Orientador: Marcos Augusto de Lima Nobre / Banca: André Farias de Moura / Banca: Ana Maria Pires / Resumo: Neste trabalho foi realizado o estudo das propriedades espectroscópicas e dielétricas de blendas de biodiesel/diesel, o que permitiu a identificação de um conjunto de parâmetros necessários à análise de interações moleculares. O Biodiesel utilizado foi o produzido a partir do óleo de soja. As interações moleculares foram identificadas pelas propriedades em excesso. Uma visão ampla das propriedades em excesso foram descritas por uma série de blendas biodiesel / diesel a partir da análise molecular intrínseca (infravermelho) e análise do bulk (impedância dielétrica) de fluidos. As ligações químicas foram investigadas pela técnica de espectroscopia no infravermelho. A partir desta técnica foi possível estudar a interação molecular pelo deslocamento de pico, o deslocamento da área do pico, a constante de força da ligação (modelo do oscilador harmônico) em função do teor de biodiesel em cada blenda. Como exemplo, a evolução da banda em 1742 cm -1 característica da ligação C = O é sensível a uma variação do teor de biodiesel na blenda. Propriedades do bulk dos fluidos e misturas foram investigados por meio de medidas elétricas e dielétricas. As medidas foram realizadas por espectroscopia de impedância e dielétrica. O semicírculo de impedância foi modelado utilizando um circuito elétrico equivalente com resistência e capacitância associados em paralelo. Tal abordagem permite extrair os seguintes parâmetros em cada mistura: a resistência elétrica (R),a capacitância (C), e mais frequente... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: In this work both spectroscopical and dielectrical properties of blends of biodiesel/diesel were studied, which allowed the determination of a set of parameters from which It was possible to detect molecular interactions. Biodiesel was made from soybean oil. Such molecular interactions have been identified from classical ―Excess Proprieties‖. A broad view of this excess properties were described for a serie of biodiesel/diesel blends steaming from intrinsic molecular analysis (infrared) and bulk analysis (dielectric impedance) of fluids. Chemical bonds were investigated by the infrared spectroscopy technique. From this technique It was possible to study molecular interaction by the peak displacing, peak area distortion, changing of bond strength (harmonic oscillator theory) at particular vibration, as a function of content of biodiesel at each blend. As an example, the evolution of the band in 1742 cm -1 characteristic of C=O bond is sensitive to a variation of the biodiesel content in the blend. The apparent strength of the bond, k, was determined. Bulk properties of fluids and blends were investigated by both electrical and dielectrical measurements. Measurements were carried out by impedance and dielectric spectroscopy. The impedance semicircle was modeled using an equivalent electrical circuit with resistance and capacitance associated in parallel. Such approach allows to derive following parameters at each blend: electric resistance (R) capacitance (C), most frequent relaxation frequency (fo). The dielectric permittivity for biodiesel, diesel and blends were derived. The value derived at 1 MHz for diesel and biodiesel was equal to 3.8 and 4.3, respectively. The electrical conductivity of diesel and biodiesel was... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, 2013. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2013-07-18T14:13:18Z No. of bitstreams: 1 2013_JesusErnestoRamosIbarra.pdf: 17181366 bytes, checksum: 4a866ed0d006577ed7571f58c198252d (MD5) / Approved for entry into archive by Leandro Silva Borges(leandroborges@bce.unb.br) on 2013-07-19T16:57:15Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_JesusErnestoRamosIbarra.pdf: 17181366 bytes, checksum: 4a866ed0d006577ed7571f58c198252d (MD5) / Made available in DSpace on 2013-07-19T16:57:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_JesusErnestoRamosIbarra.pdf: 17181366 bytes, checksum: 4a866ed0d006577ed7571f58c198252d (MD5) / Neste trabalho foram estudadas as propriedades magnéticas de nanopartículas de ZnO dopadas com metais de transição (Mn, Fe). As amostras foram sintetizadas pelo método de co-precipitação e suas propriedades vibracionais foram estudadas com espectroscopia infravermelha e espetroscopia Raman. A espetroscopia infravermelha mostrou a evolução da formação da fase desejada através do surgimento de bandas associadas com as ligações Zn - O durante a lavagem. A espetroscopia Raman mostrou a presença de modos vibracionais associados com a estrutura wurtzita do ZnO, após calcinar as amostras a 300ºC. No entanto, modos vibracionais adicionais foram determinados nas amostras dopadas com Mn e Fe, os que foram associados com a presença dos íons dopantes na estrutura. Através de medidas de difração de raios X se determinou a presença de uma única fase cristalina identificada como a estrutura wurtzita em todas as amostras estudadas. O Refinamento dos padrões de difração usando o método de Rietveld mostrou que nas nanopartículas dopadas com Mn os parâmetros de rede não têm uma tendência clara ao aumentar a concentração do dopante, o que sugere que os íons de Mn não substituem íons de Zn, mas provavelmente ocupam posições intersticiais da estrutura. Foram feitos também estudos de estabilidade cristalina da amostra dopada com 10mol% de Mn. Após tratamentos térmicos adicionais da amostra em 500 e 900ºC se determinou a formação de uma fase secundária que pode ser Mn3O4 ou Mn3O4 /ZnMnO3. Nas nanopartículas de ZnO dopadas com Fe, o aumento de volume da célula unitária com a concentração de Fe sugere que nestas amostras acontece a substituição de íons Fe2+ por íons Zn2+. Por outro lado, as medidas de magnetização em função do campo magnético aplicado nas nanopartículas de ZnO sem dopagem, revelam a ocorrência de um ordenamento magnético de intensidade fraca, cuja origem foi associada com o ordenamento de spins de elétrons desemparelhados e armadilhados em vacâncias de oxigênio localizadas na superfície das partículas. A densidade destas vacâncias de oxigênio é grande devido ao tamanho pequeno das partículas. A caracterização magnética das nanopartículas de ZnO dopadas com Mn revela a coexistência de duas fases magnéticas; uma fase paramagnética intensa, na qual os momentos magnéticos dos íons de Mn apresentam interações antiferromagnéticas e outra fase ferromagnética, a qual foi associada com a presença de fases adicionais como Mn3O4. A caracterização magnética das nanopartículas de ZnO dopadas com Fe revela a ocorrência de um comportamento ferromagnético. As curvas de magnetização (M) em função do campo magnético (H) obtidas a 5K mostram campos coercivos que crescem com a concentração do dopante. A 300 K, estes campos coercivos tendem a zero. Curvas de zero-field-cooled (ZFC) e field-cooled (FC) para as amostras dopadas com Fe, mostram características próprias de relaxação térmica de superspins ou de sistemas frustrados. A fim de determinar a origem foram feitas medidas de susceptibilidade AC variando a frequência do campo alternado. A parte real da susceptibilidade em função da temperatura mostra um máximo que se desloca para temperaturas maiores à medida que se aumenta a frequência. Assumindo que esse máximo representa a temperatura de congelamento do sistema, ficou determinado que as propriedades magnéticas das nanopartículas de ZnO dopadas com Fe correspondem a um sistema que mostra comportamento tipo vidro de spin. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work, the magnetic properties of ZnO nanoparticles doped with transition metals (Mn; Fe) were studied. The samples were synthesized by the coprecipitation method and its vibrational properties were analyzed with infrared and Raman spectros-copy. The infrared spectroscopy showed the evolution of the wurtzite phase formation through the arising of the bands associated with Zn O bonds during the washing. The Raman spectroscopy showed the presence of vibrational modes associated with the wurtzite structure of ZnO, after annealing the powders at 300C. Additional vibratio- nal modes were determined in samples doped with Mn and Fe, which were associated with the presence of dopant ions in the structure.Through X-ray di raction measurements, it was determined the presence of a single crystalline phase identi ed as the wurtzite structure in all samples. The Rietveld re nement of di raction patterns showed that in nanoparticles doped with Mn the lattice parameters did not show a clear dependence on the dopant concentration. This result suggests that the Mn ions do not substitute Zn ions, but probably they occupy interstitial sites in the structure. It was also made crystalline stability studies of the sample doped with 10mol% Mn. After additional thermal treatments of the sample at 500 and 900C, it was determined the formation of a secondary phase such as Mn3O4 ou Mn3O4 /ZnMnO3 . For the ZnO nanoparticles doped with Fe, it was determined an increase in unit cell volume as the Fe concentration is increased, which suggests that in 2+ 2+these samples the Fe ions substitute Zn ions. On the other hand, magnetization measurements as a function of applied magnetic eld of undoped ZnO nanoparticles reveal the occurrence of a magnetic ordering which signal is weak and its origin was associated with the coupling of spins of unpaired electrons trapped in the oxygen vacancies located at the surface of the particles. The oxygen vacancy density is large due to the small size of the particles. The magnetic characterization of ZnO nanoparticles doped with Mn reveals the coexistence of two magnetic phases; an intense paramagnetic phase, in which the magnetic moments of Mn ions show antiferromagnetic interactions and another ferromagnetic phase, which was associated with the presence of additional phases such as Mn3O4. The magnetic characterization of ZnO nanoparticles doped with Fe reveals the occurrence of a ferromagnetic behavior. The curves of magnetization (M) vs. magnetic eld (H) obtained at 5K show coercive elds. These coercive elds show an increase with the dopant concentration. At 300K, these coercive elds tend to zero. Zero- eld-cooled (ZFC) and eld-cooled (FC) curves obtained for the Fe-doped ZnO nanoparticles show features of thermal relaxation of superspins or frustrated systems. In order to determine the origin of those relaxations, AC susceptibility measurements were made by varying the frequency of the alternating eld. The real part of the AC susceptibility as function of the temperature shows a maximum, which shifts to higher temperatures when the frequency is increased. Assuming that maximum as the freezing temperature of the system, it was determined that the magnetic properties of the Fe-doped ZnO nanoparticles correspond to a spin glass-like behavior.

O presente trabalho apresenta a síntese e caracterização de hidrogéis híbridos pH e termo sensíveis baseados em acrilamida, N-isopropilacrilamida e N-(3-aminopropil) metacrilamida utilizando metacril POSS como reticulante. A síntese foi realizada através da polimerização radicalar dos monômeros em solução na presença do reticulante. Através das técnicas de FT-IR, RMN-1H e TGA foi comprovada a incorporação dos três monômeros e do reticulante no hidrogel final. Foram realizados testes de grau de inchamento em função do pH e da temperatura, os quais mostram que os hidrogéis híbridos apresentam a sensibilidade às variações de temperatura e pH. As variações no grau de inchamento chegaram a 2542% com as mudanças no pH e 526% com as mudanças de temperatura. A avaliação da citotoxicidade dos materiais obtidos mostrou que eles apresentam citotoxicidade em maior e menor grau, dependendo da sua composição e do solvente utilizado na síntese. / The following work presents the synthesis and characterization of hybrid pH and thermo sensitive hydrogels based on acrylamide, N-isopropylacrylamide and N-(3-aminopropyl) methacrylamide methacryl using POSS as cross-linker. The synthesis was carried out by free-radical solution polymerization of the monomers in the presence of the crosslinker. By using FT-IR, 1H NMR and TGA it was confirmed the incorporation of all three monomers and the crosslinker in the final hydrogel. The hybrid hydrogels showed thermo and pH-sensitive swelling behavior, reaching a variation of up to 2542% with pH changes and 526% with temperature changes. The obtained materials exhibited cytotoxicity at higher and lower levels, depending on the composition of the hydrogel as well as the reaction medium.

Orientador: Maria Domingues Vargas / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T20:05:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Benvenutti_MariaHelenadeAraujo_D.pdf: 8426436 bytes, checksum: 63cf0b4fce03c7f51ce1ed761aca051b (MD5) Previous issue date: 1995 / Doutorado

Orientador: Benedicto de Campos Vidal / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-07-26T20:35:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AngeloJunior_PedroFrancisco_M.pdf: 2804984 bytes, checksum: e4610040a4f127ca013d5d4296efdb84 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: A técnica espectrométrica de FTIR vem sendo amplamente utilizada como método diagnóstico devido a sua rapidez, sensibilidade e capacidade de analisar os biomateriais de modo não destrutivo. Este trabalho visa analisar a possibilidade de utilização desta técnica no estudo da agregação molecular das fibras de colágeno, bem como determinar a existência de algum indicador deste fenômeno, uma vez que a agregação desta fibras está relacionada a uma série de fenômenos fisiológicos como ossificação, inflamação e envelhecimento. Foram analisadas quatro tipos de amostras: tendão sem tratamento, tendão tratado com condroitin sulfato, tendão tratado com papaína e gelatina. Foi observado um aumento da intensidade da banda amida I (estiramento do grupo C=O) no espectro do tendão tratado com condroitin sulfato e uma diminuição da mesma nos espectros da gelatina e do tendão tratado com papaína em relação ao espectro sem tratamento. Estes resultados sugerem uma relação inversa entre a intensidade da banda amida I e o grau de agregação molecular das fibras de colágeno. Portanto, pode se afirmar que a técnica de FTIR é capaz de detectar alterações no estado de agregação molecular das fibras de colágeno e que a banda de amida I é o indicador deste fenômeno / Abstract: The FTIR spectroscopy technique has been largely used as a diagnosis method because of its speed, sensivity anda capability to analyse the biomaterials in a non destructive way. This researchs aim is to analyse the possibility of using that technique to study collage fibers molecular agregation, as well as to determine the existence of something that indicates this phenomenon, since the collection is related to several physiological phenomenons as ossification, inflamation and aging. Four types of samples were analysed: non treated tendon, tendon treated with sulfate condroitin, tendon treated with papin and gelatin. It was noticed a rise in intensity of the amide I band (stretching C=O group) in the spectrum of the tendon treated with sulfate condroitin and it's reduction of the gelatin and the tendon treated with papain's spectrum im comparasion with the non treated spectrum. These results suggest an inverse relation between the low intensity of amide I band and the levei of collagen fibers molecular agregation. Therefore, it's possible to affirm that FTIR technique is able to detect alterations in the collagen fibers molecular agregation state and that the amide I band is the indicàtor for this phenomenon / Mestrado / Biologia Celular / Mestre em Biologia Celular e Estrutural

Orientador: Celio Pasquini / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-26T22:13:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Scafi_SergioHenriqueFrasson_M.pdf: 7787361 bytes, checksum: 2887b3f8c85e5e4a6ee45be4bea293a5 (MD5) Previous issue date: 2000 / Mestrado

Orientadores: Celso Ulysses Davanzo, Ronei Jesus Poppi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T03:41:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Messerschmidt_Iara_D.pdf: 3005188 bytes, checksum: fcc2c9a4eebd75cc4a2e34391cc2d363 (MD5) Previous issue date: 1999 / Doutorado

Orientador: Fernando Galembeck / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campínas. Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T08:58:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Azevedo_MarceloMantovaniMartiniano_M.pdf: 2606583 bytes, checksum: d4bda27c5758efa9577a89d57d8d4c76 (MD5) Previous issue date: 2000 / Mestrado

Orientador: Marco-Aurelio De Paoli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-12T02:38:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Maia_DenisonRicardoJustino_M.pdf: 5659981 bytes, checksum: 9ffd39a2d7f89050f1be4a3f02262851 (MD5) Previous issue date: 2000 / Mestrado

Orientador: Pedro L. Rosalen / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-25T08:15:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lucio_ElisabethMariaRochadeAlbuquerque_D.pdf: 3791298 bytes, checksum: d43e9b28a732ea139bd405761aa12818 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: O objetivo deste trabalho foi identificar e determinar a estrutura química do alcalóide secundário de maior concentração encontrado no Pilocarpus microphyllus Stapf (jaborandi) e seus efeitos farmacológicos. As folhas de jaborandi foram coletadas de 7 regiões dos Estados Brasileiros Maranhão (MA) e Piauí (PI) (Nordeste), onde o teor de pilocarpina é baixo e o de alcalóide secundário é alto. Os alcalóides dessas folhas foram extraídos segundo descrito por Lucio et al., 1997. A estrutura do cloridrato de alcalóide secundário - AS puro foi determinada por faixa de fusão, espectrometria no infravermelho e R.M.N. protônica e carbono-13. O alcalóide secundário foi submetido a testes farmacológicos utilizando camundongos {Mus musculus SPF) para determinação da DL50 calculados pelo método Litchfield & Wilcoxon (1949), determinação do peso corporal dos arrimais sobreviventes da DL50 e a avaliação ou "screening" Hipocrático. As melhores folhas de jaborandi com mais alta porcentagem de A.S. foram encontradas na Represa da Boa Esperança [entre Uruçuí (PI) e Benedito Leite (MA)], a qual mostrou baixa porcentagem de pilocarpina e alta porcentagem de alcalóides secundários pela determinação de alcalóides totais (% A.T. = 0,61; Püocarpina/AS = 20/80). A faixa de fusão para o AS base (184° C -186° C). As freqüências de absorção obtidos no espectro de IV para o AS apresentaram uma banda de estiramento OH (3117 cm'1) e o valor da freqüência obtido para C=0 foi 1750 cm"1. Os valores de RMN de *H e carbono-13 para o AS apresentaram 16 sinais de carbono e deslocamento químico para os grupos CHOH (õ 5,20) e anel fenil (ó 7,36). Esses dados levam a sugerir a fórmula molecular Ci6Hi8N203 para o AS. O espectro de (*H) RMN do AS mostrou semelhança com o espectro da epiisopilosina encontrado na literatura. O valor de DL50 para o cloridrato de pilocarpina foi de 253,2 mg/kg, e para o cloridrato de AS foi de 540,9 mg/kg. Todos os animais que sobreviveram a determinação da DL50 ganharam em peso no período de 14 dias de observação, e nenhuma diferença foi encontrada entre os grupos que receberam o cloridrato de pilocarpina e o AS. Na avaliação ou "screening" Hipocrático o AS demonstrou ser um estimulante periférico do sistema nervoso parassimpático, semelhante a pilocarpina, porém somente em altas doses. Provavelmente isto pode estar relacionado com o tamanho do grupo substituinte do AS que talvez cause um impedimento estérico na ligação droga-receptor. Concluímos que o AS das folhas do jaborandi provenientes da Represa da Boa Esperança [entre Uruçuí (PI) e Benedito Leite (MA)] é a epiisopilosina a qual apresentou menor toxicidade que a pilocarpina / Abstract: Chemical and Pharmacological study of. the secondary alkaloid of Pilocarpus microphyllus Stapf. The aim of this study was to identify and determine the chemical structure of the secondary alkaloid in the highest product found in the Pilocarpus microphyllus Stapf (jaborandi) and its pharmacological effects. The leaves of jaborandi were collected from 7 regions of the Brazilian states of Maranhão (MA) and Piauí (PI) (Northwest) where the level of pilocarpine is low and the level of the second alkaloid is high. The alkaloids were extracted as described by Lucio et al.; 1997. The structure of the purified-secondary-hydrochloride alkaloid (SA) was determined by fusion range, infrared absorption spectra (IR) and nuclear magnetic resonance NMR proton and carbon-13. The SA was submitted to pharmacological test by using mice (Mus musculus, SPF) to determine: DL50by Litchfield & Wilcoxon (1949) methods, gain of body weight of the surviving animals from DL50 and hippocratic screen. The best leaves of jaborandi with the highest percentage of SA were found in Represa da Boa Esperança [between Uruçuí (PI) and Benedito Leite (MA)]S which showed low percentage of pilocarpine and high percentage of SA by determination of total alkaloids (TA) (%TA= 0,61%; Pilocarpine/SA- 20/80). The fusion range for the SA base was 184 - 186 °C. The frequencies of absorption found in the spectra of IR to the SA showed an assignment of stretching of OH (3117 cm"1), and the value of the frequency for C=0 was 1750 cm"1. The NMR values of JH and carbon-13 for the SA presented 16 signs of carbon and the chemical shift for groups CHOH (Õ 5,20), and ring fenil (õ 7,36). These data suggest that the molecular formula for the SA is C16H18N2O3. Moreover, the spectra of (!H) NMR of the SA showed similarity to the epiisopilosine spectra found in the literature. The value of DL50 for the hydrochloride pilocarpine was 253,2mg/kg and for the secondary hydrochloride alkaloid was 540,9 mg/kg. All the animals that survived from DL50 determination gained weight during fourteen days of. observations and no difference was found between the pilocarpine and SA groups. In the hippocratic screen, the SA group showed effects as peripheral-stimulant of the parasympathetic nervous system, such as pilocarpine but only in high doses. Probably this could be related to the size of the replacing group of the SA, which probably causes a sterically hinder on the drug-receptor connection. Concluding that the SA leaves of the jaborandi from Represa da Boa Esperança [between Uruçuí (PI) and Benedito Leite (MA)] is epiisopilosine, and showed lower toxicity when compared with pilocarpine / Doutorado / Farmacologia / Doutor em Ciências