Submitted by Pedro Barros (pedro.silvabarros@ufpe.br) on 2018-10-05T21:43:09Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE Maria da Conceição Cavalcanti de Lira.pdf: 3509767 bytes, checksum: d442733bd7d73b8112364e20491317c1 (MD5) / Approved for entry into archive by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-11-22T19:13:19Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE Maria da Conceição Cavalcanti de Lira.pdf: 3509767 bytes, checksum: d442733bd7d73b8112364e20491317c1 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-11-22T19:13:19Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE Maria da Conceição Cavalcanti de Lira.pdf: 3509767 bytes, checksum: d442733bd7d73b8112364e20491317c1 (MD5) Previous issue date: 2017-08-24 / Os assentamentos agrícolas desempenham um papel social de extrema importância. Contudo, as atividades agrícolas tradicionalmente praticadas podem contribuir para o desenvolvimento de doenças crônicas nos agricultores, assim como para os impactos ambientais provenientes do uso indiscriminado de fertilizantes químicos e pesticidas. Para analisar a saúde humana e ambiental, faz-se necessário conhecer o perfil individual e ambiental do trabalhador, a partir de estudos de diversas matrizes humana e ambiental. A pesquisa foi desenvolvida no Assentamento Natuba, localizado no Município de Vitória de Santo Antão, Estado de Pernambuco, com 102 agricultores. Após a avaliação clínica e epidemiológica baseada em informações sobre sinais, sintomas e diagnóstico de doenças crônicas, por meio de entrevistas e cálculo do IMC, foi selecionado um grupo de agricultores, cujos quadros clínicos indicavam grande impacto da atividade laboral nos respectivos organismos. Assim, prosseguiu-se com monitoração humana não invasiva, coletando-se amostras de cabelo para análises químicas por ICP-MS e GFAAS. Diante da possibilidade de contaminação ambiental dos agricultores devido ao tempo de dedicação ao campo, foram realizadas quantificações de elementos químicos em matrizes ambientais de interesse para o trabalhador rural do Assentamento Natuba, ou seja, a água potável, a atmosfera, a partir do emprego de bromélias epifíticas para a biomonitoração ativa, e os solos utilizados para a agricultura. Para a água, foi avaliada também a presença de micro-organismos como coliformes totais e E. coli. Nas análises químicas das matrizes coletadas, as técnicas analíticas utilizadas foram EDXRF, FAAS, GFAAS, ICP-MS (Al, Br, Ca, Cd, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Ni, Pb, Sb, Si, Sr, Ti, V, Zn) para os solos, ICP-MS (Cd, Sb) para a água e EDXRF (Ca, Fe, K, Mg, Mn, Sr, Zn) para a atmosfera. De modo geral, os agricultores apresentaram riscos associados às doenças cardiovasculares e relação positiva entre doenças crônicas e elementos químicos encontrados no cabelo. De acordo com os resultados obtidos, atividades antropogênicas e/ou naturais contribuíram para a presença de elementos químicos no cabelo dos agricultores. As correlações encontradas entre fatores de saúde humana, biomonitoração humana e atmosférica, controle de qualidade da água e análise de qualidade ambiental de solos foram bastante enriquecedoras para o conhecimento da distribuição de elementos químicos no Assentamento Natuba. / Agricultural settlements play a extremely important social role. Neverthless, agricultural activities traditionally practiced can contribute to the development of chronic diseases in farmers, as well as the environmental impacts from the indiscriminate use of chemical fertilizers and pesticides. In order to analyze human and environmental health, it is necessary to know the individual and environmental profiles of the workers, based on studies of several human and environmental matrices. The research was developed in the Natuba Settlement, located in the Municipality of Vitória de Santo Antão, State of Pernambuco, for 102 farmers. After the clinical and epidemiological evaluation based on information on signs, symptoms and diagnosis of chronic diseases, through interviews and calculation of BMI, a group of farmers was selected, in wich clinical indications indicated a great impact of the work activity in the respective organisms. Therefore, human non-invasive monitoring was performed thereby collecting hair samples were collected for chemical analysis by ICP-MS and GFAAS. Considering the possibility of environmental contamination of the farmers due to the dedication time to the field, quantification of chemical elements were carried out in environmental matrices of interest to the rural worker of the Natuba Settlement, i.e., the drinking water, the atmosphere, by means of the employment of epiphytic bromeliads for active biomonitoring, and agricultural soils. For water, the presence of microorganisms such as total coliforms and E. coli were also evaluated. For the chemical analys of the collected matrices, the analytical techniques were EDXRF, FAAS, GFAAS, ICP-MS (Al, Br, Ca, Cd, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Ni, Pb, Sb, Si, Sr, Ti, V, Zn) for soils, ICP-MS (Cd, Sb) for the water and EDXRF (Ca, Fe, K, Mg, Mn, Sr, Zn) to the atmosphere. In general, farmers presented risks associated to cardiovascular diseases and a positive relation between chronic diseases and chemical elements was found in hair. According to the obtained results, anthropogenic and / or natural activities have contributed to the presence of chemical elements in farmer hair. The correlations found between human health factors, human and atmospheric biomonitoring, water quality control and soil environmental quality analysis were quite outstanding for the knowledge of the distribution of the chemical elements in the Natuba settlement.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014 / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:18:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 329986.pdf: 1229473 bytes, checksum: 69b95f3db9d8f6a897a00d7d724901a4 (MD5) Previous issue date: 2014 / A determinação de elementos terras raras (REE) em amostras de catalisadores gastos provenientes da indústria de petróleo por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) é proposta neste trabalho. Procedimentos para o tratamento das amostras, cuja matriz possui alto teor sílica, foram testados e o uso de ácido fluorídrico (HF) foi requerido. Como os REE formam complexos insolúveis com HF, ácido bórico foi usado e uma etapa de evaporação assistida por radiação de micro-ondas para promover a redissolução dos fluoretos de REE foi executada. O meio contendo 1,0 mL de HF e 8,0mL de ácido bórico foi o mais adequado para promover a completa digestão da amostra e a etapa de evaporação com ácido bórico promoveu a solubilização dos complexos de REE e permitiu a introdução das soluções no instrumento de ICP-MS sem danos aos componentes do sistema de introdução de amostras, manufaturados em vidro ou quartzo. Estudos foram realizados usando uma célula de reação para redução de interferências por íons poliatômicos para quatro REE, Gd, Lu, Nd e Yb, em ICP-MS. O gás utilizado nos estudos foi amônia. A avaliação da precisão e exatidão do método foi realizada pela utilização de um material de referência certificado, amostra de rocha TDB-1, que possui um alto teor de sílica e valores para o dezesseis REE determinados neste trabalho. Foram ainda realizados testes de adição e recuperação para avaliar todas as etapas do método e os resultados apresentaram recuperações entre 87% e 101%. O método foi aplicado a dez amostras de catalisadores e os resultados apresentaram valores de RSD de até 15 % que é considerado adequado a determinações por ICPMS com analisador de massa quadrupolo. Os valores dos REE encontrados mostraram que catalisadores gastos provenientes de refino de petróleo possuem quantidades significativas de REE, especialmente lantânio, cujos conteúdos são da ordem de percentagem e que estes resíduos poderiam ser aproveitados como matéria prima na obtenção de REE. O procedimento proposto é rápido, eficiente e apresentou exatidão e precisão adequadas para quatorze dos dezesseis elementos determinados neste trabalho, com LOD's variando de 1,0 ng g-1 a 1,1 µgg-1. Para avaliar a viabilidade do uso dos catalisadores gastos provenientes de processos de craqueamento catalítico fluído (FCC) como fontes de REE foram realizados estudos de diferentes meios de extração, diferentes concentrações destes meios, diversos temperaturas e tempo de extração. Três dos seis meios estudados, ácido cítrico, ácido clorídrico e ácido nítrico, apresentaram boa eficiência nas extrações em concentrações relativamente baixas e a temperaturas moderadas. A influência do tempo no processo de extração só é significativa em baixas temperaturas. Utilizando condições moderadas de concentração dos meios extratores e temperatura o rendimento das extrações pode ser melhorado repetindo um segundo ciclo de extração. O estudo leva a conclusão de que catalisadores gastos de FCC podem ter uma interessante aplicação como matéria prima para obtenção de REE, através de um processo simples, rápido e a baixo custo. Objetivando entender melhor a formação de íons poliatômicos no ambiente do plasma bem como o comportamento destes numa célula de reação com amônia como gás reativo e a eficiência deste gás em diminuir interferências por poli íons, investigações foram realizadas para quatro REE, Gd, Lu, Nd e Yb. Foram monitorados íons formados no ambiente do plasma com os interferentes dos quatro REE, o efeito destes íons nas intensidades dos isótopos destes elementos e a formação de íons poliatômicos com os próprios isótopos dos elementos. Foi também avaliado o efeito do gás amônia em reduzir os íons poliatômicos e como as intensidades dos isótopos seriam afetadas. Para três dos quatro elementos a formação de poli íons com os elementos interferentes no ambiente do plasma foi bastante significativa, a exceção foi o Nd cujos íons interferentes não apresentaram intensidades expressivas. A formação de íons poliatômicos com os isótopos dos elementos foi observada para todos os quatro REE, mas foi significativamente alta para o Gd. Amônia afeta todas as espécies na célula de reação, íons mono elementares e poliatômicos, mas o efeito sobre os íons poliatômicos é mais significativo do que sobre os íons mono elementares, indicando que amônia é efetiva em reduzir interferências por íons poliatômicos. Em relação ao elemento Nd, não se observou formação significativa de íons poliatômicos para a solução contendo elementos interferentes, mas foi observado um aumento nas intensidades dos isótopos quando elementos interferentes estavam presentes na solução contendo o analito. Também se observou a formação de íons poliatômicos com os isótopos do elemento e esta poderia contribuir para uma redução nas intensidades dos mesmos. A amônia afeta de maneira muito similar tanto os isótopos como os íons poliatômicos com uma leve preferência para os poliíons, mas devido às baixas intensidades para a solução de branco não foi possível estimar a concentração equivalente de fundo (BEC) para os isótopos de Nd.<br> / Abstract: The determination of rare earth elements (REE) in spent catalyst samples from oil refinery by inductively coupled plasma masss pectrometry (ICP-MS) is proposed in this work. Procedures for the treatment of the samples, whose matrix has a high silica content, were evaluated and the use of hydrofluoric acid (HF) was required. Since REE tend to form insoluble complexes with HF, the use of boric acid (H3BO3) was requisite and an evaporation step assisted by microwave was carried out to promote the solubilization of the REE fluorides. The media containing 1.0 mL of HF and 8.0 mL of boric acid was the most adequate to promote the complete digestion of the samples and the evaporation step, besides to accomplish the solubilization of the REE complexes, allowed the introduction of the solution into the instrument without causing damage to the components of the sample introduction system, manufactured in glass or quartz. Studies were carried out using a collision and reaction cell to overcome interferences by polyatomic ions for four REE, Gd, Lu, Nd and Yb. The reaction gas used was ammonia. The accuracy of the method was evaluated by the use of a certified reference material, a rock sample TDB-1, which presents high content of silica and concentration values for the sixteen REE determined in this work. Recovery tests were also carried out to evaluate all steps of the method and the results presented recoveries between 87% and 101 %. The method was applied to ten spent catalyst samples and the results presented RSD values up to 15 %, which is considered adequate for REE determinations by ICP-MS with quadrupole mass analyzer. The REE concentration values found in the samples show that spent catalysts from oil refinery has great amount of these elements, especially La, which content is in the range of percentage and these residues could be availed as raw material to obtain REE. The procedures are fast, efficient and presented good accuracy for fourteen of the sixteen elements determined in this work. To evaluate the feasibility of using spent catalyst from fluid catalytic cracking (FCC) studies were carried out using different extraction media, different medium concentrations, several temperatures and extraction time. From the six media studied, three of them, citric acid, hydrochloride acid and nitric acid, presented good extraction efficiency at relatively low concentrations and mild temperatures. The influence of the time on the extraction process was significant only at low temperature. Under moderate conditions, such as low medium concentration and temperature, the income of the extraction can be improved performing a second extraction cycle. These study leads to the conclusion that FCC spent catalyst can have a very interesting application as raw material to obtain REE through a simple, fast and at low cost processes.To better understand the formation of polyatomic ions in the plasma environment as well their behavior in a dynamic cell with ammonia as reaction gas and also the efficiency of the gas in overcoming polyatomic interferences, investigations were carried out for four REE, Gd, Lu, Nd and Lu. The polyatomic ions generated in the plasma environment with the interfering elements of the four REE were monitored, as well as the influence of these ions on the REE isotopes intensities and the generation of the polyatomic ions with the REE isotopes. Additionally, it was evaluated the effect of ammonia in reducing the polyatomic ions and how the isotopes intensities would be affected. Three of the four REE presented significant generation of polyatomic ions, for Nd the intensities of interfering ions were not meaningful. It was observed the generation of polyatomic ions with the isotopes of the four REE and it was particularly significant for Gd. Ammonia affects all species inside the reaction cell, monoatomic and polyatomic ions, but the effect on the polyatomic ions is more pronounced, showing that ammonia is effective in reducing this kind of interferences. As regard the element Nd, it was not observed significant generation of polyatomic ions with the interfering elements, but when these elements were present in the solution containing Nd, it caused an increasing in the intensities of the isotopes. It was also noted the generation of polyatomic ions with the Nd isotopes which could cause a reduction on the intensities of these isotopes. Ammonia has a similar effect on the intensities of both, monoatomic and polyatomic ions, but as light preference for the polyatomic ions. Because the very low intensities of the Nd interfering ions it was not possible to estimate the background equivalent concentration (BEC) for the Nd isotopes.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2014. / Submitted by Larissa Stefane Vieira Rodrigues (larissarodrigues@bce.unb.br) on 2014-11-04T10:54:40Z No. of bitstreams: 1 2014_JúliaRossiDiniz.pdf: 5834403 bytes, checksum: 4894a7e36e3870f7c79086ab54d36ff0 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2014-11-04T15:13:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_JúliaRossiDiniz.pdf: 5834403 bytes, checksum: 4894a7e36e3870f7c79086ab54d36ff0 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-11-04T15:13:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_JúliaRossiDiniz.pdf: 5834403 bytes, checksum: 4894a7e36e3870f7c79086ab54d36ff0 (MD5) / O presente trabalho apresenta a síntese, caracterização e estudos fotofísicos de dois complexos hidrossolúveis ionicamente marcados de európio e térbio, intitulados EuMAI e TbMAI. Ambos os complexos apresentaram um equilíbrio em solução aquosa (dissociação/associação de ligante) a qual foi observada por diferentes técnicas espectroscópicas (RMN, ESI-MS, FTIRATR). Cálculos teóricos comprovaram a viabilidade do equilíbrio observado em solução aquosa. Ambos os complexos foram submetidos a experimentos de imageamento celular, mostrando que o complexo TbMAI foi um excelente marcador fluorescente seletivo com intensa luminescência e afinidade exclusiva à região do retículo endoplasmático celular. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The present work describes the synthesis, characterization and photophysical for two water soluble ionically-tagged europium and terbium complexes, namely EuMAI and TbMAI. Both complexes showed an equilibrium (ligand dissociation/association) in aqueous solution readly observed by different spectroscopic techniques (NMR, ESI-MS, FTIR-ATR). Theoretical calculations also suggest the proposed equilibrium in aqueous solution. Both complexes were tested as probes for bioimaging purposes. TbMAI is an outstanding fluorescent probe with intense luminescence showing exclusive selectivity towards the endoplasmic reticulum region.

El presente trabajo de investigación tiene por finalidad determinar la relación que existe entre la cantidad de elementos químicos presentes en agua que es para consumo humano y la contaminación de agua en la cuenca Locumba en los años 2015-2016. El presente estudio es una investigación aplicada, descriptiva, cuantitativa y correlacional, ya que incluye indagaciones que provienen de exploración básica aplicada para crear nuevo conocimiento que a su vez puede utilizarse para desarrollar nuevos o mejores procesos y está orientada a resolver problemas de carácter práctico a fin de mejorar la sociedad.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2008. / Submitted by Diogo Trindade Fóis (diogo_fois@hotmail.com) on 2009-09-10T12:47:02Z No. of bitstreams: 1 Daniel Luiz Rodrigues da Annunciação.pdf: 25736168 bytes, checksum: e9c682490f3e9e5fe6b9f5524b81e91c (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2009-10-09T14:43:47Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Daniel Luiz Rodrigues da Annunciação.pdf: 25736168 bytes, checksum: e9c682490f3e9e5fe6b9f5524b81e91c (MD5) / Made available in DSpace on 2009-10-09T14:43:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Daniel Luiz Rodrigues da Annunciação.pdf: 25736168 bytes, checksum: e9c682490f3e9e5fe6b9f5524b81e91c (MD5) Previous issue date: 2008 / Os municípios de Lucrécia, Frutuoso Gomes e Martins, no interior do estado do Rio Grande do Norte, Brasil, têm apresentado desde a década de 70 elevadas taxas de mortalidade por diferentes tipos câncer. Através da análise de elementos maiores, menores e traço em amostras de cabelo, por ICP-OES e ICP-MS, de grupos formados por pacientes oncológicos, familiares de primeiro grau (não oncológicos) dos pacientes, voluntários não oncológicos da região de Frutuoso Gomes, Lucrecia e Martins e voluntários do município vizinho de Alminio Afonso, foram determinadas elevadas concentrações dos elementos As, Ba, Cd, Cr, Hg, K, Li, Mn, Mo, Na, Pb, Se, Sn, e Te, nos pacientes oncológicos, em relação aos demais grupos. Concluiu-se que a elevada incidência de câncer na região está associada ao não transbordamento do açude de Lucrecia por 17 anos consecutivos, seguido da pouca precipitação pluviométrica nos períodos de inverno, que acarretaram a pré-concentração dos elementos Al, B, Ca, Cr, Cu, Fe, K, Li, Mg, Mn, Na, Ni, Pb, Sn e Te na água do açude, que é consumida pelos moradores dos municípios. ________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Lucrécia, Frutuoso Gomes and Martins counties, in the Rio Grande do Norte State - Brasil, have shown since the 70´s high mortality rates due to different types of cancer. By macro and trace elements analysis in hair samples, by ICP-OES and ICP-MS, of oncological, relatives and voluntary groups, higher concentrations of the elements As, Ba, Cd, Cr, Hg, K, Li, Mn, Mo, Na, Pb, Se, Sn, and Te were found in the oncological patients from Lucrécia, Frutuoso Gomes and Martins in comparison with the control population of Almino Afonso, localted nearby. The high incidence of cancer in this regions is associated to the concentration of metals in the Lucrecia damp, due to the low water precipitation, leading to a pre-concentration factor of the elements Al, B, Ca, Cr, Cu, Fe, K, Li, Mg, Mn, Na, Ni, Pb, Sn, and Te in the water, which is used as potable water by the population in this region.

Nos últimos anos, problemas relacionados à contaminação de alimentos por substâncias ou elementos que podem ser um risco a saúde humana são uma preocupação não somente das autoridades governamentais, mas também da própria população. Dentro deste contexto, as embalagens plásticas podem constituir uma fonte de contaminação de alimentos uma vez que o processo de produção de plásticos envolve o uso de catalisadores e dos mais variados tipos de aditivos os quais podem conter elementos tóxicos. Quando os alimentos entram em contato com estas embalagens, seus componentes podem migrar para o alimento. No Brasil, para o controle dos materiais a serem utilizados para embalagens de alimentos, a Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) estabeleceu valores limites de substâncias migrantes e procedimentos para determinação da migração de elementos e substâncias das embalagens plásticas para os alimentos. No presente estudo, o método radiométrico foi avaliado para determinação da migração de elementos das embalagens plásticas para simulantes de alimentos ou para o próprio alimento. Este método radiométrico consistiu na irradiação das amostras de embalagens plásticas com um fluxo de nêutrons térmicos do reator de pesquisa IEA-R1 para produzir os radioisótopos dos elementos presentes nessas embalagens. A seguir, o plástico irradiado foi exposto à migração do elemento para o simulante ou para o alimento. A migração foi determinada pela medição da radioatividade no simulante ou no alimento pela espectrometria de raios gama. Os tipos de simulantes de alimentos e as condições experimentais foram estabelecidos de II acordo com o regulamento da ANVISA. A migração de elementos foi estudada para embalagens plásticas de refrigerantes, água, leite, derivados de leite, sucos e alimentos gordurosos. Na análise por ativação com nêutrons destas embalagens foi verificada a presença de elementos como As, Cd, Cr, Co e Sb. Os resultados da migração obtidos pelo método radiométrico indicaram que Cd, Co, Cr e Sb presentes nos plásticos migram tanto para o simulante como para o alimento. Nem todas as embalagens apresentaram migração destes elementos e nestes casos foram determinados os valores limites de detecção. Os resultados das análises das embalagens plásticas irradiadas com nêutrons por calorimetria exploratória diferencial e por espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier mostraram que na embalagem de polietileno de alta densidade pode ocorrer a degradação oxidativa. Entre as principais vantagens do método radiométrico na avaliação da migração estão a sua simplicidade, a não necessidade da análise do branco e a possibilidade de determinar a migração no próprio alimento. Os resultados obtidos indicaram a potencialidade do uso deste método na avaliação da migração de elementos das embalagens plásticas para o seu conteúdo. / Over the past few years, problems related to food contamination by substances or elements that can be a risk to human health have became a concern, not only to government authorities, but to the general population as well. Within this context, plastic packaging can constitute a source of food contamination since plastic manufacturing processes involve the use of catalysts and different types of additives that may contain toxic elements. When food comes into contact with this packaging, components of the package may migrate to the food. In order to control the material used as food packaging, the National Health Surveillance Agency (ANVISA) in Brazil, has established boundary values of migrant substances and procedures to determine migration from plastic packagings to food. In this study the radiometric method was evaluated for element migration determination from plastic packaging to food simulating or to the food itself. This radiometric method consisted in irradiating plastic packaging samples with a thermal neutron flux from the IEA-R1 nuclear research reactor in order to produce radionuclides of elements present in the packagings. The irradiated plastic was then exposed to food simulants or food for element migration. Gamma ray spectrometry was used to measure radioactivity in the simulants or food in order to quantify the migration. The food simulating types and experimental conditions were established according to the ANVISA regulations. Element migration was studied for plastic packaging used for soft drinks, drinking water, milk, dairy products, juices and fatty foods. In the instrumental neutron activation analysis of these packagings the presence of As, Cd, Cr, Co and Sb II was verified. Results obtained from the migration experiments by the radiometric method indicated that Cd, Co, Cr and Sb present in these plastics migrated to the simulants or to the food. In some packagings, the migration of only some of these elements was observed. In these cases the migration detection limits were determined. Results from the analyses of the neutron irradiated plastic packagings by differential scanning calorimetry and Fourier transform infrared spectroscopy showed that in high density polyethylene packagings oxidative degradation can occur. Among the main advantages of the radiometric method application for element migration evaluation are its simplicity, no need of blank analysis and the possibility to obtain element migration to the food itself. The results obtained indicated the potentiality of using this method in the element migration evaluation from the plastic packagings to their contents.

Nos últimos anos, problemas relacionados à contaminação de alimentos por substâncias ou elementos que podem ser um risco a saúde humana são uma preocupação não somente das autoridades governamentais, mas também da própria população. Dentro deste contexto, as embalagens plásticas podem constituir uma fonte de contaminação de alimentos uma vez que o processo de produção de plásticos envolve o uso de catalisadores e dos mais variados tipos de aditivos os quais podem conter elementos tóxicos. Quando os alimentos entram em contato com estas embalagens, seus componentes podem migrar para o alimento. No Brasil, para o controle dos materiais a serem utilizados para embalagens de alimentos, a Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) estabeleceu valores limites de substâncias migrantes e procedimentos para determinação da migração de elementos e substâncias das embalagens plásticas para os alimentos. No presente estudo, o método radiométrico foi avaliado para determinação da migração de elementos das embalagens plásticas para simulantes de alimentos ou para o próprio alimento. Este método radiométrico consistiu na irradiação das amostras de embalagens plásticas com um fluxo de nêutrons térmicos do reator de pesquisa IEA-R1 para produzir os radioisótopos dos elementos presentes nessas embalagens. A seguir, o plástico irradiado foi exposto à migração do elemento para o simulante ou para o alimento. A migração foi determinada pela medição da radioatividade no simulante ou no alimento pela espectrometria de raios gama. Os tipos de simulantes de alimentos e as condições experimentais foram estabelecidos de II acordo com o regulamento da ANVISA. A migração de elementos foi estudada para embalagens plásticas de refrigerantes, água, leite, derivados de leite, sucos e alimentos gordurosos. Na análise por ativação com nêutrons destas embalagens foi verificada a presença de elementos como As, Cd, Cr, Co e Sb. Os resultados da migração obtidos pelo método radiométrico indicaram que Cd, Co, Cr e Sb presentes nos plásticos migram tanto para o simulante como para o alimento. Nem todas as embalagens apresentaram migração destes elementos e nestes casos foram determinados os valores limites de detecção. Os resultados das análises das embalagens plásticas irradiadas com nêutrons por calorimetria exploratória diferencial e por espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier mostraram que na embalagem de polietileno de alta densidade pode ocorrer a degradação oxidativa. Entre as principais vantagens do método radiométrico na avaliação da migração estão a sua simplicidade, a não necessidade da análise do branco e a possibilidade de determinar a migração no próprio alimento. Os resultados obtidos indicaram a potencialidade do uso deste método na avaliação da migração de elementos das embalagens plásticas para o seu conteúdo. / Over the past few years, problems related to food contamination by substances or elements that can be a risk to human health have became a concern, not only to government authorities, but to the general population as well. Within this context, plastic packaging can constitute a source of food contamination since plastic manufacturing processes involve the use of catalysts and different types of additives that may contain toxic elements. When food comes into contact with this packaging, components of the package may migrate to the food. In order to control the material used as food packaging, the National Health Surveillance Agency (ANVISA) in Brazil, has established boundary values of migrant substances and procedures to determine migration from plastic packagings to food. In this study the radiometric method was evaluated for element migration determination from plastic packaging to food simulating or to the food itself. This radiometric method consisted in irradiating plastic packaging samples with a thermal neutron flux from the IEA-R1 nuclear research reactor in order to produce radionuclides of elements present in the packagings. The irradiated plastic was then exposed to food simulants or food for element migration. Gamma ray spectrometry was used to measure radioactivity in the simulants or food in order to quantify the migration. The food simulating types and experimental conditions were established according to the ANVISA regulations. Element migration was studied for plastic packaging used for soft drinks, drinking water, milk, dairy products, juices and fatty foods. In the instrumental neutron activation analysis of these packagings the presence of As, Cd, Cr, Co and Sb II was verified. Results obtained from the migration experiments by the radiometric method indicated that Cd, Co, Cr and Sb present in these plastics migrated to the simulants or to the food. In some packagings, the migration of only some of these elements was observed. In these cases the migration detection limits were determined. Results from the analyses of the neutron irradiated plastic packagings by differential scanning calorimetry and Fourier transform infrared spectroscopy showed that in high density polyethylene packagings oxidative degradation can occur. Among the main advantages of the radiometric method application for element migration evaluation are its simplicity, no need of blank analysis and the possibility to obtain element migration to the food itself. The results obtained indicated the potentiality of using this method in the element migration evaluation from the plastic packagings to their contents.

La literatura científica ofrece varios modelos de estructuras de Tabla Periódica, resaltando que la idónea es la que permite predecir, de manera muy próxima, el mayor número de propiedades periódicas. El Objetivo de la Tesis es determinar el radio atómico en relación a parámetros que conforman una nueva estructura de Tabla Periódica, basada en la teoría relativista de Einstein y las octavas de Newlands. En la propuesta se clasifica a los periodos y a los Grupos según el grado de homologación en que manifiesten, los elementos, sus propiedades y también al considerar la influencia del efecto relativista y donde el orbital s, seguido por el orbital p, disminuyen de tamaño; respecto de las distancias relativistas de los otros orbitales que compiten por los electrones y que está de manera explícita en la configuración electrónica de la capa de valencia. Un aspecto que se considera es la forma del orbital s y su respuesta ante las diferentes orientaciones de los orbitales con los que interactúa. Por otro lado, es posible definir la periodicidad de los valores de radios atómicos mediante una función periódica. En base a todo lo anterior se obtiene una ecuación que permite calcular el valor del radio atómico, donde la Metodología aplicada es deductiva y los cálculos incluyen a la función coseno, a la exponencial y a la lineal; estableciendo una proximidad entre los resultados y los valores oficiales.

O uso de plantas medicinais no tratamento de doenças tem aumentado de forma significativa nos últimos anos, bem como as pesquisas sobre a caracterização química destas plantas. Neste estudo, foram determinados os constituintes inorgânicos presentes nas folhas e nos extratos de três espécies da planta do gênero Casearia (C. sylvestris, C. decandra e C. obliqua) coletadas em regiões distintas da Mata Atlântica, SP. As composições elementares dos solos em que estas plantas foram cultivadas também foram determinadas. Tradicionalmente, estas plantas são utilizadas devido às suas propriedades antiinflamatórias, antiácidas, anti-sépticas e cicatrizantes. Além disso, as atividades antiulcerogênicas e antitumorais do gênero Casearia, e sua capacidade de neutralizar venenos de serpentes e abelhas, também tem sido comprovadas cientificamente. A metodologia analítica empregada foi a análise por ativação com nêutrons. Irradiações longas e curtas das amostras e dos padrões foram realizadas utilizando fluxos de nêutrons do reator de pesquisas IEA-R1 do IPEN/CNEN-SP. Nas folhas, o elemento K foi encontrado em níveis de porcentagens, os elementos Ca, Cl, Mg e Na na ordem de mg g-1, Br, Fe, Mn, Rb e Zn em &#956;g g-1 e os elementos As, Co, Cr, Cs, La, Sb, Sc e Se em teores mais baixos, da ordem de ng g-1. Os resultados obtidos nas análises dos extratos indicaram que os mesmos elementos determinados nas folhas de Casearia foram também encontrados em seus respectivos extratos. A comparação das composições elementares das folhas de Casearia sylvestris coletadas em três regiões diferentes da Mata Atlântica mostrou que as concentrações dos elementos encontrados nas plantas dependem da composição dos solos em que elas foram cultivadas. Por outro lado, espécies diferentes do gênero Casearia cultivadas em uma mesma região apresentaram composições elementares similares. Estes resultados mostram a importância da realização de estudos que avaliem as atividades farmacológicas de Casearias cultivadas em diferentes tipos de solos. A qualidade analítica dos resultados foi avaliada pela análise dos materiais de referência certificados NIST 1573a Tomato Leaves, NIST 1515 Apple Leaves, INCT-TL-1 Tea Leaves, IAEA-Soil-7 e USGS W1. Os desvios padrão relativos e os erros relativos obtidos nestas análises indicaram boa precisão e exatidão dos resultados. / The use of medicinal plants in the treatment of diseases has increased significantly in the last years, as has research concerning chemical characterization of these plants. In this study, inorganic constituents were determined in leaves and in extracts from three medicinal plant species of the Casearia genus (C. sylvestris, C. decandra and C. obliqua) collected in distinct regions of the Atlantic Forest, SP. The elemental compositions of the soils in which these plants were grown were also determined. Traditionally, these plants are used due to their antiinflamatory, antiacid, antiseptic and cicatrizing properties. The antiulcer and the antitumor activities of the Casearia genus and its capacity to neutralize snake and bee venoms, have also been scientifically confirmed. The analytical methodology used was neutron activation analysis. Long and short irradiation periods of the samples and the standards were carried out at IPEN’s IEA-R1 nuclear research reactor. In the leaf K was found at the percentage levels, Ca, Cl, Mg and Na at mg g-1 levels and the elements Br, Fe, Mn, Rb and Zn at the &#956;g g-1 levels. As, Co, Cr, Cs, La, Sb, Sc and Se at the ng g-1 levels. Results obtained in the extracts indicated that the same elements present in the leaves are also found in their extracts. The comparison between the inorganic composition of Casearia sylvestris leaves collected from three different regions of the Atlantic Forest showed that the elemental concentrations in the plants leaves varied depending on the place where they were grown. Different Casearia species cultivated in a same region presented similar elemental compositions. Based on these findings it can be concluded that the studies about the pharmacological effect of Casearia genus plants grown in different types of soil are of great importance. The quality of the obtained results was assured by the analyses of the certified reference materials NIST 1573a Tomato Leaves, NIST 1515 Apple Leaves, INCT-TL-1 Tea Leaves, IAEA-Soil-7 and USGS W1. The relative standard deviations and the relative errors obtained in these analyses indicated good precision and accuracy of the results.

O uso de plantas medicinais no tratamento de doenças tem aumentado de forma significativa nos últimos anos, bem como as pesquisas sobre a caracterização química destas plantas. Neste estudo, foram determinados os constituintes inorgânicos presentes nas folhas e nos extratos de três espécies da planta do gênero Casearia (C. sylvestris, C. decandra e C. obliqua) coletadas em regiões distintas da Mata Atlântica, SP. As composições elementares dos solos em que estas plantas foram cultivadas também foram determinadas. Tradicionalmente, estas plantas são utilizadas devido às suas propriedades antiinflamatórias, antiácidas, anti-sépticas e cicatrizantes. Além disso, as atividades antiulcerogênicas e antitumorais do gênero Casearia, e sua capacidade de neutralizar venenos de serpentes e abelhas, também tem sido comprovadas cientificamente. A metodologia analítica empregada foi a análise por ativação com nêutrons. Irradiações longas e curtas das amostras e dos padrões foram realizadas utilizando fluxos de nêutrons do reator de pesquisas IEA-R1 do IPEN/CNEN-SP. Nas folhas, o elemento K foi encontrado em níveis de porcentagens, os elementos Ca, Cl, Mg e Na na ordem de mg g-1, Br, Fe, Mn, Rb e Zn em &#956;g g-1 e os elementos As, Co, Cr, Cs, La, Sb, Sc e Se em teores mais baixos, da ordem de ng g-1. Os resultados obtidos nas análises dos extratos indicaram que os mesmos elementos determinados nas folhas de Casearia foram também encontrados em seus respectivos extratos. A comparação das composições elementares das folhas de Casearia sylvestris coletadas em três regiões diferentes da Mata Atlântica mostrou que as concentrações dos elementos encontrados nas plantas dependem da composição dos solos em que elas foram cultivadas. Por outro lado, espécies diferentes do gênero Casearia cultivadas em uma mesma região apresentaram composições elementares similares. Estes resultados mostram a importância da realização de estudos que avaliem as atividades farmacológicas de Casearias cultivadas em diferentes tipos de solos. A qualidade analítica dos resultados foi avaliada pela análise dos materiais de referência certificados NIST 1573a Tomato Leaves, NIST 1515 Apple Leaves, INCT-TL-1 Tea Leaves, IAEA-Soil-7 e USGS W1. Os desvios padrão relativos e os erros relativos obtidos nestas análises indicaram boa precisão e exatidão dos resultados. / The use of medicinal plants in the treatment of diseases has increased significantly in the last years, as has research concerning chemical characterization of these plants. In this study, inorganic constituents were determined in leaves and in extracts from three medicinal plant species of the Casearia genus (C. sylvestris, C. decandra and C. obliqua) collected in distinct regions of the Atlantic Forest, SP. The elemental compositions of the soils in which these plants were grown were also determined. Traditionally, these plants are used due to their antiinflamatory, antiacid, antiseptic and cicatrizing properties. The antiulcer and the antitumor activities of the Casearia genus and its capacity to neutralize snake and bee venoms, have also been scientifically confirmed. The analytical methodology used was neutron activation analysis. Long and short irradiation periods of the samples and the standards were carried out at IPEN’s IEA-R1 nuclear research reactor. In the leaf K was found at the percentage levels, Ca, Cl, Mg and Na at mg g-1 levels and the elements Br, Fe, Mn, Rb and Zn at the &#956;g g-1 levels. As, Co, Cr, Cs, La, Sb, Sc and Se at the ng g-1 levels. Results obtained in the extracts indicated that the same elements present in the leaves are also found in their extracts. The comparison between the inorganic composition of Casearia sylvestris leaves collected from three different regions of the Atlantic Forest showed that the elemental concentrations in the plants leaves varied depending on the place where they were grown. Different Casearia species cultivated in a same region presented similar elemental compositions. Based on these findings it can be concluded that the studies about the pharmacological effect of Casearia genus plants grown in different types of soil are of great importance. The quality of the obtained results was assured by the analyses of the certified reference materials NIST 1573a Tomato Leaves, NIST 1515 Apple Leaves, INCT-TL-1 Tea Leaves, IAEA-Soil-7 and USGS W1. The relative standard deviations and the relative errors obtained in these analyses indicated good precision and accuracy of the results.