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Aplicações da espectroscopia fotoacústica e ressonância paramagnética eletrônica ao estudo de materiais catalíticos

Nakamura, Ossamu 19 December 1991 (has links)
Orientador: Helion Vargas / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-26T13:40:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Nakamura_Ossamu_D.pdf: 3039578 bytes, checksum: cef0827a81adb23cd821ee303cc7901e (MD5) Previous issue date: 1991 / Resumo: Materiais catalíticos são investigados usando-se as espectroscopia Fotoacústica (PAS) e Ressonância Paramagnética Eletrônica (RPE). Um estudo RPE do cromossilicato e ferrissilicato zeolíticos, bem como suas propriedades ópticas e térmicas foi realizado com o propósito da caracterização dos sítios de Cr3+ e Fe3+ na zeólita. Descrevemos também um processo de deconvolução dos espectros do cromossilicato, no qual os parâmetros RPE puderam ser analisados. Os espectros de absorção óptica, na região do visível e infra vermelho próximo, das superfícies modificadas de sílica gel foram observados e interpretados em termos da teoria do campo ligante / Abstract: Spectroscopic characterization of heterogeneous catalysts are investigated using both Electron Spin Resonance (ESR) and Photoacoustic (PAS) techniques. An ESR study of crystalline zeolitic chromosilicate and ironsilicate, as well its optical properties has been presented with the purpose of further characterization of the distribution of each Cr3+ and Fe3+ sites in the solids. In addition a deconvolution process is described whereby the ESR parameters could be analyzed. The optical absorption in the visible and near infrared region of silica-gel covalent bonded chelating molecules has been observed and interpreted in terms of ligand field theory / Doutorado / Física / Doutor em Ciências
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Análise da junção cemento-esmalte utilizando-se da técnica da replica e da microscopia eletrônica de varredura.

ESCORCIO, B. P. S. 31 August 2012 (has links)
Made available in DSpace on 2018-08-01T23:26:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_5895_DISSERTAÇÃO CORREÇÕES FINAIS COM FOTOS.pdf: 11190092 bytes, checksum: 42715efc81c2b8e135c34249c6547886 (MD5) Previous issue date: 2012-08-31 / A junção cemento-esmalte (JCE) é a junção anatômica entre o esmalte e o cemento que recobrem a coroa dentária e a raiz, respectivamente. Quando mudanças expõem a JCE ao meio oral, os tecidos duros dessa região ficam vulneráveis a alterações patológicas tais como cáries radiculares, reabsorções, erosão cervical, abrasões e hipersensibilidade dentinária. A região da JCE foi avaliada por meio da técnica de réplica e análise ao MEV, com o objetivo de se observar: as diferentes inter-relações existentes entre seus tecidos mineralizados; se existe permeabilidade dentinária (gaps e defeitos, com dentina e túbulos dentinários expostos, e forames de canais laterais próximos a essa região); as regiões da JCE com lesões cervicais não cariosas (LCNCs) e, a correlação entre os achados clínicos e ultraestruturais, em dentes com infecções endodônticas, periodontais e endo-periodontais. Foram utilizadas 69 faces, de 44 dentes extraídos, de 23 pacientes submetidos ao exame clínico e radiográfico, previamente à extração, para diagnóstico clínico pulpar, periodontal e endo-periodontal. Os dentes foram limpos, preparados, e confeccionadas réplicas com silicona de adição e resina epóxi. As réplicas positivas foram montadas em stubs, metalizadas e avaliadas ao MEV. Os resultados demonstraram que a técnica da réplica utilizada foi fiel e precisa na reprodução dos detalhes ultraestruturais da região cervical. Os quatro tipos de inter-relação morfológica entre os tecidos mineralizados foram encontrados na JCE, distribuídos de forma irregular e imprevisível, pois apresentaram de uma até três dessas interrelações distribuídas numa mesma face, com predomínio de cemento sobre esmalte (67,74%), seguidos de topo-a-topo (56,45%), gaps (29,03%), e esmalte sobre cemento (8,06%) em poucos e pequenos trechos da JCE. Existiu associação estatística entre a inter-relação cemento sobre esmalte e condição pulpar normal e uma tendência para estar presente em dentes sem envolvimento endo-periodontal. A presença de dentina com túbulos dentinários expostos foi estatisticamente significante no grupo com lesões endo-periodontais. As LCNCs tiveram relação estatística significante também no grupo de dentes com periodontite grave, com predominância das lesões em forma de pires nesse grupo.
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Diretrizes para os órgãos gestores implantarem Sistemas de Bilhetagem Eletrônica

RECENA, Lucia Guimarães January 2006 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T17:40:02Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6167_1.pdf: 1637146 bytes, checksum: c774f4b44f1b7314c11d815e1cadca28 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2006 / Os Sistemas de Transporte Público de Passageiros STPP no Brasil estão vivendo um grave momento, que pode ser sintetizado no binômio crise-transição, onde a queda generalizada da demanda no transporte regular e a concessão de abatimentos e gratuidades sem estabelecer a fonte de recursos para custear a diminuição de arrecadação propiciaram as condições para que surgissem no Brasil vendedores de milagres afirmando que os problemas dos STPP estariam resolvidos com a implantação de sistemas de bilhetagem eletrônica. O que aconteceu na prática é que muitas cidades compraram a idéia e não conseguiram implantar os projetos ou não atingiram os objetivos esperados e os usuários mais uma vez arcaram com as despesas, sem ter acesso aos benefícios. O objetivo geral desta dissertação é estabelecer diretrizes, com vistas a orientar os órgãos gestores que tenham a intenção de implantar projetos de bilhetagem eletrônica nos STPP. O referencial teórico foi obtido através de levantamentos na internet, nos anais de congressos e na literatura disponível. O estudo empírico foi realizado utilizando a técnica Delphi de pesquisa. Com a análise da pesquisa conclui- se que os órgãos gestores devem ser os responsáveis pelos projetos de bilhetagem eletrônica desde os primeiros estudos, institucionalmente e a gestão do banco de dados e desta forma estabelecer as condições para que todos os envolvidos no processo tenham acesso aos benefícios que este tipo de projeto pode trazer
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Ressonancia paramagnetica eletronica de centros de hidrogenio em vidros alumino-boratos de bario. / Electron Paramagnetic Resonance of hydrogen centers in glasses aluminum barium borate.

Walter Maigon Pontuschka 27 August 1979 (has links)
As diferentes formas com que o hidrogênio pode ocorrer nos vidros alumino-boratos de bário, ora na formação de ligações covalentes, ora ocupando posições intersticiais formando centros atômicos foram investigados por ressonância paramagnética eletrônica (RPE) e por medidas complementares de absorção no infravermelho. O estudo de cinética do centro de hidrogênio intersticial H IND. i revelou a presença de três tipos de armadilhas, com energias de ativação de (O,32±O,06}eV; (O,15±0,02}eV e (0,10±0,02}eV. Um estudo experimental da cinética do centro de elétron do boro (BEC), descoberto por D.L. Griscom, também foi realizado, incluindo o decaimento do BEC por exposição à luz visível, o que produziu o aumento de centros H IND. i observados por RPE, indicando a presença de centros H IND. i, ou prótons. Por outro lado, medidas de absorção no infravermelho de vidro hidrogenado revelaram a presença de pontes O-H...O. As distâncias entre átomos de oxigênio que encontramos são 2,69; 2,71 e 2,715 A SOB. 0. Sugerimos que a cada distância corresponde o lado de um polígono da cadeia de B-O, formadora do vidro. Propomos um modelo para o centro H IND. i, no qual os átomos de hidrogênio são capturados pelos polígonos por meio de forças atrativas de van der Waals. Avaliando a energia de van der Waals para polígonos de n lados e 2,70 A SOB. 0 de aresta, comparamos os resultados com as energias de ativação fornecidas por RPE, para determinar os números de lados dos polígonos (n = 5, 6 e 7). Acrescentamos a este trabalho um estudo de RPE de centros de prata em vidros alumino-boratos de bário irradiados com raios X a 77K. Em contraste com o que acontece com o hidrogênio, a presença de prata nos vidros altera consideravelmente as dimensões dos anéis de B-O. A constatação da ausência de centros sugere que a prata encontra dificuldade para difundir nestes vidros. / The different ways in which hydrogen can occur in barium alumino-borate glasses, either forming covalent bonds, or occupying interstitial positions forming atomic centers, were investigated by electron paramagnetic resonance (EPR) and complementary infrared absorption measurements. A study of the kinetics of interstitial hydrogen centers Hi0 revealed the presence of the three kinds of traps, whose activation energies are (.32 ± .06) eV; (.l5±.02)eV and (.l0±.02)eV. An experimental study of the kinetics of boron electron centers (BEC) was also carried out, including the decay of BEC when exposed to visible light. This exposure produced an increase of Hi0 centers, as observed by EPR, indicating the presence of Hi+ centers, or protons. On the other hand, I.R. absorption measurements of hydrogenated glass revealed the presence of O-HO bonds. The distances between oxygen atoms were found to be 2.69; 2.71; and 2.715 A. We suggest that each of these distances corresponds to a side of a polygon of the chain of B-O in the glass network. We propose a model for the Hi0 center where the hydrogen atoms are trapped by the polygons by means of attractive van der Waals forces. Evaluating the van der Waals energy for polygons of n sides, each side measuring 2.70 A, we compared the results with activation energies given by EPR, to determine the number of sides of the polygons (n= 5, 6 and 7). We studied, in addition, the EPR spectra of silver centers in barium alumino-borate glasses irradiated with X-rays at 77 K. In contrast to the behavior of hydrogen, the presence of silver in the glasses produces considerable alterations in the dimensions of the rings of B-O. The absence of Ag2+ suggests that silver has difficulty in diffusing in these glasses.
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Contribuição do exchange na largura de linha de ressonância paramagnetica eletrônica do ion N POT. 2+ / Contribution of exchange in line width of the electron paramagnetic resonance ion \'N2 + I\'.

Jose Carlos Sartorelli 24 June 1982 (has links)
Efetuamos medidas de RPE nos seguintes sais hexahidratados: fluorborato de níquel (Ni (BF IND. 4) IND. 2 6 H IND. 2 O) , perclorato de níquel (Ni(Cl O IND. 4) IND. 2 6 H IND. 2 O) e fluorsilicato de níquel (NiSi F IND. 6 6 H IND. 2 O). Os parâmetros da hamiltoniana de spin deste último sal foram redeterminados no intervalo de 100 K à 323 K. Os nossos resultados de RPE indicam a existência de anomalias no intervalo 153 K a 273 K que caracterizam uma transição de fase. Estudamos também as larguras de linha dos sais acima, separando as contribuições devido à interação spin- spin e a relaxação spin- rede. Os valores destas contribuições concordam perfeitamente com os calculados a partir de modelos teóricos. Desenvolvemos uma nova forma de linha que dá excelentes ajustes, por mínimos quadrados, das curvas experimentais. / We have performed EPR measurements in the following hexahidrated salts: nickel fluorborate (Ni(BF4)2 6H2O), nickel perchlorate (Ni(Cl04) 2 6H2O) and nickel fluorsilicate (NiSiF6 6 H20). The spin hamiltonian parameters of the last salt were determined once again in the range 100 - 323K. Our results of EPR indicate anomalies in the range 153 - 273K, which characterize a phase transition. Line widths of the above salts were also studied separating the contributions given by spin-spin interaction and spin-lattice relaxation. The values of these contributions agree with theoretical calculations. We have developped a new line form, which gives excellent fits, by least square fit, for the experimental data.
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Ressonância paramagnética eletrônica do fluorborato de zinco hexahidratado dopado com Mn2+ / Electron paramagnetic resonance of zinc fluoroborate hexahydrate doped with Mn2 +

Eduardo di Mauro 04 April 1983 (has links)
Estudamos monocristais de Zn(BF4)26H2O dopados com Mn2+ no intervalo de temperatura de 94K à 353K empregando a técnica de Ressonância Paramagnética Eletrônica (RPE). Determinamos todos os parâmetros da Hamiltoniana de spin. Constatamos que o fator espectroscópico g = 2,000 ± 0,001 é constante com a temperatura. Calculamos o parâmetro D e através da curva de D versus T confirmamos a existência de uma transição de fase à 181K. Verificamos que este parâmetro D apresenta variação linear com a temperatura acima de 200K (D= (127 + 0,228T) Gauss), o que está de acordo com a previsão do modelo de Walsh. Com os espectros obtidos da variação angular do eixo c do cristal em relação ao campo magnético externo, constatamos que os resultados experimentais estão em excelente acordo com a teoria. Concluímos que o campo cristalino tem simetria trigonal em toda a faixa de temperatura pesquisada. / We have studied monocrystals of Zn(BF4)26H2O doped with Mn2+ in the range of the temperature of 94K to 353K employing the technics of Electron Paramagnetic Resonance (EPR). We have determined all the parameters of the spin Hamiltonian. We have verified that the temperature. We have calculated the parameter D and through the curve of D versus T confirmed the existence of a phase transition at 181K. We have verified that this parameter D shows linear variation with the temperature above 200K (D= (127 + 0,228T) Gauss), which agrees with the prevision of the Walshs model. With the spectra of the angular variation of the c axis of the crystal in relation to extern magnetic field, we have verified that the experimental results are in excellent agreement with the theory. We have concluded that the crystal field has trigonal symmetry in all range of temperature investigated.
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Reabsorção dentária fisiológica: estudo dos mecanismos (apoptose) e das moléculas desencadeadoras (Bmp-4 e gelatinase B) em dentes decíduos de gatos.

Simone de Queiroz Chaves Lourenço 15 October 1999 (has links)
A reabsorção dentária fisiológica em dentes decíduos representa um fenômeno natural e programado pelo organismo, seguido pela substituição da dentição temporária pela permanente. Para estudar os mecanismos e moléculas desencadeadoras envolvidas na indução da reabsorção fisiológica foram utilizados caninos e incisivos decíduos de gatos com dois meses de vida. O caráter programado da reabsorção dentária fisiológica motivou o estudo da participação da apoptose neste processo e sua marcação positiva foi evidenciada pela técnica TUNEL modificada nos cementoblastos, fibroblastos do tecido pulpar, do ligamento periodontal e nos restos epiteliais de Malassez dos dentes decíduos. Uma das proteínas envolvidas na indução da apoptose em eventos fisiológicos, a proteína morfogenética óssea 4 (BMP-4), foi detectada nos cementoblastos e células do ligamento periodontal do dente decíduo por hibridização in situ com radioisótopos. Topograficamente observou-se uma similaridade entre a expressão de Bmp-4 e a técnica TUNEL modificada em cortes idênticos. Uma intensa marcação de Bmp-4 foi também observada nos ameloblastos do dente permanente. Para a análise da participação dos clastos na rizólise, foi avaliada via hibridização in situ, a expressão de gelatinase B, uma metaloproteinase da matriz extracelular sintetizada por estas células. Os resultados encontrados indicam a morte celular programada como o provável “gatilho biológico” da reabsorção dentária fisiológica e a proteína BMP-4 como uma das moléculas indutoras da apoptose na reabsorção dentária fisiológica, por mecanismo autócrino e parácrino. A marcação de gelatinase B nos clastos presentes na reabsorção foi a mesma localizada nos clastos, da reabsorção óssea, indicando semelhança entre estas células. / The physiologic tooth resorption occurs as a natural and programmed phenomenon and results in the shedding of deciduous teeth. The resorptive process is not continuos, but alternates with periods of repair. To study the activators and effectors that trigger the physiologic tooth resorption, we used cat deciduos incisors and canines. These animals were two months old and showed different stages of tooth resorption. We analysed the participation of apoptosis by TUNEL staining in physiologic tooth resorption because of it programmed pattern. Some cementoblasts showed positive in TUNEL staining along the primary roots at the same and at the opposite side of dental follicle. Many apoptotic positive cells were found in periodontal ligament that propably were fibroblasts, and some groups of cells suggesting epithelium rests of Malassez. Some apoptotic pulp cells were also identified. In situ hybridization was used to detect Bmp-4 mRNA on tissues sections using [35S] – UTP-labeled riboprobes as described by VAINIO et al. in 1991. We detected in primary tooth, the expression of Bmp-4 mRNA in cementoblasts and in some cells in the periodontal ligament. Indeed we found this molecule in ameloblasts of permanent germ. We found strong correlation between the results obtained by TUNEL and the expression of Bmp-4. Some apoptotic cells in primary tooth were also expressing Bmp-4. To analyse the distribution of clasts in physiological resorption we used gelatinase B, matrix metalloproteinase, in situ hybridization in identical sections. We observed abundant clasts expressing gelatinase B mRNA in radicular surface and the same expression inside of the clasts in bone resorption. These results imply that programmed cell death could trigger the physiological tooth resorption and the expression of molecule Bmp-4 mediates apoptosis by autocrine and paracrine control. The same expression of gelatinase B by clasts associated with bone and tooth resorption indicate similarity between these cells. These results were analysed in microscope with bright and dark field and the images were digitalized.These findings contribute to further understand tooth resorption mechanism, to develop specific terapies to control inflammatory tooth resorption and to accelerate or paralyse the physiological tooth resorption in special clinical situations.
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Análise e aplicações de uma técnica para controle ótimo de potência e conformação de feixe em sistemas de comunicação celular :algoritmo DCLMS /

Saidler, Guilherme, 1985-, Vanti, Marcelo Grafulha, Universidade Regional de Blumenau. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Elétrica. January 2012 (has links) (PDF)
Orientador: Marcelo Grafulha Vanti. / Dissertação (mestrado) - Universidade Regional de Blumenau, Centro de Ciências Tecnológicas, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Elétrica.
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Estudo teórico das propriedades estruturais e eletrônicas do GaN e do semicondutor magnético Ga1-xMnxN no bulk e na superfície

Gomes, Marcilene Cristina [UNESP] 22 September 2011 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:45Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-09-22Bitstream added on 2014-06-13T20:07:27Z : No. of bitstreams: 1 gomes_mc_dr_bauru.pdf: 4074042 bytes, checksum: d6522228622688cc96df0482f8a71eca (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Mato Grosso (FAPEMAT) / Este trabalho é resultado de um estudo teórico sobre o GaN e o Semicondutor Magnético Ga1-xMnxN, tanto para bulk (sólido) como para as superfícies nanoestruturadas mais estáveis, dada sua importância para o desenvolvimento como material spintrônico. Analisamos deste material suas propriedades estruturais, energéticas e eletrônicas, a partir de cálculos periódicos baseados na teoria do Funcional da Densidade (DFT), como o funcional híbrido B3LYP, e também apresentamos resultados preliminares do estudo das propriedades magnéticas deste material. Realizamos um estudo pormenorizado das estruturas de bandas e da densidade de estados, do Ga1-xMnxN bulk (x~0,02 a 0,18) quanto em superfícies (x~0,0 a 0,17) para os modelos de supercélula de 32 e 96 átomos bulk e modelos de superfícies com 12 e 24 camadas. Os resultados obtidos nos mostram que para concentrações acima de 6% ocorre um acréscimo na distância de ligação Mn-N na direção c, pelo fato do Mn apresentar um raio atômico superior ao Ga e propriedades físicas e químicas distintas. Para os cálculos com superfícies, foi realizada a substituição do Ga por Mn em diferentes posições relativas na superfície, sub-superfície e core, ocorrendo o aumento da energia total conforme os átomos de Mn se movem para os sítios mais internos da superfície e ao considerar a forma de equilíbrio baseada na estabilidade termodinâmica, os valores das energias superficiais das superfícies (1010) e (1120) do GaN wurtzita são as mais estáveis para a concentração de ~8%. Com o aumento da concentração, ocorre nas estruturas de bandas uma diminuição do gap, tanto para o bulk quanto para as superfícies, porém ele se mantém direto no bulk, com exceção para concentração de 18% e, na superfície (1010), enquanto que na superfície (1120) o gap é indireto... / This work is the result os a theoretical study concerning GaN and the Magnetic Semiconductor Ga1-xMnxN, in both the bulk and the most stable nanoestructured surfaces, due to its importance in the development as spintronic material. We analyze the structural, energetic and electronic properties of this material, by means of periodic calculations based on the Functional Density Theory (DFT), at the hybrid functional B3LYP level, and also present the preliminary results of the study of the magnetic properties of this material. We carried out a detailed study of the band structures and the density of states, for both the Ga1-xMnxN bulk (x~002 a 0,18) and its surfaces (x~0,0 a 0,17) using supercell models constitued by 32 and 96 atoms for the bulk and 12 and 24 atomic layers for the surface slab model. Our results show that for Mn concentrations above 6% there is an increase in the Mn-N bond distance in the c direction, due to the fact that the Mn has an atomic radium greater than that of the Ga and different physical and chemical properties. For the surface calculations, we substituted the Ga for the Mn in different positions relative to the external surface, sub-surface and corre, it was observed that the total energy increased as the Mn atoms moved from the surface layer to the interior sites and when we consider the equilibrium shape based in the thermodynamic stability, the most stable surface energies for the (1010) and (1020) planos of wurtzite GaN are found for the ~8% Mn concentration. When the Mn concentration increases, the band gap decreases for the bulk as well as for the surfaces, the gap being direct for the bulk, except for the 18% concentration, and for the (1010) surface, whereas the gap is found indirect for the (1120) surface for the concentrations 6 and 17%. The analysis of the density... (Complete abstract click electronic access below)
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Avaliação de métodos para geração de documentos personalizados

Riva, Aline Duarte January 2011 (has links)
Made available in DSpace on 2013-08-07T18:43:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000432735-Texto+Completo-0.pdf: 17180547 bytes, checksum: 96993fa825c7582c0569665df258c8c4 (MD5) Previous issue date: 2011 / This work describes the development of three methods to create personalized documents (newspapers and books) for their readers. Two of these methods make use of an algorithm proposed by Oliveira [21] responsible for the distribution of the information on the pages of documents and the third method is based on making templates used in conjunction with the publishing tool InDesign2. After the development of these three methods, two types of user surveys are conducted to verify the quality of the documents created. A search is performed with a group of users without experience in desktop publishing and other research with future journalists and publicists. The objective is to identify which of the methods developed is more suitable for the generation of certain types of documents, newspapers and catalogs in this case. Finally this paper presents concepts related to the area of personalized documents, as well as an evaluation of qualitative and quantitative results. / Este trabalho descreve o desenvolvimento de três métodos para construção de documentos personalizados (jornais e catálogos) para seus leitores. Dois desses métodos fazem a utilização de um algoritmo proposto em Oliveira [21] responsável pela distribuição das informações nas páginas os documentos e o terceiro método é baseado na construção de templates usados juntamente com a ferramenta de editoração lnDesign1. Após o desenvolvimento desses três métodos, dois tipos de pesquisas com usuários são realizadas a fim de verificar a qualidade dos documentos criados. Uma pesquisa é realizada com um grupo de usuários sem experiência em ferramentas de editoração e a outra pesquisa com futuros jornalistas e publicitários. O objetivo do trabalho é identificar qual dos métodos desenvolvido é mais adequado para a geração de determinados tipos de documento, nesse caso jornais e catálogos. Finalmente este trabalho apresenta conceitos relacionados à área de documentos personalizados, assim como uma avaliação dos resultados qualitativos e quantitativos.

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