinas e as tiouréias. Sendo assim, o presente trabalho descreve a síntese e caracterização de compostos ciclometalados binucleares de Pd(II) do tipo [Pd(bzox)(μ-X)]2, nos quais bzox = benzaldeidoximato e X= Cl (S1), Br (S2) ou SCN (S3), compostos ciclometalados mononucleares neutros do tipo [Pd(bzox)X(im)], em que im = imidazolidina-2-tiona e X = Cl(S4), Br (S5) ou I (S6), compostos ciclometalados mononucleares catiônicos do tipo [Pd(bzox)(L)2]Cl nos quais L = tiouréia (S7), dimetiltiouréia (S8) ou bipiridina (S9) e compostos de coordenação do tipo [PdX2(im)(PPh3)], onde PPh3 = trifenilfosfina e X = Cl (S10), Br (S11), I (S12) ou SCN (S13). As estruturas de tais complexos foram propostas com base em medidas de análise elementar, espectroscopia vibracional no infravermelho e ressonância magnética nuclear. Os complexos S7-S9 não puderam ter as suas estruturas completamente elucidadas, uma vez que não foi possível a obtenção dos espectros de RMN de 1H e bidimensionais dos compostos. Quanto aos complexos S10-S13 não foi possível obter os espectros de RMN de 31P. O comportamento térmico dos complexos S1–S3 e S10–S13 foi investigado por termogravimetria e análise térmica diferencial e as quantidades de resíduos obtidos estão de acordo com as quantidades... / Cyclopalladated compounds bearing oximes derivatives are frequently used as catalysts, however their biological relevance is not well documented. In our research group, many cyclometallated complexes bearing nitrogen donor ligands, such as N,N-dimethylbenzylamine and N-benzilideneaniline, were synthesized and used in biological investigations towards a variety of tumoral cell lines. Promising results were obtained not only for cyclopalladated complexes, but also for coordination compounds bearing phosphines or thiourea derivatives. Thus, this work describes the synthesis and characterization of Pd(II) binuclear cyclometallated compounds of the type [Pd(bzox)(μ-X)]2 (bzox = benzaldeidoxima, X= Cl (S1), Br (S2) or SCN (S3)), neutral mononuclear cyclometallated compounds of the type [Pd(bzox)X(im)] (im = imidazolidine-2-thione, X = Cl (S4), Br (S5) or I (S6)), cationic cyclometallated compounds of the type [Pd(bzox)(L)2]Cl (L = thiourea (S7), dimethylthiourea (S8) or bipyridine (S9) and coordination compounds of the type [PdX2(im)(PPh3)] (PPh3 = triphenylphosphine, X = Cl (S10), Br (S11), I (S12) or SCN (S13). Structure proposals were suggested based on results of C, H, N elemental analysis, infrared spectroscopy and nuclear magnetic resonance. The NMR spectra of complexes 7-9 could not be obtained and consequently, their structures could not be completely elucidated. The 31P NMR spectra were not recorded either. The thermal behavior of complexes S1–S3 and S10–S13 was investigated by thermogravimetry and differential thermal analysis. Important information was obtained from residual mass values from each analysis, supporting the stoichiometry proposed for the structures of the complexes. The citotoxicity of compounds S1 and S4–S6 towards MM3 cell line (murine mammary adenocarcinoma) was... (Complete abstract click electronic access below)

A Coordenação Modular pode ser entendida como a ordenação dos espaços na construção civil. Surgiu entre a Primeira (1914-1918) e a Segunda (1939-1945) Guerras Mundiais e contribuiu de forma fundamental na reconstrução de edificações residenciais nos países destruídos pela guerra, principalmente na Alemanha, em função da rapidez e da redução de custos proporcionadas pela sua utilização. A partir de então, muitos estudos surgiram, aprofundando o assunto e mostrando os imensos benefícios que a Coordenação Modular trouxe para a racionalização e a industrialização na construção civil em um grande número de países, sendo amplamente difundida e, hoje se sabe, utilizada. O Brasil foi um dos pioneiros, em nível mundial, a aprovar uma norma de Coordenação Modular, a NB-25R, em 1950, tendo os anos 70 e início dos 80 tomados por seus conceitos e estudos a respeito. Apesar disso, poucos objetivos foram alcançados mesmo com toda a promoção para a racionalização da construção. As atuais preocupações com as questões ambientais, de produtividade e de redução de custos no setor são aliados para uma retomada dos estudos de Coordenação Modular, que se mostra como um fator fundamental para que se traga à construção civil os benefícios que a industrialização trouxe a outros setores industriais. Foi realizado um levantamento histórico, em que são abordadas as questões relativas ao uso do módulo na arquitetura e sua evolução até a Coordenação Modular, os princípios e conceitos mais importantes de sua teoria e as ações realizadas em favor de sua implantação no Brasil As últimas ações identificadas foram as normas publicadas em 1982, pouco antes do fechamento do Banco Nacional da Habitação, até então o principal incentivador da Coordenação Modular. Em seguida a esse hiato de duas décadas em que ficou praticamente esquecida, estudou-se a situação atual da indústria da construção civil sob alguns aspectos e partiu-se em busca do que pode ser feito para a implementação da Coordenação Modular no país. Chegou-se à conclusão de que, apesar dos entraves existentes, o Programa Brasileiro de Produtividade e Qualidade no Habitat (PBQP-H) mostra-se como um instrumento propício para essa implementação, pois, além de contar com o suporte estatal, tem influência sobre todos os intervenientes da cadeia produtiva.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2015. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2015-12-03T17:31:48Z No. of bitstreams: 1 2015_FernandadeSouzaTiago.pdf: 4852632 bytes, checksum: 267f867b653421c3174922a97d206acd (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2016-05-19T18:08:31Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_FernandadeSouzaTiago.pdf: 4852632 bytes, checksum: 267f867b653421c3174922a97d206acd (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-19T18:08:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_FernandadeSouzaTiago.pdf: 4852632 bytes, checksum: 267f867b653421c3174922a97d206acd (MD5) / Neste trabalho, realizou-se o estudo teórico de quatro complexos de cobre (II) com ligante hidrazona. Os complexos de cobre estudados são: (2-acetilpiridina benzoilhidrazona)dinitratocobre(II), μ-diacetatobis[(2-acetilpiridinabenzoil hidrazona) cobre(II), Bis(2-acetilpiridinabenzoilhidrazona)cobre(II) e μ-sulfatobis[(2-acetilpiridinabenzoilhidrazona)cobre(II)]. A escolha destes compostos deve-se ao interesse do desenvolvimento de novos complexos aliados a atividade biológica. Esta é uma colaboração teórico- experimental, no qual estes compostos foram sintetizado e caracterizados por difração de Raios-X, incluindo estudos de espectroscopia no infravermelho e ultravioleta-visível, realizados no Laboratório de Cristalografia Estrutural, IQ – UnB, coordenado pela Profa Dra Claudia Cristina Gatto. As estruturas provenientes das medidas de difração de Raios-X foram otimizadas e tiveram suas frequências vibracionais calculadas, usando DFT, por dois tipos de metodologias: bases atômicas localizadas e ondas planas. Para a primeira metodologia foram usados os funcionais da densidade B3LYP, PBE1PBE, B3PW91, M06 e w-B97-XD (híbridos), CAM-B3LYP (híbrido de longo alcance), B97-D (puro), e o conjunto de bases atômicas LANL2DZ para o cobre e 6-31G(d, p) para os demais átomos. Para a segunda metodologia, foi usada a versão desenvolvida para sólidos do funcional GGA, do funcional PW91. Para avaliar a qualidade dos resultados de otimização de geometria, foram calculados o desvio quadrático médio, que foi relacionado às características de cada funcional e possibilitou o entendimento dos desvios entre valores calculados e experimentais. O funcional M06 foi escolhido para os cálculos de espectroscopia eletrônica, pois apresentou os melhores resultados nos cálculos de otimização geométrica. Os resultados desses cálculos possibilitaram investigar a natureza das bandas envolvidas nas principais transições para esses compostos. O comportamento espectroscópico calculado para os compostos foi comparado com as medidas experimentais e compostos análogos da literatura. Todos estes resultados poderão ser úteis como descritores utilizados na análise da atividade biológica. ______________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work, we have carried out a theoretical study of four copper (II) complexes with hydrazone ligand. The studied copper complexes are: (2-acetylpyridine benzoylhydrazone) dinitratecopper (II), μ-diacetatebis [(2-hydrazone acetylpyridinebenzoyl)copper(II), bis (2-acetylpyridinebenzoylhydrazone)copper(II) and μ-sulfatebis [(2 –acetylpyridinebenzoyl hidrazone) copper (II)]. The choice of these compounds is due to the interest in developing new complex combined with biological activity. This is an experimental theoretical collaboration, in which these compounds were synthesized and characterized by X-ray diffraction, spectroscopy studies including the infrared and ultraviolet-visible, by the Structural Crystalography group, IQ – UnB, direct by Dr Claudia Cristina Gatto. The structures from X-ray diffraction measurements were optimized and had their vibrational frequencies calculated, using the DFT, by two types of methodologies: atom located bases and plane waves. For the first methodology we used the density functionals, B3LYP PBE1PBE, B3PW91, M06 and w-B97-XD (hybrids), CAM-B3LYP (long-range hybrid), B97-D (pure), and the set of atomic bases LANL2DZ for copper and 6-31G (d, p) for other atoms. For the second method, plane waves were used with the version developed for solids of the GGA functional, the PW91 functional. To avaluate the quality of geometry optimization results, we calculated the root mean square deviation, which was related to the characteristics of each functional and allowed the understanding of the differences between calculated and experimental values. Functional M06 was chosen for the calculations of electronic spectroscopy, as it presented the best results in geometric optimization calculations. The results of these calculations allowed to investigate the nature of the bands involved in major transitions for these compounds. The spectroscopic behavior of the compounds was compared for with experimental measurements and analogous compounds in the literature. All of these results may be useful as descriptors used in the analysis of biological activity.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:22:52Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2008-08-15Bitstream added on 2014-06-13T19:49:09Z : No. of bitstreams: 1 gama_dt_me_rcla.pdf: 262318 bytes, checksum: 30a2b6db0585880a09c93dc12f159783 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / As crianças com Transtorno do Desenvolvimento da Coordenação (TDC) são caracterizadas pelo fraco desempenho motor apresentado, considerando suas idades e inteligência. Existem evidências de que as crianças com TDC apresentam lentidão no movimento, pobre coordenação intra e inter-membros e falta de precisão no movimento. No entanto, não somente a fase de execução do movimento é afetada nas crianças com TDC, mas também a fase de preparação motora. O objetivo do presente estudo é investigar o uso da informação prévia por crianças com TDC e com DT na preparação e execução motora em tarefa de alcance ao alvo. Os participantes do estudo foram 15 crianças com TDC, com idades entre 7 e 8 anos, pareadas em idade e sexo com igual número de crianças com Desenvolvimento Típico (DT). A tarefa consistia no alcance a um de dois alvos desenhados sobre uma mesa digitalizadora (tablete). Os participantes desempenharam a tarefa experimental em três condições: condição correta (i.e. a dica indicava em qual lado apareceria o estímulo), condição incorreta (i.e. a dica indicava o lado contrário ao do aparecimento do estímulo); e condição neutra (i.e. nenhuma informação era disponibilizada). Os resultados indicam que ambos os grupos não são capazes de utilizar a informação prévia correta para reduzir o tempo da preparação motora, pois não houve diferença significativa no tempo de reação entre a condição correta e a neutra e que ambos os grupos são mais lentos para preparar o movimento na condição de fornecimento de informação prévia incorreta em comparação a condição neutra. Em relação à execução motora, as crianças com TDC precisam significativamente de mais tempo para iv fazer os últimos ajustes na trajetória do movimento para o alcance ao alvo e, ainda, a execução do movimento pelas crianças com TDC... / Developmental coordination disorder, especially in children, is characterized by a performance below expected when compared with children of the same age and intelligence. There is evidence that children with DCD display movement slowness, poor interlimb and intralimb coordination, and lack of movement accuracy. However, not only the movement execution is slowness in DCD children but also the motor preparation. The purpose of the present study was to examine whether providing information in an advance to a motor response (i.e., precue) children with DCD would be capable of reducing motor preparation time (i.e., reaction time – TR). Participants were 15 children with DCD aged between 7 and 8 years and the same number of typically developing (TD) children matched by age and gender. The experimental task consisted of discrete aiming movements to one of two targets on a digitizing tablet. Participants performed the experimental task in three different conditions: valid precue (i.e., was the cue in which the advance information was correct); invalid precue (i.e., was the cue in which the advance information was incorrect); and neutral condition (i.e., none advance information was available). The results indicated that DCD and DT children were not able to use valid precue to reduce motor preparation time and that DCD and DT children 65 increase motor preparation time with invalid precue. With respect to motor execution, DCD children spend more time for final adjustments to reach the target than DT children. Also, movement execution of DCD children tended to be less fluent compared with DT children. Overall, the results of the present study do not give support to previous... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-09-21Bitstream added on 2014-06-13T20:38:24Z : No. of bitstreams: 1 silva_pb_dr_araiq_parcial.pdf: 270201 bytes, checksum: 585f52f1db0eaf23bbed52ec96e38cc7 (MD5) Bitstreams deleted on 2015-06-25T13:01:12Z: silva_pb_dr_araiq_parcial.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2015-06-25T13:03:28Z : No. of bitstreams: 1 000712513_20160921.pdf: 237556 bytes, checksum: ed160724489b8fe3d24f76bb41a4fa85 (MD5) Bitstreams deleted on 2016-09-23T13:56:38Z: 000712513_20160921.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-09-23T13:57:52Z : No. of bitstreams: 1 000712513.pdf: 10287291 bytes, checksum: 9a55b72e349e9fa39a285e594f6348e4 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O cobre é o terceiro elemento de transição mais abundante no corpo humano e está presente no sítio ativo de enzimas que participam de reações oxidativas como a citocromo oxidase ou a superóxido dismutase. Além disso, é reconhecido há muito tempo que compostos de cobre são capazes de inibir uma gama de fungos e bactérias. Dentro dessa perspectiva, o objetivo principal deste trabalho consistiu na síntese, caracterização e investigação da atividade antibacteriana de complexos de cobre(II) contendo como ligantes moléculas bioativas {etambutol (EMB), isoniazida (INH) e pirazinamida (PZA)}, ácido isonicotínico (Hina), diaminas {N-dodecil-1,2-etanodiamina (L1), N-tetradecil-1,2-etanodiamina (L2), N,N´-bisdodecil-1,2-etanodiamina (L3), N-dodecil-1,3-propanodiamina (L4), N-tetradecil-1,3- propanodiamina (L5)} e aminoálcoois {N-tetradecil-2-amino-etanol (L6), N-tetradecil-2-amino-propanol (L7), 2-(tetradecilamino)-2´-metil-1-propanol (L8) e N-tetradecildietanolamino (L9)}. Foram preparados 14 compostos de cobre(II) inéditos: [Cu2(NCS)4(EMB)] (2), [Cu(NCS)2(INH)2]·5H2O (4), [Cu(NCO)2(INH)2]·4H2O (5), [CuI2(PZA)2] (8), [CuCl2(Hina)2] (9), [CuCl2(L1)2]·2H2O (12), [CuCl2(L2)2] (13), [CuCl2(L3)2]·2H2O (14), [CuCl2(L4)2]·H2O (15), [CuCl2(L5)2]·H2O (16), [CuCl2L6] (17), [CuCl2L7]·4H2O (18), [Cu(SO4)L8]·4H2O (19) e [CuCl2L9] (20). Os compostos foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia vibracional no infravermelho, espectroscopia eletrônica no UV/Visível, ressonância paramagnética eletrônica e por análsie térmica (TGA e DTA). O composto [CuCl2(L4)2] H2O (15) teve sua estrutura determinada por difratometria de raios X de monocristal. A superfície dos compostos foi analisada por microscopia eletrônica de varredura e a textura porosa dos compostos [Cu(NCS)2(INH)2]·5H2O (4) e... / Copper is the third most abundant transition metal element in biological systems and was recognized as essential biological element in 1920. The use of copper salts as fungicide has been known for a long time. The main purpose of this study consisted in the synthesis, spectroscopic characterization and investigation of the antibacterial activity of copper(II) complexes containing biological active molecules {ethambutol (EMB), isoniazid (INH) and pyrazinamide (PZA)}, isonicotinic acid (Hina), diamines {Ndodecyl- 1,2-ethanediamine (L1), N-tetradecyl-1,2-ethanediamine (L2), N,N´-bisdodecyl-1,2- ethanediamine (L3), N-dodecyl-1,3-propanodiamine (L4), N-tetradecyl-1,3-propanodiamine (L5)} and amino alcohols {N-tetradecyl-2-amino-ethanol (L6), N-tetradecyl-2-amino-propanol (L7), 2- tetradecylamino)-2´-methyl-1-propanol (L8) and N-tetradecyldiethanolamine (L9)}. Fourteen new complexes were prepared: [Cu2(NCS)4(EMB)] (2), [Cu(NCS)2(INH)2]·5H2O (4), [Cu(NCO)2(INH)2]·4H2O (5), [CuI2(PZA)2] (8), [CuCl2(Hina)2] (9), [CuCl2(L1)2]·2H2O (12), [CuCl2(L2)2] (13), [CuCl2(L3)2]·2H2O (14), [CuCl2(L4)2]·H2O (15), [CuCl2(L5)2]·H2O (16), [CuCl2L6] (17), [CuCl2L7]·4H2O (18), [Cu(SO4)L8]·4H2O (19) and [CuCl2L9] (20). The compounds were characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy, UV-Vis spectroscopy, electron paramagnetic resonance, thermogravimetry and differential thermal analysis. The compound [CuCl2(L4)2]·H2O (15) had its structure determined by single crystal X ray diffraction. The surface of the compounds was analysed by scanning electron microscopy, and the porous texture of the complexes [Cu(NCS)2(INH)2]·5H2O (4) and [Cu(NCO)2(INH)2]·4H2O (5) was analysed by nitrogen adsorption-desorption (ASAP technique), which showed that both complexes are mesopores. The copper(II) complexes were submitte... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-06-20Bitstream added on 2014-06-13T19:17:28Z : No. of bitstreams: 1 duarte_ap_me_araiq.pdf: 715592 bytes, checksum: 601eead450843751e3a379570f4c1808 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Compostos de níquel (II) coordenado a pseudohaletos e diaminas em geral têm sido investigados principalmente pelas suas propriedades magnéticas e aplicações. As habilidades coordenantes dos ligantes, a natureza do centro metálico e dos ligantes são responsáveis pelas propriedades e aplicações do sistema envolvendo Ni(II) – pseudohaletos – diaminas. O desenvolvimento deste trabalho teve como finalidade preparar e caracterizar compostos de Ni(II), utilizando pseudohaletos como ligante aniônicos e aminas polidentadas como ligantes nitrogenados. As sínteses dos compostos foram realizadas mantendo-se a proporção metal: pseudohaleto: diamina (1:2:1) e (1:2:2), sendo que a adição dos ligantes à solução do metal foi feita na seqüência pseudohaleto – diamina e diamina– pseudohaleto, os solventes utilizados foram etanol e água. Observou-se que a ordem de adição dos ligantes não modificou o produto das reações e em todas as sínteses ocorreu a precipitação do produto da reação nos 30 minutos iniciais de agitação. Os compostos sintetizados foram caracterizados por análise de teor de C, N, e H e pelas espectroscopias vibracional de absorção na região do infravermelho (IV) e eletrônica de absorção utravioleta-visível (UV-vis). Com a interpretação dos resultados foram propostas as fórmulas dos compostos isolados:... / Nickel (II) coordinated to pseudohalides and diamines in general have been mainly investigated for their magnetic properties and applications. The nature of the ligands and metallic center, and the coordinating properties of the ligands are responsible for the properties and applications of the system involving Ni (II) - pseudohalides-diamines. The development of this work had as purpose to prepare and to characterize compounds of Ni (II) using pseudohalides as anionic ligands and diamines as nitrogen ligands. The compounds prepared were: [Ni(æ-NCS)(NCS)(æ-4,4'- bpy)(H2O)2]n.2H2O; [Ni(æ-NCS)(OH)(æ-4,4'-bpy)]n; [Ni(æ-NCO)2(æ-4,4þ-bpy)]n; [Ni(æ-CN)2 (æ-4,4'-bpy)]n.2H2O; [Nii2(æ-CN)(CN)2(dimen)4]NO3.2H2O; [Ni2(æ1,3-N3)2(N3)2(dimen')2 (H2O)2]; [Ni2(æ1,2-CN)(CN)2(dimen')2(H2O)4]NO3 ;[Ni(NCS)2(dimen')2] e [Ni(NCO)2(dimen')2]. The prepared compounds were characterized by elemental analysis, infrared (IR) and UV/vis spectroscopies. The thermal behavior of the compounds was studied through simultaneous curves TG and DTA, being the originating residues identified by X-ray diffraction, (powder method). The magnetic behavior of the interested compounds was investigated through magnetic susceptibility measurement at low temperature and, all compounds are paramagnetic higher the Curie temperature.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-02-18Bitstream added on 2014-06-13T20:19:04Z : No. of bitstreams: 1 silva_fc_me_araiq.pdf: 1619501 bytes, checksum: aefeaa013c01f53b0f2116c9e2e8f709 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-11-14T12:16:58Z: silva_fc_me_araiq.pdf,Bitstream added on 2014-11-14T12:17:45Z : No. of bitstreams: 1 000609339_20160417.pdf: 1785211 bytes, checksum: c667edfaf55a27b8533cd9ff9d1ed503 (MD5) Bitstreams deleted on 2016-04-25T15:55:53Z: 000609339_20160417.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-04-25T15:56:51Z : No. of bitstreams: 1 000609339.pdf: 5960526 bytes, checksum: b8376ee0f621bd2df90b66035a5c1934 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Neste trabalho foram obtidas, caracterizadas e investigadas as propriedades espectroscópicas dos complexos de Eu3+, Zn2+ e heteroheterobimetálicos de Eu3+ e Zn2+ com os ligantes ácido tiofeno-2-carboxílico e seu isômero 3-carboxílico. A presença do anel tiofênico nos ligantes confere características interessantes, como por exemplo, maior polarizabilidade por conter em sua estrutura um átomo de enxofre. Os compostos contendo o íon Eu3+ têm sido extensivamente estudados por apresentarem luminescência monocromática de alta intensidade. O íon zinco divalente pode ser interessante do ponto de vista óptico por ter configuração 3d10 e portanto transparente na região do visível. Também os processos de desativação não radiativos do íon Eu3+ podem ser minimizados utilizando-se o íon zinco divalente para distanciar os centros luminescentes. Os complexos foram obtidos por métodos clássicos, através da adição das soluções dos sais dos metais previamente preparadas sobre a soluções dos ligantes, em pH ajustado para garantir a desprotonação do grupo caarboxílico, resultando em uma reação de complexação efetiva. Os compostos obtidos form caracterizados por análise elementar, análise térmica (TG/DTA), microscopia eletrônica de varredura, análise cristalográfica, espectroscopias vibracional na região do infravermelho, ressonância magnética nuclear e f0otoluminescência. De acordo com os resultados obtidos foi possível concluir que a coordenação do ligante ao metal se dá pelo grupo carboxílico, ora na forma bidentada quelata, ora bidentado em ponte ou monodentado. Os complexos monometálicos com o ácido tiofeno-2-carboxílico cristalizam no sistema monocíclico, grupo espacial P21/c no caso do zinco e Cc no caso de európio, ambos poliméricos. No caso do heterobimetálico no sistema triclínico, grupo espacial P1. A luminescência dos complexos... / Eu3+, Zn2+ and bimetallic Zn2+/Eu3+ complexes with the ligands thiophene-2-carboxylic acid and its isomer 3-carboxylic acid were obtained, characterizes and investigated by luminescence spectroscopy. The presence of the thiophene ring in the ligands provides interesting features, such as greater polarizability due to the sulfur atom in its structure. Compounds containing the trivalent europium ion have been extensively studied due to their high intensity red luminescence. Furthermore the divalent zinc ion can be interesting from the standpoint of 3d10 configuration and therefore its optical transparence in the visible region. Moreover, in bimetallic complexes the processes of non-radiative deactivation of the europium ion can be minimized using the divalent zinc ion to separate luminescent centers. The complexes were obtained by classical methods, through the addition of previously prepared solutions of metal salts on the ligands solutions in pH adjusted to enable the deprotonation of carboxylic group, resulting in an effective complexing reaction. The solids were characterized by elemental analysis, thermal analysis(TG/DTA), scanning electron microscopy, crystallographic analysis, and infrared vibracional, nuclear magnetic resonance and photoluminescence spectroscopies. According to the results, the ligand coordination to the metal is through the carboxylate group, wich takes place in the form: bidentate chelates, bidentate bridging or monodentate leading to polymeric compounds in some cases. The thiophene-2-carboxylic acid monometallic compounds crystallize in the monoclinic system, space group P21/c for the zinc, and Cc for the europium, both polymeric, however zinc-europium bimetallic compound crystallizes in triclinic system, space group P1. From the europium-containing complexes luminescence spectra were observed high color purity and high intensity, excellent... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador: Regina Celia Galvão Frem Di Nardo / Banca: Marlus Chorilli / Banca: Victor Marcelo Deflon / Banca: Alexandre Cuin / Banca: Gustavo Von Poelhsitz / Resumo: O cobre é o terceiro elemento de transição mais abundante no corpo humano e está presente no sítio ativo de enzimas que participam de reações oxidativas como a citocromo oxidase ou a superóxido dismutase. Além disso, é reconhecido há muito tempo que compostos de cobre são capazes de inibir uma gama de fungos e bactérias. Dentro dessa perspectiva, o objetivo principal deste trabalho consistiu na síntese, caracterização e investigação da atividade antibacteriana de complexos de cobre(II) contendo como ligantes moléculas bioativas {etambutol (EMB), isoniazida (INH) e pirazinamida (PZA)}, ácido isonicotínico (Hina), diaminas {N-dodecil-1,2-etanodiamina (L1), N-tetradecil-1,2-etanodiamina (L2), N,N'-bisdodecil-1,2-etanodiamina (L3), N-dodecil-1,3-propanodiamina (L4), N-tetradecil-1,3- propanodiamina (L5)} e aminoálcoois {N-tetradecil-2-amino-etanol (L6), N-tetradecil-2-amino-propanol (L7), 2-(tetradecilamino)-2'-metil-1-propanol (L8) e N-tetradecildietanolamino (L9)}. Foram preparados 14 compostos de cobre(II) inéditos: [Cu2(NCS)4(EMB)] (2), [Cu(NCS)2(INH)2]·5H2O (4), [Cu(NCO)2(INH)2]·4H2O (5), [CuI2(PZA)2] (8), [CuCl2(Hina)2] (9), [CuCl2(L1)2]·2H2O (12), [CuCl2(L2)2] (13), [CuCl2(L3)2]·2H2O (14), [CuCl2(L4)2]·H2O (15), [CuCl2(L5)2]·H2O (16), [CuCl2L6] (17), [CuCl2L7]·4H2O (18), [Cu(SO4)L8]·4H2O (19) e [CuCl2L9] (20). Os compostos foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia vibracional no infravermelho, espectroscopia eletrônica no UV/Visível, ressonância paramagnética eletrônica e por análsie térmica (TGA e DTA). O composto [CuCl2(L4)2] H2O (15) teve sua estrutura determinada por difratometria de raios X de monocristal. A superfície dos compostos foi analisada por microscopia eletrônica de varredura e a textura porosa dos compostos [Cu(NCS)2(INH)2]·5H2O (4) e... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Copper is the third most abundant transition metal element in biological systems and was recognized as essential biological element in 1920. The use of copper salts as fungicide has been known for a long time. The main purpose of this study consisted in the synthesis, spectroscopic characterization and investigation of the antibacterial activity of copper(II) complexes containing biological active molecules {ethambutol (EMB), isoniazid (INH) and pyrazinamide (PZA)}, isonicotinic acid (Hina), diamines {Ndodecyl- 1,2-ethanediamine (L1), N-tetradecyl-1,2-ethanediamine (L2), N,N'-bisdodecyl-1,2- ethanediamine (L3), N-dodecyl-1,3-propanodiamine (L4), N-tetradecyl-1,3-propanodiamine (L5)} and amino alcohols {N-tetradecyl-2-amino-ethanol (L6), N-tetradecyl-2-amino-propanol (L7), 2- tetradecylamino)-2'-methyl-1-propanol (L8) and N-tetradecyldiethanolamine (L9)}. Fourteen new complexes were prepared: [Cu2(NCS)4(EMB)] (2), [Cu(NCS)2(INH)2]·5H2O (4), [Cu(NCO)2(INH)2]·4H2O (5), [CuI2(PZA)2] (8), [CuCl2(Hina)2] (9), [CuCl2(L1)2]·2H2O (12), [CuCl2(L2)2] (13), [CuCl2(L3)2]·2H2O (14), [CuCl2(L4)2]·H2O (15), [CuCl2(L5)2]·H2O (16), [CuCl2L6] (17), [CuCl2L7]·4H2O (18), [Cu(SO4)L8]·4H2O (19) and [CuCl2L9] (20). The compounds were characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy, UV-Vis spectroscopy, electron paramagnetic resonance, thermogravimetry and differential thermal analysis. The compound [CuCl2(L4)2]·H2O (15) had its structure determined by single crystal X ray diffraction. The surface of the compounds was analysed by scanning electron microscopy, and the porous texture of the complexes [Cu(NCS)2(INH)2]·5H2O (4) and [Cu(NCO)2(INH)2]·4H2O (5) was analysed by nitrogen adsorption-desorption (ASAP technique), which showed that both complexes are mesopores. The copper(II) complexes were submitte... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Adelino Vieira de Godoy Netto / Coorientador: Antonio Eduardo Mauro / Banca: Nivaldo Boralle / Banca: Alexandre de Oliveira Legendre / Banca: Sérgio Roberto de Andrade Leite / Banca: Pedro Paulo Corbi / Resumo: Compostos ciclometalados de paládio(II) contendo ligantes derivados das oximas são bastante empregados em catálise, entretanto, pouco se sabe ainda sobre as suas potencialidades biológicas. Em nosso grupo de pesquisa, diversos complexos ciclometalados com ligantes nitrogenados como a N,N-dimetilbenzilamina ou N-benzilidenoanilina foram sintetizados e empregados em ensaios biológicos, apresentando resultados promissores frente a diferentes linhagens celulares tumorais. Destacam-se também os complexos contendo ligantes fosforados e sulfurados, como as fosfinas e as tiouréias. Sendo assim, o presente trabalho descreve a síntese e caracterização de compostos ciclometalados binucleares de Pd(II) do tipo [Pd(bzox)(μ-X)]2, nos quais bzox = benzaldeidoximato e X= Cl (S1), Br (S2) ou SCN (S3), compostos ciclometalados mononucleares neutros do tipo [Pd(bzox)X(im)], em que im = imidazolidina-2-tiona e X = Cl(S4), Br (S5) ou I (S6), compostos ciclometalados mononucleares catiônicos do tipo [Pd(bzox)(L)2]Cl nos quais L = tiouréia (S7), dimetiltiouréia (S8) ou bipiridina (S9) e compostos de coordenação do tipo [PdX2(im)(PPh3)], onde PPh3 = trifenilfosfina e X = Cl (S10), Br (S11), I (S12) ou SCN (S13). As estruturas de tais complexos foram propostas com base em medidas de análise elementar, espectroscopia vibracional no infravermelho e ressonância magnética nuclear. Os complexos S7-S9 não puderam ter as suas estruturas completamente elucidadas, uma vez que não foi possível a obtenção dos espectros de RMN de 1H e bidimensionais dos compostos. Quanto aos complexos S10-S13 não foi possível obter os espectros de RMN de 31P. O comportamento térmico dos complexos S1-S3 e S10-S13 foi investigado por termogravimetria e análise térmica diferencial e as quantidades de resíduos obtidos estão de acordo com as quantidades... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Cyclopalladated compounds bearing oximes derivatives are frequently used as catalysts, however their biological relevance is not well documented. In our research group, many cyclometallated complexes bearing nitrogen donor ligands, such as N,N-dimethylbenzylamine and N-benzilideneaniline, were synthesized and used in biological investigations towards a variety of tumoral cell lines. Promising results were obtained not only for cyclopalladated complexes, but also for coordination compounds bearing phosphines or thiourea derivatives. Thus, this work describes the synthesis and characterization of Pd(II) binuclear cyclometallated compounds of the type [Pd(bzox)(μ-X)]2 (bzox = benzaldeidoxima, X= Cl (S1), Br (S2) or SCN (S3)), neutral mononuclear cyclometallated compounds of the type [Pd(bzox)X(im)] (im = imidazolidine-2-thione, X = Cl (S4), Br (S5) or I (S6)), cationic cyclometallated compounds of the type [Pd(bzox)(L)2]Cl (L = thiourea (S7), dimethylthiourea (S8) or bipyridine (S9) and coordination compounds of the type [PdX2(im)(PPh3)] (PPh3 = triphenylphosphine, X = Cl (S10), Br (S11), I (S12) or SCN (S13). Structure proposals were suggested based on results of C, H, N elemental analysis, infrared spectroscopy and nuclear magnetic resonance. The NMR spectra of complexes 7-9 could not be obtained and consequently, their structures could not be completely elucidated. The 31P NMR spectra were not recorded either. The thermal behavior of complexes S1-S3 and S10-S13 was investigated by thermogravimetry and differential thermal analysis. Important information was obtained from residual mass values from each analysis, supporting the stoichiometry proposed for the structures of the complexes. The citotoxicity of compounds S1 and S4-S6 towards MM3 cell line (murine mammary adenocarcinoma) was... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Resumo: Compostos de níquel (II) coordenado a pseudohaletos e diaminas em geral têm sido investigados principalmente pelas suas propriedades magnéticas e aplicações. As habilidades coordenantes dos ligantes, a natureza do centro metálico e dos ligantes são responsáveis pelas propriedades e aplicações do sistema envolvendo Ni(II) - pseudohaletos - diaminas. O desenvolvimento deste trabalho teve como finalidade preparar e caracterizar compostos de Ni(II), utilizando pseudohaletos como ligante aniônicos e aminas polidentadas como ligantes nitrogenados. As sínteses dos compostos foram realizadas mantendo-se a proporção metal: pseudohaleto: diamina (1:2:1) e (1:2:2), sendo que a adição dos ligantes à solução do metal foi feita na seqüência pseudohaleto - diamina e diamina- pseudohaleto, os solventes utilizados foram etanol e água. Observou-se que a ordem de adição dos ligantes não modificou o produto das reações e em todas as sínteses ocorreu a precipitação do produto da reação nos 30 minutos iniciais de agitação. Os compostos sintetizados foram caracterizados por análise de teor de C, N, e H e pelas espectroscopias vibracional de absorção na região do infravermelho (IV) e eletrônica de absorção utravioleta-visível (UV-vis). Com a interpretação dos resultados foram propostas as fórmulas dos compostos isolados: ...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Nickel (II) coordinated to pseudohalides and diamines in general have been mainly investigated for their magnetic properties and applications. The nature of the ligands and metallic center, and the coordinating properties of the ligands are responsible for the properties and applications of the system involving Ni (II) - pseudohalides-diamines. The development of this work had as purpose to prepare and to characterize compounds of Ni (II) using pseudohalides as anionic ligands and diamines as nitrogen ligands. The compounds prepared were: [Ni(æ-NCS)(NCS)(æ-4,4'- bpy)(H2O)2]n.2H2O; [Ni(æ-NCS)(OH)(æ-4,4'-bpy)]n; [Ni(æ-NCO)2(æ-4,4þ-bpy)]n; [Ni(æ-CN)2 (æ-4,4'-bpy)]n.2H2O; [Nii2(æ-CN)(CN)2(dimen)4]NO3.2H2O; [Ni2(æ1,3-N3)2(N3)2(dimen')2 (H2O)2]; [Ni2(æ1,2-CN)(CN)2(dimen')2(H2O)4]NO3 ;[Ni(NCS)2(dimen')2] e [Ni(NCO)2(dimen')2]. The prepared compounds were characterized by elemental analysis, infrared (IR) and UV/vis spectroscopies. The thermal behavior of the compounds was studied through simultaneous curves TG and DTA, being the originating residues identified by X-ray diffraction, (powder method). The magnetic behavior of the interested compounds was investigated through magnetic susceptibility measurement at low temperature and, all compounds are paramagnetic higher the Curie temperature. / Orientador: Vânia Martins Nogueira / Coorientador: Antonio Eduardo Mauro / Banca: Marian Rosaly Davolos / Banca: Clélia Mara de Paula Marques / Mestre