Orientador : Arthur Pinto Chaves / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-07-14T00:48:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Alves_AnaneliaMarques_M.pdf: 5090688 bytes, checksum: 55240a6d7c625897a39a5a294d9211bc (MD5) Previous issue date: 1989 / Resumo: Entre os depósitos de estanho em produção no mundo destacam-se os do norte do Brasil e os do Sudeste da Ásia, a partir da Indonésia até a Birmânia. Os ela Austrália, da China, da URSS, e da Bolívia, na parte oriental dos Andes, são também importantes. Cinco países, Bolívia, Brasil, Indonésia, Malásia e Tailândia responderam em 1987 por 78,28% da produção,mundial. A maiôs parte do estanho produzido nos países subdesenvolvidos ou em desenvolvimento é consumido pelos países industrializados de economia de mercado . Entre países, os EUA e o Japão são os maiores consumidores de estanho. Apenas o consumo destes dois países supera o da CEE. O estanho tem o seu maior uso na fabricação de folhas ¿de- flandres, utilizados, principalmente, em embalagens para alimentos e bebidas. Nos últimos anos, o consumo de folhas ¿de- Flandres diminui, assim como a quantidade de estanho usada na produção de tais chapas. A solda é outro importante uso final do estanho. Diferente da industria de folhas ¿de-Flandres há uma tendência de aumento do consumo de estanho devido ao crescimento deste setor. O estanho tem uma diversidade muito ampla na aplicação na industria química. Grande parte do crescimento neste setor resultou do aumento em compostos organo estânicos.A partir de 1936, as principais nações produtoras e consumidoras de estanho, como membros do ITC (Conselho Internacional de estanho), firmaram uma série de acordos, válidos por cinco anos, como o objetivo de estabilizar a oferta e prevenir a extrema flutuação de preços. O ultimo acordo, firmado encerrou-se em 1985, quando o ITC esgotou seus recursos financeiros para operar no mercado. O preço do estanho no mercado internacional é determinado pelas cotações do metal nas bolsas que fornecem sua cotação diária: London Metal Exchange, Kuala Lumpur Tin Market e New York Commodity Exchange.No Brasil, cinco grupos econômicos, Paranapanema, Brascan/British Petroleum, Brumadinho, Rhône-Poulenc e Best responderam em 1987 por 96,06% da produção nacional de estanho, sendo que só a Paranapanema contribuiu com 70,84% dessa produção / Abstract: World tin mining is important in Northern Brazi1 and Southeast Asia, from Indonesia to Burma. Australia, China, URSS, and Bolivia are also important sources.In 1987 five countries, Bolívia, Brazil, Indonesia, Malaysia and Thailand produced 72,28% of the total world tonnage. The industrialized market economy countries consume the greater part of the tin, which is produced in the developing or underdeveloped countries. Among those countries, USA and Japan are the most important comsumers, the consumption of both countries is bigger than the comsumption of the European Economic Comunity. Major tin use is for the tinplate manufacture, which end-use are cans and containers for food and drinks. Tinplate in recent years trends downward as the comsumption of tin per ton of tinplate declined. Solder is another important end-use of t in. Unlike the tinplate industry there a trend of increasing tin consumption this sector. Tin has a far extremely wide diversity of applications in the chemicals market. Most of the growth in the chemicals is a result of the increased demand of organotin compounds. Since 1956, most of the major producing and comsuming nations, as members of the International Tin Council (ITC), have entered into a series of 5-year agreement with the purpose of stabilizing supply and preventing wide price fluctuations. The last agreement, subscribed in 1982, was extinguished in 1985, when the ITC bankrupted. Tin price in international market is determined by the three markets: London Metal Exchange, Kuala Lumpur Tin Market and New York commodity Exchange, which provide daily quotations. In 1987 the most important tin economic groups in Brazi1, Paranapanema, 8rascan/British Petroleum, Brumadinho, Rhône Poulenc, and Best produced 96,06% of the total output. Paranapanema was the responsible for 70,84% of this figure / Mestrado / Mestre em Geociências

Orientador: Ettore Bresciani Filho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-07-14T00:12:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gatti_JozetiAparecidaBarbutti_M.pdf: 2328445 bytes, checksum: e56b367070db3599de4107f1854af684 (MD5) Previous issue date: 1991 / Resumo: o processo convencional de eletrodeposição de estanho que utiliza como anodos o próprio estanho vem sendo substituído por um processo de eletrodeposição utilizando anodos insolúveis de titânio platinizado. O novo processo possui várias vantagens sobre o processo convencional tais como a redução do consumo de estanho, melhora da uniformidade do depósito, redução do consumo de eletricidade e outros. Esse sistema é mais apropriado para linhas de alta velocidade e produção de depósitos finos sobre chapas de aço para embalagens de alimentos. Neste trabalho procuramos encontrar um material que pudesse substituir o titânio platinizado e fosse de custo inferior. Os materiais escolhidos como objetos de estudo foram o niobio, o titânio e uma liga de ferro com alto teor de silício / Abstract: The conventional eletro-tinning systern that uses tin anodes has been substituted by an eletro-system using insoluble anodes of platinum-plated titanium. The new system has a number of advantages over the conventional one that uses tin anodes, such as reduction of tin consumption, improved uniformity of tin distribution on the tinplate product, reduction of labour requirements, reduction of electricity consumption,and so on. This system is best suited for high-speed production of eletrolytic tinplate and for production of low tin coated steel sheet for welded cans. The main purpose of this work was to search a material that could substitute the platinum-plated titanium, as well it could show a lower cost. The materiais selected as object of study were nioblum, titanium and iron a alloy with high concentration of silicon / Mestrado / Mestre em Engenharia Mecânica

Estágio realizado no INEGI e orientado pelo Eng.º Rui Neto / Tese de mestrado integrado. Engenharia Mecânica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2009

O objetivo deste trabalho foi estudar a influência do estanho na absorção de hidrogênio pelo ferro. Para este objetivo, as concentrações atômicas de estanho na região superficial da membrana de ferro variaram entre 1 e 11 %. Isto foi obtido pela utilização da implantação de estanho no interior do ferro com doses entre 5x1015 e 3x1 O 16 e uma energia de 80 keV. A técnica de permeação eletroquímica, em condições estacionárias, foi utilizada para avaliar a absorção de hidrogênio em meios alcalino e neutro. As concentrações de estanho tão baixas quanto 1% são capazes de reduzir a absorção de hidrogênio consideravelmente numa ampla faixa de potencial em ambas soluções estudadas. Isto resultou, normalmente, em uma diminuição das concentrações de hidrogênio em até 50% comparados àqueles obtidos para o ferro puro. A redução da taxa de absorção de hidrogênio está necessariamente associada a uma diminuição da concentração de hidrogênio na superfície. Este fato e um observado aumento das densidades de corrente catódica, quando o estanho está presente, pode ser melhor explicado por uma promoção da reação de dessorção eletroquímica (Heyrovsky). / The aim of this work was to study the influence of tin on the hydrogen absorption by iron. For this purpose, Sn atomic concentrations in the surface region of an iron membrane were varied in the range between 1 and 11%. This was achieved by means of tin implantation into iron with fluences between 5x1015 and 3x1016 at.lcm2 and an energy of 80 keV. The electrochemical permeation method under stationary conditions was used to evaluate the hydrogen absorption in alkaline and neutral media. Tin concentrations as low as 1% are able to reduce the hydrogen absorption markedly in a large potencial range in both media studied. This resulted, usually, in hydrogen concentrations up to 50% lower compared to the ones obtained for pure iron. The redution of the hydrogen absorption rate is necessarily associated to a lower hydrogen surface concentration. This fact and an observed increase of cathodic current densities, when tin is present, can be better explained by a promotion of the electrochemical desorption reaction (Heyrovsky).

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Geociências, Programa de Pós-Graduação em Geologia, 2015. / Submitted by Camila Duarte (camiladias@bce.unb.br) on 2016-07-21T13:23:30Z No. of bitstreams: 1 2016_PauloSergioMendesdosSantosJunior.pdf: 9635175 bytes, checksum: edc593a793e9d6b5301adec37dbfe53d (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2017-02-22T19:01:01Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_PauloSergioMendesdosSantosJunior.pdf: 9635175 bytes, checksum: edc593a793e9d6b5301adec37dbfe53d (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-22T19:01:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_PauloSergioMendesdosSantosJunior.pdf: 9635175 bytes, checksum: edc593a793e9d6b5301adec37dbfe53d (MD5) / O Estado de Rondônia aloja várias suítes graníticas tipo A, alojadas durante sucessivos episódios magmáticos entre 1606 e 974 Ma. Tais suítes graníticas formam a Província Estanífera de Rondônia, cujas mais expressivas concentrações metálicas (Sn, W, Nb, Ta), além de F e gemas, estão associadas aos três últimos episódios magmáticos, ocorridos entre 1314 e 974 Ma e representados pelas unidades regionais conhecidas por Suíte Intrusiva São Lourenço-Caripunas (1314-1309 Ma), Suíte Intrusiva Santa Clara (1082-1074 Ma) e Suíte Intrusiva Rondônia (995-974 Ma). Na parte central da Suíte Intrusiva Alto Candeias (1358-1320 Ma) ocorrem depósitos de estanho, entre os quais destaca-se o depósito Liberdade, objeto deste estudo, que produziu entre os anos de 2005 e 2009 cerca de 1000 toneladas de cassiterita. Esses depósitos têm sido relacionados às manifestações hidrotermais tardi a pós-magmáticas vinculadas à Suíte Intrusiva Rondônia. Entretanto, dados petrográficos, geoquímicos e geocronológicos (U-Pb e Ar-Ar) apresentados nesse estudo não suportam tal proposta. Os tipos petrográficos identificados na parte centro-sul da Suíte Intrusiva Alto Candeias, no depósito de estanho Liberdade, são representados por biotita-hornblenda granito rapakivi, hornblenda-biotita granito inequigranular médio e biotita granito inequigranular fino, sendo que esse último tipo foi encontrado apenas na frente de lavra do depósito. Esses tipos petrográficos apresentaram idade U-Pb entre 1357-1336 Ma, caráter subalcalino, metaluminoso a peraluminoso e moderado a alto grau de fracionamento dos ETR leves em relação aos pesados, características geoquímicas compatíveis com granitos do tipo A alojados em ambiente intraplaca tardi a pós-colisional. Os dados de Sm-Nd revelam assinatura isotópica com valores de εNd (t) próximos a zero (+0.88 a -0.94) e idade modelo (TDM) entre 1.59 e 1.76 Ga, evidenciando que a evolução magmática ocorreu a partir da fusão parcial de crosta continental antiga (Paleoproterozóica), em processo que envolveu mistura entre magmas crustais e mantélicos. Tais informações petrológicas estão em conformidade com os dados já conhecidos sobre a Suíte Intrusiva Alto Candeias (Bettencourt et al. 1995, Bettencourt et al. 1997, Bettencourt et al. 1999a, Santos et al. 2000, Santos et al. 2002, Santos 2004, Scandolara 2006, Santos et al. 2008, Queiroz 2009, Bettencourt et al. 2010, Geraldes e Nogueira 2013). Por outro lado, investigações geocronológicas 40Ar-39Ar sobre a mineralização estanífera associada a veios e greisens presentes no depósito Liberdade revelaram a idade platô 40Ar-39Ar de 1308 Ma, interpretada como resfriamento do sistema hidrotermal responsável pela mineralização de estanho. Adicionalmente, estudos isotópicos δ18O e δD revelaram que a temperatura de cristalização da cassiterita é de 430º a 445 ºC, cujos fluidos possuem assinatura isotópica relacionadas a interação entre fluidos magmáticos e meteóricos, com pouco ou nenhum aporte de fluidos metamórficos. O estudo de química mineral revelou que a cassiterita no depósito Liberdade exibe zoneamento caracterizado pela alternância de faixas de cores claras (ricas em SnO2) e escuras (ricas em FeO(total), TiO2, Nb2O5 e WO3). Em acréscimo, é importante ressaltar que as mineralizações estaníferas em Rondônia estão associadas às fases hidrotermais derivadas dos episódios magmáticos subvulcânicos finais de sistemas rapakivíticos. Tal situação não foi identificada na parte centro-sul da Suíte Intrusiva Alto Candeias. Adicionalmente, o biotita granito inequigranular fino, que hospeda a mineralização no depósito Liberdade, apresenta idade U-Pb de 1336 ± 24 Ma, enquanto que a fase hidrotermal responsável pela mineralização estanífera apresenta idade 40Ar-39Ar de 1308 ±5 Ma. Há uma lacuna de tempo de aproximadamente 30 Ma entre as idades de cristalização U-Pb e de resfriamento 40Ar-39Ar, tempo que pode ser considerado demasiadamente elevado e conduz a não interpretar a fase hidrotermal como derivada ou exsolvida da Suíte Intrusiva Alto Candeias. Além do mais, o espectro de idade Ar (Idade Plateau) indica ausência de perturbações térmicas mais jovens e desvincula a mineralização de estanho do plutonismo granítico relacionado à Suíte Intrusiva Rondônia, na região. Tais contrastes conduzem a seguinte conclusão: a fase hidrotermal responsável pela mineralização de estanho não está associada aos processos tardi a pós-magmáticos das rochas encaixantes da Suíte Intrusiva Alto Candeias e tampouco à Suíte Intrusiva Rondônia. Ela está provavelmente associada com fase magmática intrusiva e não aflorante na parte central do batólito Alto Candeias, que pode ser cronologicamente correlacionada ao sistema magmático regional especializado em estanho chamado Suíte Intrusiva São Lourenço-Caripunas (1314-1309 Ma). / The Rondônia state lodges several type A granitic suites placed during successive magmatic episodes between 1606 and 974 Ma. Such granitic suites form the Rondônia tin Province, where the most expressive metallic concentrations (Sn, W, Nb, Ta) besides F and gemstones, are associated to the three last magmatic episodes that took place between 1314 and 974 Ma and are represented by the regional units known as São Lorenço-Caripunas Intrusive Suite (1314-1309 Ma), Santa Clara Intrusive Suite (1082-1074 Ma) and Rondônia Intrusive Suite (995-974 Ma). In the central part of the Alto Candeias Intrusive Suite (1358-1320 Ma) there occur tin deposits, where one can highlight the Liberdade deposit, which is the object of this study, and has produced about 1000 tonnes of cassiterite between 2005 and 2009. These deposits have been related to tardi to post-magmatic hydrothermal manifestations associated to Rondônia Intrusive Suite. However, petrographic, geochemical and geochronological data (U-Pb and Ar-Ar) presented in this study do not support such proposal. The petrographic data identified in the center-south part of the Alto Candeias Intrusive Suite, in the Liberdade tin deposit, are represented by biotite-hornblend Rapakivi granite, medium grained non-equigranular hornblend-biotite granite and fine non-equigranular biotite granite, the latter one being found only at the exploitation fronts of the deposit. These petrographic types show U-Pb age between 1357- 1336 Ma, a sub alkaline character, metalluminous to peralluminous and a moderate fractioning degree of the light REE in relation to the heavy ones, geochemical characteristics compatible to type A granites lodged in tardi to post-collisional intraplate environment. The Sm-Nd data reveal an isotopic signature with εNd (t) values close to zero (+0.88 to -0.94) and model age (TDM) between 1.59 and 1.76 Ga, evidentiating that the magmatic evolution occurred from the partial melting of the ancient continental crust (Paleoproterozoic), as a process that involved a mix of crustal and mantellic magmas. Such petrological information are in accordance to the already known data about the Alto das Candeias Intrusive Suite (Bettencourt et al. 1995, Bettencourt et al. 1997, Bettencourt et al. 1999a, Santos et al. 2000, Santos et al. 2002, Santos 2004, Scandolara 2006, Santos et al. 2008, Queiroz 2009, Bettencourt et al. 2010, Geraldes e Nogueira 2013). On the other hand, 40Ar-39Ar geochronological investigations on the tin mineralization associated to veins and greisens occurring in the Liberdade deposit revealed a 40Ar-39Ar age of 1308 Ma, interpreted as a cooling of the hidrothermal system responsible for the tin mineralization. In addition, δ18O e δD isotopic studies revealed that the crystallization temperature of the cassiterite is that of 430º a 445 ºC, with fluids have isotopic signature related to interaction between magmatic and meteoric fluids, with little or no input of metamorphic fluids. The study of the mineral chemistry revealed that the tin in the Liberdade deposit shows a zoning featured by the alternation of light colored layers (SnO2 rich) and dark layers (FeO(total), TiO2, Nb2O5 and WO3 rich). In addition, it is important to highlight that the tin mineralizations in Rondonia are associated to hydrothermal phases derivated from final subvolcanic magmatic episodes of the Rapakivi system. Such situation was not identified in the center-south part of the Alto Candeias Intrusive suite. Additionally, the fine non-equigranular biotite granite that hosts the mineralization in the Liberdade deposit shows a U-Pb age of 1336 ± 24 Ma, while the hydrothermal phase responsible for the Sn mineralization shows a 40Ar-39Ar age of 1308 ±5 Ma. There is a time gap of approximately 30 Ma between the U-Pb crystallization and the 40Ar-39Ar cooling ages, which might be considered very high and leads to not interpret the hydrothermal phase as being derivate or exolved from the Alto Candeias Intrusive Suite. Besides, the Ar age spectrum (Plateau age) indicates the absence of younger thermal disturbances and unlinks the Sn mineralization from granitic plutonism related to the Rondônia Intrusive suite, in the region. Such contrasts lead to the following conclusion: the thermal phase responsible for the Sn mineralization is not associated to the tardi to post magmatic processes of the Alto Candeias hosting rocks and neither to the Rondônia Intrusive suite. It is probably associated to non-outcropping Intrusive magmatic phase in the central part of the Alto Candeias batholith which might be chronologically correlated to the regional magmatic system specialized in tin called São Lourenço-Caripunas Intrusive suite 1314-1309 Ma).

O objetivo deste trabalho foi estudar a influência do estanho na absorção de hidrogênio pelo ferro. Para este objetivo, as concentrações atômicas de estanho na região superficial da membrana de ferro variaram entre 1 e 11 %. Isto foi obtido pela utilização da implantação de estanho no interior do ferro com doses entre 5x1015 e 3x1 O 16 e uma energia de 80 keV. A técnica de permeação eletroquímica, em condições estacionárias, foi utilizada para avaliar a absorção de hidrogênio em meios alcalino e neutro. As concentrações de estanho tão baixas quanto 1% são capazes de reduzir a absorção de hidrogênio consideravelmente numa ampla faixa de potencial em ambas soluções estudadas. Isto resultou, normalmente, em uma diminuição das concentrações de hidrogênio em até 50% comparados àqueles obtidos para o ferro puro. A redução da taxa de absorção de hidrogênio está necessariamente associada a uma diminuição da concentração de hidrogênio na superfície. Este fato e um observado aumento das densidades de corrente catódica, quando o estanho está presente, pode ser melhor explicado por uma promoção da reação de dessorção eletroquímica (Heyrovsky). / The aim of this work was to study the influence of tin on the hydrogen absorption by iron. For this purpose, Sn atomic concentrations in the surface region of an iron membrane were varied in the range between 1 and 11%. This was achieved by means of tin implantation into iron with fluences between 5x1015 and 3x1016 at.lcm2 and an energy of 80 keV. The electrochemical permeation method under stationary conditions was used to evaluate the hydrogen absorption in alkaline and neutral media. Tin concentrations as low as 1% are able to reduce the hydrogen absorption markedly in a large potencial range in both media studied. This resulted, usually, in hydrogen concentrations up to 50% lower compared to the ones obtained for pure iron. The redution of the hydrogen absorption rate is necessarily associated to a lower hydrogen surface concentration. This fact and an observed increase of cathodic current densities, when tin is present, can be better explained by a promotion of the electrochemical desorption reaction (Heyrovsky).

O objetivo deste trabalho foi estudar a influência do estanho na absorção de hidrogênio pelo ferro. Para este objetivo, as concentrações atômicas de estanho na região superficial da membrana de ferro variaram entre 1 e 11 %. Isto foi obtido pela utilização da implantação de estanho no interior do ferro com doses entre 5x1015 e 3x1 O 16 e uma energia de 80 keV. A técnica de permeação eletroquímica, em condições estacionárias, foi utilizada para avaliar a absorção de hidrogênio em meios alcalino e neutro. As concentrações de estanho tão baixas quanto 1% são capazes de reduzir a absorção de hidrogênio consideravelmente numa ampla faixa de potencial em ambas soluções estudadas. Isto resultou, normalmente, em uma diminuição das concentrações de hidrogênio em até 50% comparados àqueles obtidos para o ferro puro. A redução da taxa de absorção de hidrogênio está necessariamente associada a uma diminuição da concentração de hidrogênio na superfície. Este fato e um observado aumento das densidades de corrente catódica, quando o estanho está presente, pode ser melhor explicado por uma promoção da reação de dessorção eletroquímica (Heyrovsky). / The aim of this work was to study the influence of tin on the hydrogen absorption by iron. For this purpose, Sn atomic concentrations in the surface region of an iron membrane were varied in the range between 1 and 11%. This was achieved by means of tin implantation into iron with fluences between 5x1015 and 3x1016 at.lcm2 and an energy of 80 keV. The electrochemical permeation method under stationary conditions was used to evaluate the hydrogen absorption in alkaline and neutral media. Tin concentrations as low as 1% are able to reduce the hydrogen absorption markedly in a large potencial range in both media studied. This resulted, usually, in hydrogen concentrations up to 50% lower compared to the ones obtained for pure iron. The redution of the hydrogen absorption rate is necessarily associated to a lower hydrogen surface concentration. This fact and an observed increase of cathodic current densities, when tin is present, can be better explained by a promotion of the electrochemical desorption reaction (Heyrovsky).

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, Programa de Pós-graduação em Física, 2013. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2014-04-22T15:23:01Z No. of bitstreams: 1 2013_HoracioCoelhoJunior.pdf: 6551623 bytes, checksum: 945971e6ce7738797223b76c42e0779d (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2014-04-22T15:28:33Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_HoracioCoelhoJunior.pdf: 6551623 bytes, checksum: 945971e6ce7738797223b76c42e0779d (MD5) / Made available in DSpace on 2014-04-22T15:28:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_HoracioCoelhoJunior.pdf: 6551623 bytes, checksum: 945971e6ce7738797223b76c42e0779d (MD5) / Esse trabalho envolve o estudo de propriedades estruturais e magnéticas de nanopartículas de SnO2 dopadas em até 10,0% de gadolínio, preparadas pelo método dos precursores poliméricos (método de Pechini). Resultados obtidos pela técnica de EDS evidenciam a presença de Gd aproximadamente na mesma proporção designada nominalmente na síntese das nanopartículas dopadas com Gd. Ajustes pelo método de Rietveld (utilizando o programa GSAS) dos difratogramas de raios X indicam a formação de fase cristalina tetragonal do tipo rutilo em todas as amostras estudadas. Além disso, foram estimados os diâmetros médios dos cristalitos utilizando a equação de Scherrer em todos os compostos. Nesse contexto, foi observado um decréscimo no tamanho das nanopartículas em função do aumento da concentração de Gd na matriz semicondutora. O diâmetro médio obtido através da análise de imagens de TEM corrobora com o diâmetro obtido por difração de raios X. Medidas de espectroscopia Raman confirmaram a formação da fase rutilo em todas as amostras estudadas a partir da presença de modos vibracionais típicos correspondentes a essa estrutura (Eg, A1g, B2g). Foi observado um deslocamento no modo principal A1g para menores frequências, o qual foi associado ao efeito da diminuição do tamanho. Além disso, observaram-se bandas adicionais S1, S2 e S3 cujas áreas espectrais crescem ao aumentar-se a concentração de dopante na matriz semicondutora. Essas bandas foram associadas a modos ativados pela desordem na superfície das partículas, cujo sinal é forte devido ao tamanho reduzido destas partículas. Foram realizadas medidas magnéticas em uma ampla faixa de temperatura (5 - 300 K) aplicando campos magnéticos de até ±80 kOe. A partir das curvas de M vs. H a 5 K foi observado um aumento acentuado nos valores da magnetização de saturação em função do aumento da concentração de Gd, o que confirma a entrada de Gd na estrutura. Ajustes usando a lei de Curie-Weiss das curvas de susceptibilidade vs.temperatura, mostram que o momento magnético efetivo por átomo de Gd está próximo do valor de 7,94 µB para o gadolínio no estado Gd3+. A análise das medidas de magnetização em função do campo magnético aplicado sugere que, para amostras com baixa concentração de Gd (< 2,5%), acontece a coexistência de ferromagnetismo e paramagnetismo; entretanto, para as amostras com alta concentração de Gd, foi determinado somente a presença de paramagnetismo. A natureza dessa contribuição ferromagnética foi atribuída à presença de pólarons magnéticos ligados (BMP - Bound Magnetic Polarons), que são formados pela geração de vacâncias de oxigênio para compensar a carga do sistema. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work the structural and magnetic properties of SnO2 nanoparticles doped up to 10,0% of gadolinium is studied. These nanoparticles were prepared by the polymer precursor method (Pechini’s method). Results obtained from the EDS technique demonstrated that the Gd doping level is consistent with the nominal amount need to synthesize the Gd-doped SnO2 nanoparticles. Rietveld refinement (using the GSAS program) of the X ray diffractograms indicated the formation of the tetragonal rutile type crystalline phase for the whole set of samples. Besides, the mean crystallite size was estimated using the Scherrer equation. It was observed that the crystallite size decreases as the Gd concentration increases in the semiconducting matrix. The mean particle size determined from TEM images corroborate to the crystallite size determined from XRD data. Based on presence of canonical vibrational modes of the rutile structure (Eg, A1g, B2g), Raman spectroscopy measurements confirmed the formation of the cassiterite phase for all samples. The main mode A1g shows a shift to lower wave numbers which was associated to the particle size effect. Besides that, it was observed the presence of additional bands S1, S2 and S3 whose spectral areas increase with the increase of the dopant concentration. Those bands have been assigned to disorder-activated modes at the particle surface, which signal is strong due to the small particle size. Magnetic measurements were carried out in a broad range of temperatures (5 – 300 K) and applying magnetic fields up to ±80 kOe. From the M vs. H curves obtained at 5 K, it was confirmed an increase in the saturation magnetization values as a function of the Gd concentration, which confirmed the entrance of Gd atoms inside the crystalline structure. Fits using the Curie-Weiss law of the susceptibility vs. temperature curves demonstrated that the effective magnetic moment, per Gd atom, is near to the value 7,94 µB expected for Gd ion in the valence state Gd3+. The analyses of magnetic measurements as a function of the applied magnetic field suggest the coexistence of ferromagnetic and paramagnetic phases in samples with low Gd concentration (< 2,5%); however, only a paramagnetic phase was determined for samples with higher Gd concentration. The nature of the ferromagnetic contribution was assigned to the presence of bound magnetic polarons (BMP), which are formed due to generation of oxygen vacancies in order to compensate the charge of the system.

Orientador: Nivaldo Baccan / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T04:00:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Anjos_AparecidaPereirados_D.pdf: 4904249 bytes, checksum: cb06ac4570499209e19497178e2f9827 (MD5) Previous issue date: 1997 / Doutorado

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-07-17T12:45:33Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 38154676 bytes, checksum: 05c2399e4d1a16e4e33c6274334f987b (MD5) / Made available in DSpace on 2018-07-17T12:45:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 38154676 bytes, checksum: 05c2399e4d1a16e4e33c6274334f987b (MD5) Previous issue date: 2009-07-28 / Foram sintetizados 4 ligantes derivados do grupo 3-metiI-1- mercaptoimidazol, sendo 3 inéditos, preparados pela reação, em meio básico, com dibromometano, 1,2-dibromoetano, 1,6-dibromohexano, geraram derivados bis-(3-metil-1-mercaptoimidazoI)-metano (L1), bis-(3-metil-1- mercaptoimidazol)-etano (L2), bis-(3-metil-1-mercaptoimidazoI)-hexano (L3) e ainda o bis-(mercaptopirimidina)-butano (L4). Esses ligantes apresentaram em seus espectros de IV ausência de sinais referentes à ligação S-H, mostrando estiramentos da ligação C-S. Estes compostos não apresentaram atividade biológica frente aos fungos Aspergilus flavus, Bipolaris, Colletotrechum C64, Fusarium semitectum, Fusarium gramínearis, Alternaria alternata, nas concentrações de 500, 1000 e 2000 ppm. O teste herbicida mostrou que esses ligantes apresentam baixa atividade quando comparado aos complexos e aos precursores metálicos, sendo que o L2 aponta ser estimulante da parte aérea das plantas testadas. A partir desses ligantes, foram obtidos complexos com os precursores metálicos clorotrifenilestanho(lV), diclorodifenilestanho(lV) e dicloroestanho(ll). Os complexos apresentaram-se pentacoordenados, tendo valores de RMN de 119Sn entre os valores de -46 a -71 ppm. Os complexos, de acordo com o Infravermelho, apresentaram a ligação Sn-N e Sn-S, nos complexos. Os complexos foram testados frentes aos mesmos fungos analisados para os ligantes, apresentando os complexos de trifenilestanho(lV) maiores atividades que os complexos de difenilestanho(lV). Para o fungo Altemaria alternata apenas os complexos de trifenilestanho(IV) foram ativos a 500 ppm, para o fungo Fusarium semitectum todos os complexos foram inativos. Para o fungo Fusarium graminearum apenas os complexos C1 e C4 foram ativos. Para os fungos Bipolaris sp. e Aspergilus flavus apenas os complexos C2 e C6 foram ativos. Para o Coletotrechum C64 os complexos C3 e C4 foram ativos. O complexo formado pelo ligante bis-(mercaptopirimidina)- butano (C4) apresentou-se mais ativo que os complexos derivados dos ligantes bis-(3-metiI-1-mercaptoimidazol)-alcanos com o clorotrifenilestanho(UV) (C1, C2, C3), e com o diclorodifeniIestanho(IV) (C5, C6, C7). 0 teste herbicida dos complexos mostrou que os precursores metálicos bem como os complexos possuem alta inibição no crescimento de sementes de Cucumis sativus e Sorghum bicolor, com média de 90%, e que a inibição da parte radicular aérea apresenta alta inibição, com os valores superiores a 95%. / Four Iigands derived from the group 3-metiI-1-mercaptoimidazol, being 3 unknown ones, prepared for the reaction had been synthesized, in basic way, with dibromomethane, 1,2-dibromoethane, 1,6-dibromohexane, had generated derived bis- (3-methyl-1mercaptoimidazolyl) - methane (L1), bis- (3-methyI-1- mercaptoimidazolyl) - ethane (L2), bis- (3-methyl-1«mercaptoimidazolyl) hexane (L3) and still bis- (mercaptOpyrimidine) - butane (L4). These ligands had presented in its specters of IV absence of referring signals to linking S-H, having shown stretchings of linking C-S. These composites had not presented biological activity front to the fungus Aspergilus flavus, Bipolaris sp, Colletotrechum C64, Fusarium semitectum, Fusarium graminean’s, Alternaria alternata, in the concentrations of 500, 1000 and 2000 ppm. The herbicide test showed that these ligands present low comparative activity when to the complexes and the metallic precursors, being that the L2 points to be stimulant of the aerial part of the tested plants. From these ligands, they had been gotten complex with the metallic precursors chlorotriphenyltin(IV), dichlorodiphenyltin(lV) and dichlorotin(ll). The complexes had been presented five coordenation, having values of RMN of 119Sn enter the values of -46 the -71 ppm. The complexes, in accordance with the Infra-red ray, had presented the Sn-N linking and Sn-S, in the complexes. The complexes had been tested fronts to the same fungus analyzed for the ligands, presenting the complexes of triphenyltin(IV) bigger activities that the complexes of diphenyltin(lV). For fungus Alternaria alternata only the complexes of triphenyltin(lV) had been active the 500 ppm, for fungus Fusarium semltectum all the complexes had been inactive. For fungus Fusarium gramínearum only the complexes C1 and C4 had been active. For the fungus Bípolaris sp. e Aspergilus flavus only the complexes C2 and C6 had been active. For the Coletotrechum C64 the complexes C3 and C4 had been active. The complex formed for the ligand bis-( mercaptopyrimidine)- butane (C4) was presented more active than the complexes derived from the ligands bis-(3-methyi-1-mercaptoimidazolyl)-aikanes with chlorotriphenyltin(lV) (C1, C2, C3), and with dichlorodiphenyltin(IV) (C5, C6, C7). The herbicide test of the complexes showed that the metallic precursors as well as the complexes possess high inhibition in the growth of seeds of Cucumis sativus and Sorghum bicolored, with 90% average, and that the inhibition of the part to ridicule and aerial presents high inhibition, with the superior values 95%. / Dissertação impressa e arquivo PDF foram substituídos, pois os originais apresentavam erros (e-mail informando os erros foi enviado à Secretaria do curso em 27-04-2017). O prazo de sigilo foi prorrogado por mais 05 anos a pedido do Orientador Prof.: José Roberto da Silveira Maia em 16 de julho de 2018.