O objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento de métodos para determinações simultâneas de As e Hg por geração de hidreto e vapor frio e determinações simultâneas de Cd, Cr e Pb por nebulização direta da solução de digeridos dos fertilizantes minerais por espectrometria de emissão óptica com plasma induzido por micro-ondas (MIP OES). Durante o desenvolvimento dos métodos foram empregadas amostras de fertilizantes minerais de programas interlaboratoriais e também Material de Referência Certificado de fertilizante inorgânico (SRM® 695 do NIST). Foram realizadas otimizações nas condições de operação do MIP OES para se obter as melhores condições para determinações dos analitos de interesse. O método por geração química de vapor de As e Hg foi desenvolvido sem a etapa de pré-redução do arsênio, sendo possível a determinação simultânea do As e Hg. A não necessidade da etapa de pré-redução foi constatada em estudos com soluçõespadrão de 20 mg L-1 As(III), 20 mg L-1 As(V) e mistura das duas espécies nas mesmas concentrações 10 mg L-1 As(III) + 10 mg L-1 As(V), na ausência e presença de diferentes concentrações de iodeto de potássio (0 a 1% m v-1). Os resultados obtidos demonstraram que não houve influência significativa com o uso do iodeto de potássio, podendo ser eliminada a etapa de pré-redução sem comprometer os resultados. Também foram avaliadas as respostas analíticas obtidas em diferentes concentrações da solução redutora (NaBH4) para que fosse escolhida a melhor condição de formação de hidreto de arsênio e vapor de mercúrio. Os resultados mostraram que a concentração de 0,5% (m v-1) de NaBH4 em meio de 0,25% (m v-1) de NaOH foi a que apresentou melhor exatidão. Foram também avaliados os efeitos de matriz na geração química de vapor, com amostra de fertilizante mineral contendo Zn a 10% (m v-1), Cu a 5% (m v-1) e Mn a 9,8% (m v-1), e os resultados obtidos demonstraram que nas condições adotadas, os elementos presentes na amostra não causaram interferências. Com a mesma amostra de fertilizante, também foram realizados testes de efeito de matriz para aplicação do método de determinações de Cd, Cr e Pb, e para estes analitos também foram observados resultados livres de interferências significativas devido à presença de elevada concentração de outros elementos. Os métodos desenvolvidos foram validados de acordo com o Manual de Garantia da Qualidade (MAPA), apresentando boa linearidade para a faixa de trabalho empregada, apresentando r>0,99 e o gráfico de resíduos mostrou um padrão bastante aleatório, ou seja, o modelo linear fornece um ajuste decente aos dados, boa seletividade, não sofrendo interferência da matriz, boa repetibilidade e precisão intermediária, apresentando CV(%) menor que o desvio padrão relativo calculado pela equação de Horwitz e obedecendo aos testes de hipóteses (ANOVA), boa exatidão, com erros relativos entre -1 e -12%, ou seja, menor que 20%, que é o critério de aceitabilidade estabelecido. Os métodos desenvolvidos são comparáveis aos oficiais / The objective of this work was the development of methods for simultaneous determinations of As and Hg by hydride and vapor generation and simultaneous determinations of Cd, Cr and Pb by direct nebulization of the solution in mineral fertilizers by microwave induced plasma - OES. During development mineral fertilizers samples from the interlaboratory program and also reference material of inorganic fertilizer (SRM® 695 - NIST) were used. Optimizations were made in the operation conditions of the MIP OES to obtain better conditions of the interest analytes determination. The method by chemical vapor generation was also optimized, and the arsenic pre-reduction step was taken, so that simultaneous determination of As and Hg was possible, the test evaluated the observed result in standard solutions of As(III), As(V) and a standard solution containing the two species in the same concentration, in the presence of different concentrations of potassium iodide and also in its absence. The results showed that there wasnt significant influence with the usage of potassium iodide, and the pre-reduction stage could be eliminated without impairing the results. The analytical responses obtained at different concentrations of the reducing solution (NaBH4) were also evaluated in order to obtain the best hydride and vapor formation conditions. The chosen concentration was 0.5% (m v-1) of NaBH4 in 0.25% (m v-1) NaOH. A matrix effect test with mineral fertilizer sample containing 10% Zn (m v-1), Cu at 5% (m v-1) and Mn at 9.8% (m v-1) was carried out to evaluate the effect of these elements on the reaction of chemical vapor generation, and the results showed that in the adopted conditions, the elements present in the sample didnt cause significant interferences. Matrix effect tests were also performed for the Cd, Cr and Pb determinations, and for these analytes, significant interferences werent observed due to the presence of high concentrations of Mn, Zn and Cu. The methods developed were validated according to the Manual of Quality Assurance (MAPA), presenting good linearity for the working range employed, presenting r> 0.99 and the residual plot showed a fairly random pattern, the linear model provides a decent fit to the data, good repeatability and intermediate precision, presenting lower RSD than the RSD calculated by the Horwitz equation and obeying the hypothesis tests (ANOVA), good accuracy, with relative errors between -1 and - 12%, that is, less than 20%, according to the acceptability established criterion. The methods developed are comparable to the official ones.

Fertilizantes minerais derivados de rochas fosfáticas podem ser uma fonte de contaminantes, como As, Cd, Cr, Pb e Hg. Além disso, resíduos de indústrias metalúrgicas e químicas podem ser adicionados à composição de fertilizantes para fornecer micronutrientes, atuando como uma fonte adicional de contaminantes. Desta forma, o controle de qualidade de fertilizantes e matérias-primas é importante para evitar danos ao meio ambiente e garantir uma produção segura de alimentos. Neste trabalho, procedimentos de digestão assistida por radiação micro-ondas de um fertilizante mineral formulado e uma mistura de micronutrientes foram desenvolvidos para a determinação simultânea de Al, As, Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, P, Pb e Zn por ICP OES, avaliando doze misturas ácidas contendo HNO3, HCl, H3PO4, HF e H3BO3. A PCA foi aplicada para auxiliar a escolha de três procedimentos de digestão que exibiram os resultados com maior exatidão. O protocolo de extração sequencial do BCR foi aplicado para investigar a mobilidade e a bioacessibilidade dos elementos. As e Cd foram extraídos principalmente na primeira etapa, portanto estão fracamente ligados à matriz e, consequentemente, estão mais móveis e bioacessíveis. O Cr permaneceu quase que completamente na fração residual. O Pb apresentou maior mobilidade e bioacessibilidade na mistura de micronutrientes do que no fertilizante mineral formulado, possivelmente, devido a precipitação de Pb3(PO4)2, causado pela alta concentração de P no fertilizante. Os nutrientes (P, Ca, Mg, Cu, Mn e Zn) apresentaram boa bioacessibilidade, exceto Fe, que permaneceu quase totalmente na fração residual. Além disso, análises por DRX e MEV-EDS foram empregadas para caracterizar os resíduos sólidos das extrações, mostrando que os elementos podem ser cobertos por estruturas cristalinas (quartzo), que inibem a sua lixiviação e os tornam menos móveis e bioacessíveis. Um sistema de extração em fluxo foi proposto para avaliar a mobilidade e a bioacessibilidade de As, Cd, Cr e Pb em fertilizantes, que foi mais eficiente que os procedimentos em batelada, pois o sistema em fluxo simula a constante lixiviação que ocorre no solo, com a infiltração das águas de chuva ou irrigação das plantações. Além disso, essas análises foram realizadas no modo transiente do ICP OES, que permitiu avaliar a cinética de extração dos elementos. O procedimento foi empregado para misturas de fertilizante com solo, onde foram observados sinais que demoravam a retornar a linha base, demonstrando a interação dos elementos com a matriz do solo. Um estudo de especiação por XANES também foi realizado e possibilitou a identificação das espécies As(V), Fe2-xCrxO3 e PbCl2 no fertilizante e na mistura de micronutrientes. Ensaios realizados com brotos de milho foram realizados para avaliar a translocação de As, Cd, Cr e Pb. Além disso, a partir das análises de especiação de As por HPLC-ICP-MS, foi observado que exsudatos promoveram a redução do As(V) para As(III), sendo esta a espécie absorvida e translocada pela planta. / Mineral fertilizers derived from phosphate rocks can be a source of contaminants, such as As, Cd, Cr, Pb and Hg. In addition, metallurgical and chemical industry residues can be added to the fertilizer composition to provide micronutrients, acting as an additional source of contaminants. In this way, the quality control of fertilizers and raw materials is important to avoid damages to the environment and ensure a safe food production. In this work, microwave-assisted digestion procedures of a formulated mineral fertilizer and a mixture of micronutrients were developed for simultaneous determination of Al, As, Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, P, Pb and Zn by ICP OES, evaluating twelve acidic mixtures containing HNO3, HCl, H3PO4, HF and H3BO3. PCA was applied to assist in the choice of three digestion procedures that exhibited the more accurate results more. The BCR sequential extraction protocol was applied to investigate the elements mobility and bioaccessibility. As and Cd were extracted mainly in the first step, thus they are weakly bound to the matrix and, consequently, are more mobile and bioaccessible. The Cr remained almost completely in the residual fraction. Pb presented higher mobility and bioaccessibility in the mixture of micronutrients than in the formulated mineral fertilizer, possibly due to the precipitation of Pb3(PO4)2 caused by the high concentration of P in the fertilizer. The nutrients (P, Ca, Mg, Cu, Mn and Zn) presented good bioaccessibility, except Fe, which remained almost totally in the residual fraction. In addition, XRD and SEM-EDS analyzes were employed to characterize the solid residue from extractions, showing that the elements can be covered by crystalline structures (quartz), which inhibit their leaching and make them less mobile and bioaccessible. A flow extraction system was proposed to evaluate the mobility and bioaccessibility of As, Cd, Cr and Pb in fertilizers, which was more efficient than batch procedures, because the flow system simulates the constant leaching occurring in soil, with infiltration of rainwater or irrigation of plantations. In addition, these analyses were performed in the transient mode of ICP OES, which allowed evaluating the kinetics of elements extraction. The procedure was applied to mixtures of fertilizer with soil, where a slow return to baseline of signal was observed, demonstrating the interaction of the elements with the soil matrix. XANES speciation study was also carried and allowed the identification of the species As(V), Fe2-xCrxO3 and PbCl2 in the fertilizer and mixture of micronutrients samples. Bioassays performed with maize sprouts were carried out to evaluate the translocation of As, Cd, Cr and Pb. In addition, from As speciation analysis by HPLC-ICP-MS, it was observed that exudates promoted the reduction of As (V) to As (III), being this the species absorbed and translocated by the plant.

Fertilizantes minerais derivados de rochas fosfáticas podem ser uma fonte de contaminantes, como As, Cd, Cr, Pb e Hg. Além disso, resíduos de indústrias metalúrgicas e químicas podem ser adicionados à composição de fertilizantes para fornecer micronutrientes, atuando como uma fonte adicional de contaminantes. Desta forma, o controle de qualidade de fertilizantes e matérias-primas é importante para evitar danos ao meio ambiente e garantir uma produção segura de alimentos. Neste trabalho, procedimentos de digestão assistida por radiação micro-ondas de um fertilizante mineral formulado e uma mistura de micronutrientes foram desenvolvidos para a determinação simultânea de Al, As, Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, P, Pb e Zn por ICP OES, avaliando doze misturas ácidas contendo HNO3, HCl, H3PO4, HF e H3BO3. A PCA foi aplicada para auxiliar a escolha de três procedimentos de digestão que exibiram os resultados com maior exatidão. O protocolo de extração sequencial do BCR foi aplicado para investigar a mobilidade e a bioacessibilidade dos elementos. As e Cd foram extraídos principalmente na primeira etapa, portanto estão fracamente ligados à matriz e, consequentemente, estão mais móveis e bioacessíveis. O Cr permaneceu quase que completamente na fração residual. O Pb apresentou maior mobilidade e bioacessibilidade na mistura de micronutrientes do que no fertilizante mineral formulado, possivelmente, devido a precipitação de Pb3(PO4)2, causado pela alta concentração de P no fertilizante. Os nutrientes (P, Ca, Mg, Cu, Mn e Zn) apresentaram boa bioacessibilidade, exceto Fe, que permaneceu quase totalmente na fração residual. Além disso, análises por DRX e MEV-EDS foram empregadas para caracterizar os resíduos sólidos das extrações, mostrando que os elementos podem ser cobertos por estruturas cristalinas (quartzo), que inibem a sua lixiviação e os tornam menos móveis e bioacessíveis. Um sistema de extração em fluxo foi proposto para avaliar a mobilidade e a bioacessibilidade de As, Cd, Cr e Pb em fertilizantes, que foi mais eficiente que os procedimentos em batelada, pois o sistema em fluxo simula a constante lixiviação que ocorre no solo, com a infiltração das águas de chuva ou irrigação das plantações. Além disso, essas análises foram realizadas no modo transiente do ICP OES, que permitiu avaliar a cinética de extração dos elementos. O procedimento foi empregado para misturas de fertilizante com solo, onde foram observados sinais que demoravam a retornar a linha base, demonstrando a interação dos elementos com a matriz do solo. Um estudo de especiação por XANES também foi realizado e possibilitou a identificação das espécies As(V), Fe2-xCrxO3 e PbCl2 no fertilizante e na mistura de micronutrientes. Ensaios realizados com brotos de milho foram realizados para avaliar a translocação de As, Cd, Cr e Pb. Além disso, a partir das análises de especiação de As por HPLC-ICP-MS, foi observado que exsudatos promoveram a redução do As(V) para As(III), sendo esta a espécie absorvida e translocada pela planta. / Mineral fertilizers derived from phosphate rocks can be a source of contaminants, such as As, Cd, Cr, Pb and Hg. In addition, metallurgical and chemical industry residues can be added to the fertilizer composition to provide micronutrients, acting as an additional source of contaminants. In this way, the quality control of fertilizers and raw materials is important to avoid damages to the environment and ensure a safe food production. In this work, microwave-assisted digestion procedures of a formulated mineral fertilizer and a mixture of micronutrients were developed for simultaneous determination of Al, As, Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, P, Pb and Zn by ICP OES, evaluating twelve acidic mixtures containing HNO3, HCl, H3PO4, HF and H3BO3. PCA was applied to assist in the choice of three digestion procedures that exhibited the more accurate results more. The BCR sequential extraction protocol was applied to investigate the elements mobility and bioaccessibility. As and Cd were extracted mainly in the first step, thus they are weakly bound to the matrix and, consequently, are more mobile and bioaccessible. The Cr remained almost completely in the residual fraction. Pb presented higher mobility and bioaccessibility in the mixture of micronutrients than in the formulated mineral fertilizer, possibly due to the precipitation of Pb3(PO4)2 caused by the high concentration of P in the fertilizer. The nutrients (P, Ca, Mg, Cu, Mn and Zn) presented good bioaccessibility, except Fe, which remained almost totally in the residual fraction. In addition, XRD and SEM-EDS analyzes were employed to characterize the solid residue from extractions, showing that the elements can be covered by crystalline structures (quartz), which inhibit their leaching and make them less mobile and bioaccessible. A flow extraction system was proposed to evaluate the mobility and bioaccessibility of As, Cd, Cr and Pb in fertilizers, which was more efficient than batch procedures, because the flow system simulates the constant leaching occurring in soil, with infiltration of rainwater or irrigation of plantations. In addition, these analyses were performed in the transient mode of ICP OES, which allowed evaluating the kinetics of elements extraction. The procedure was applied to mixtures of fertilizer with soil, where a slow return to baseline of signal was observed, demonstrating the interaction of the elements with the soil matrix. XANES speciation study was also carried and allowed the identification of the species As(V), Fe2-xCrxO3 and PbCl2 in the fertilizer and mixture of micronutrients samples. Bioassays performed with maize sprouts were carried out to evaluate the translocation of As, Cd, Cr and Pb. In addition, from As speciation analysis by HPLC-ICP-MS, it was observed that exudates promoted the reduction of As (V) to As (III), being this the species absorbed and translocated by the plant.

O objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento de métodos para determinações simultâneas de As e Hg por geração de hidreto e vapor frio e determinações simultâneas de Cd, Cr e Pb por nebulização direta da solução de digeridos dos fertilizantes minerais por espectrometria de emissão óptica com plasma induzido por micro-ondas (MIP OES). Durante o desenvolvimento dos métodos foram empregadas amostras de fertilizantes minerais de programas interlaboratoriais e também Material de Referência Certificado de fertilizante inorgânico (SRM® 695 do NIST). Foram realizadas otimizações nas condições de operação do MIP OES para se obter as melhores condições para determinações dos analitos de interesse. O método por geração química de vapor de As e Hg foi desenvolvido sem a etapa de pré-redução do arsênio, sendo possível a determinação simultânea do As e Hg. A não necessidade da etapa de pré-redução foi constatada em estudos com soluçõespadrão de 20 mg L-1 As(III), 20 mg L-1 As(V) e mistura das duas espécies nas mesmas concentrações 10 mg L-1 As(III) + 10 mg L-1 As(V), na ausência e presença de diferentes concentrações de iodeto de potássio (0 a 1% m v-1). Os resultados obtidos demonstraram que não houve influência significativa com o uso do iodeto de potássio, podendo ser eliminada a etapa de pré-redução sem comprometer os resultados. Também foram avaliadas as respostas analíticas obtidas em diferentes concentrações da solução redutora (NaBH4) para que fosse escolhida a melhor condição de formação de hidreto de arsênio e vapor de mercúrio. Os resultados mostraram que a concentração de 0,5% (m v-1) de NaBH4 em meio de 0,25% (m v-1) de NaOH foi a que apresentou melhor exatidão. Foram também avaliados os efeitos de matriz na geração química de vapor, com amostra de fertilizante mineral contendo Zn a 10% (m v-1), Cu a 5% (m v-1) e Mn a 9,8% (m v-1), e os resultados obtidos demonstraram que nas condições adotadas, os elementos presentes na amostra não causaram interferências. Com a mesma amostra de fertilizante, também foram realizados testes de efeito de matriz para aplicação do método de determinações de Cd, Cr e Pb, e para estes analitos também foram observados resultados livres de interferências significativas devido à presença de elevada concentração de outros elementos. Os métodos desenvolvidos foram validados de acordo com o Manual de Garantia da Qualidade (MAPA), apresentando boa linearidade para a faixa de trabalho empregada, apresentando r>0,99 e o gráfico de resíduos mostrou um padrão bastante aleatório, ou seja, o modelo linear fornece um ajuste decente aos dados, boa seletividade, não sofrendo interferência da matriz, boa repetibilidade e precisão intermediária, apresentando CV(%) menor que o desvio padrão relativo calculado pela equação de Horwitz e obedecendo aos testes de hipóteses (ANOVA), boa exatidão, com erros relativos entre -1 e -12%, ou seja, menor que 20%, que é o critério de aceitabilidade estabelecido. Os métodos desenvolvidos são comparáveis aos oficiais / The objective of this work was the development of methods for simultaneous determinations of As and Hg by hydride and vapor generation and simultaneous determinations of Cd, Cr and Pb by direct nebulization of the solution in mineral fertilizers by microwave induced plasma - OES. During development mineral fertilizers samples from the interlaboratory program and also reference material of inorganic fertilizer (SRM® 695 - NIST) were used. Optimizations were made in the operation conditions of the MIP OES to obtain better conditions of the interest analytes determination. The method by chemical vapor generation was also optimized, and the arsenic pre-reduction step was taken, so that simultaneous determination of As and Hg was possible, the test evaluated the observed result in standard solutions of As(III), As(V) and a standard solution containing the two species in the same concentration, in the presence of different concentrations of potassium iodide and also in its absence. The results showed that there wasnt significant influence with the usage of potassium iodide, and the pre-reduction stage could be eliminated without impairing the results. The analytical responses obtained at different concentrations of the reducing solution (NaBH4) were also evaluated in order to obtain the best hydride and vapor formation conditions. The chosen concentration was 0.5% (m v-1) of NaBH4 in 0.25% (m v-1) NaOH. A matrix effect test with mineral fertilizer sample containing 10% Zn (m v-1), Cu at 5% (m v-1) and Mn at 9.8% (m v-1) was carried out to evaluate the effect of these elements on the reaction of chemical vapor generation, and the results showed that in the adopted conditions, the elements present in the sample didnt cause significant interferences. Matrix effect tests were also performed for the Cd, Cr and Pb determinations, and for these analytes, significant interferences werent observed due to the presence of high concentrations of Mn, Zn and Cu. The methods developed were validated according to the Manual of Quality Assurance (MAPA), presenting good linearity for the working range employed, presenting r> 0.99 and the residual plot showed a fairly random pattern, the linear model provides a decent fit to the data, good repeatability and intermediate precision, presenting lower RSD than the RSD calculated by the Horwitz equation and obeying the hypothesis tests (ANOVA), good accuracy, with relative errors between -1 and - 12%, that is, less than 20%, according to the acceptability established criterion. The methods developed are comparable to the official ones.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The application of organic and mineral fertilizers in agricultural areas, especially, in no-till system and over the years, can promote increased levels of heavy metals and as arsenic (As), cadmium (Cd), lead (Pb), chromium (Cr), copper (Cu), zinc (Zn) and nickel (Ni) in the soil, which may be contaminants and ground water but may also be absorbed and accumulated in plants, and even exported by the grain entering the food chain. The aim of this study was to evaluate how changes of heavy metals in the soil, caused by use of several years of organic and mineral sources, can be reflected in its content in shoots of oat, corn and wheat, and corn and wheat grains. The study was carried in the experimental area of the Department of Soil Science of the Federal University of Santa Maria (UFSM), Santa Maria, Rio Grande do Sul (RS). The experiment was installed in 2004 and the treatments were control (without nutrient application) and application of pig slurry (PS), pig deep-litter (PL), cattle slurry (CS), and mineral fertilizers (NPK). August 2014 soil samples were collected and aerial part of black oats (Avena strigosa) (Winter 2013), maize (Zea mays) (2013/14 crop) and wheat (Triticum aestivum) (Winter 2014) and grains of wheat and maize. The elements analyzed were Cd, Cr, Cu, Ni, Pb and Zn and found out that there was an increase of their content in the soil with frequent applications of organic and mineral fertilizers, however, without exceed the maximum set by CONAMA 420. The crops of oat, corn and wheat showed addition of Cr, Cu, Ni and Zn in plant tissue, but the contents of these elements in corn and wheat grains suggest that the use of organic sources do not represent potential risk to the consumption of grains these cash crops. / Aplicação de fertilizantes orgânicos e minerais em áreas agrícolas, especialmente, sob plantio direto e ao longo de anos, pode promover o aumento dos teores e metais pesados, como arsênio (As), cádmio (Cd), chumbo (Pb), cromo (Cr), cobre (Cu), zinco (Zn) e níquel (Ni) no solo, que podem ser contaminantes do solo e águas, mas também podem ser absorvidos e acumulados em plantas, e até exportados pelos grãos, ingressando na cadeia alimentar. O objetivo do trabalho foi o de avaliar como as alterações nos os teores de arsênio, cádmio, chumbo, níquel, cromo, zinco e cobre no solo, motivadas pelo uso por vários anos de fontes orgânicas e mineral, podem se refletir no seu conteúdo na parte aérea de plantas de aveia preta, milho e trigo, e nos grãos de milho e trigo. O trabalho foi realizado na área experimental do Departamento de Solos da Universidade Federal de Santa Maria (UFSM), em Santa Maria, Rio Grande do Sul (RS). O experimento foi instalado no ano de 2004 e os tratamentos foram dejetos líquidos de suínos (DLS) e de bovinos (DLB), cama sobreposta de suínos (CSS), adubação mineral (uréia + superfosfato triplo + cloreto de potássio) e testemunha (sem a aplicação de nutrientes). Em agosto de 2014 foram coletadas amostras de solo, dejetos e parte aérea e grãos de aveia-preta (Avena strigosa) (inverno de 2013), milho (Zea mays) (safra 2013/14) e trigo (Triticum aestivum) (inverno de 2014). Foram analisados os elementos As, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb e Zn e constatou-se que houve acréscimo de seus teores no solo com as frequentes aplicações de fertilizantes orgânicos e mineral sem, contudo, ultrapassarem os valores máximos estabelecidos pelo CONAMA 420. As culturas de aveia preta, milho e trigo mostraram acréscimo de Cr, Cu, Ni e Zn no tecido vegetal, mas os teores destes elementos nos grãos de milho e trigo sugerem que o uso das fontes orgânicas não representam potencial risco para o consumo de grãos destas culturas comerciais

Made available in DSpace on 2016-01-26T18:56:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Isabela Marega Rigolin.pdf: 2206134 bytes, checksum: a04daea692c9eb3116904c47f5416325 (MD5) Previous issue date: 2013-08-08 / One way to reduce the concentration of waste through composting is being considered as an alternative privileged treatment. This study aimed to evaluate the compostability of industrial waste through monitoring of chemical parameters. The experiment was conducted at the Agricultural Sciences College, School of Agronomy, located in Campus II, Universidade do Oeste Paulista UNOESTE in Presidente Prudente/SP. For treatments we used the residue of an industrial company in the oilochemical, properly characterized chemically before the mixtures. The treatments were arranged in compost piles and characterized as follow way: (T1) = Test, (T2) = 75% Proportion of Principal residue + 25% Sewage Sludges (ETE) (3:1), (T3) = Proportion of 50% of the residue Principal + 50% Sewage Sludges (ETE) (1:1), (T4) = 25% Proportion of Principal residue + 75% of Sewage Sludges (ETE) (1:3) , (T5) = 75% Proportion of Principal residue + 25% Mineral Fertilizer (3:1), (T6) = 50% Proportion of Principal residue + 50% Mineral Fertilizer (1:1), (T7) = 25% Proportion of Principal residue + 75% Mineral Fertilizer (1:3), (T8 = 75% Proportion of Principal residue + 25% Farmyard Manure natural; (T9) = 50% Proportion of Principal residue l + 50% Proportion of Principal residue; (T10) = 25% Proportion of Principal residue + 75% Farmyard Manure natural . The samples were dried at 65 ° C for 72 hours, after that it was grinded to determine the following parameters: electrical conductivity (EC) in relation to water, pH CaCl2 0.01 mol L-1, Moisture (%) of the samples removed 65ºC; Relation C/N; Content of Organic Matter (MOT) and total C. The results were submitted to analysis of variance and mean comparison test F at 5% probability, and where relevant treatment effects were evaluated by applying the polynomial regression models. The best model to fit the data was selected based on the significance degree of the coefficient of determination (R²). The data obtained showed that composting is a technique which may be effective in the treatment of waste from the oil industry, which requires the addition of inoculum and nutrients to provide the necessary conditions for microbial activity, the proportion of 25 RI% + 75% of LE. It was considered as a treatment which obtained an important result given the difficult to composting RI, that the period of 120 days was not enough to transform into compost humified and the addition of mineral fertilizer provided no significant effect. / Uma das formas de reduzir a concentração de resíduos é através da compostagem, sendo considerada como uma alternativa privilegiada de tratamento. Este trabalho teve como objetivo avaliar a compostabilidade de um resíduo industrial através do monitoramento de parâmetros químicos. O experimento foi conduzido na Faculdade de Ciências Agrárias, do Curso de Agronomia, localizada no Campus II, na Universidade do Oeste Paulista - UNOESTE, em Presidente Prudente/SP. Para os tratamentos, utilizou-se o resíduo industrial de uma empresa do setor de oleoquímica, devidamente caracterizado quimicamente antes da efetivação das misturas. Os tratamentos foram dispostos em pilhas de compostagem e caracterizados da seguinte forma: (T1) = Testemunha; (T2) = Proporção de 75% do Resíduo Principal + 25% de Lodo de Esgoto (ETE) (3:1); (T3) = Proporção de 50% do Resíduo Principal + 50% de Lodo de Esgoto (ETE) (1:1); (T4) = Proporção de 25% do Resíduo Principal + 75% de Lodo de Esgoto (ETE) (1:3); (T5) = Proporção de 75% do Resíduo Principal + 25% de Fertilizante Mineral (3:1); (T6) = Proporção de 50% do Resíduo Principal + 50% de Fertilizante Mineral (1:1); (T7) = Proporção de 25% do Resíduo Principal + 75% de Fertilizante Mineral (1:3); (T8) = Proporção de 75% do Resíduo Principal + 25% Esterco de Curral in natura; (T9) = Proporção de 50% do Resíduo Principal + 50% Esterco de Curral in natura; (T10) = Proporção de 25% do Resíduo Principal + 75% Esterco de Curral in natura. As amostras coletadas foram secas à 65 oC durante 72 horas e depois moídas para a determinação dos seguintes parâmetros: Condutividade elétrica (Ce) em água na relação; pH em CaCl2 0,01 mol L-1, Umidade (%) das amostras eliminada à 65oC; Relação C/N, Teor de Matéria Orgânica Total (MOT) e C total. Os resultados foram submetidos à análise de variância e ao teste de comparação de médias F ao nível de 5% de probabilidade e, quando pertinente os efeitos dos tratamentos foram avaliados aplicando-se os modelos de regressão polinomial. O melhor modelo para o ajuste dos dados foi escolhido em função do grau de significância do coeficiente de determinação (R2). De acordo com os dados obtidos verificou-se que a compostagem é uma técnica que poderá ser eficiente no tratamento do resíduo proveniente da indústria oleoquímica, sendo necessária, a adição de inoculantes e nutrientes que forneçam condições necessárias para a atividade microbiana; a proporção de 25% do RI + 75% de LE, foi considerada como um tratamento que obteve um resultado relevante diante da dificuldade de compostagem do RI; que o período de 120 dias não foi suficiente para transformação em composto humificado e a adição de fertilizante mineral não proporcionou efeito significativo.

Made available in DSpace on 2016-07-18T17:51:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Isabela Marega Rigolin.pdf: 2206134 bytes, checksum: a04daea692c9eb3116904c47f5416325 (MD5) Previous issue date: 2013-08-08 / One way to reduce the concentration of waste through composting is being considered as an alternative privileged treatment. This study aimed to evaluate the compostability of industrial waste through monitoring of chemical parameters. The experiment was conducted at the Agricultural Sciences College, School of Agronomy, located in Campus II, Universidade do Oeste Paulista UNOESTE in Presidente Prudente/SP. For treatments we used the residue of an industrial company in the oilochemical, properly characterized chemically before the mixtures. The treatments were arranged in compost piles and characterized as follow way: (T1) = Test, (T2) = 75% Proportion of Principal residue + 25% Sewage Sludges (ETE) (3:1), (T3) = Proportion of 50% of the residue Principal + 50% Sewage Sludges (ETE) (1:1), (T4) = 25% Proportion of Principal residue + 75% of Sewage Sludges (ETE) (1:3) , (T5) = 75% Proportion of Principal residue + 25% Mineral Fertilizer (3:1), (T6) = 50% Proportion of Principal residue + 50% Mineral Fertilizer (1:1), (T7) = 25% Proportion of Principal residue + 75% Mineral Fertilizer (1:3), (T8 = 75% Proportion of Principal residue + 25% Farmyard Manure natural; (T9) = 50% Proportion of Principal residue l + 50% Proportion of Principal residue; (T10) = 25% Proportion of Principal residue + 75% Farmyard Manure natural . The samples were dried at 65 ° C for 72 hours, after that it was grinded to determine the following parameters: electrical conductivity (EC) in relation to water, pH CaCl2 0.01 mol L-1, Moisture (%) of the samples removed 65ºC; Relation C/N; Content of Organic Matter (MOT) and total C. The results were submitted to analysis of variance and mean comparison test F at 5% probability, and where relevant treatment effects were evaluated by applying the polynomial regression models. The best model to fit the data was selected based on the significance degree of the coefficient of determination (R²). The data obtained showed that composting is a technique which may be effective in the treatment of waste from the oil industry, which requires the addition of inoculum and nutrients to provide the necessary conditions for microbial activity, the proportion of 25 RI% + 75% of LE. It was considered as a treatment which obtained an important result given the difficult to composting RI, that the period of 120 days was not enough to transform into compost humified and the addition of mineral fertilizer provided no significant effect. / Uma das formas de reduzir a concentração de resíduos é através da compostagem, sendo considerada como uma alternativa privilegiada de tratamento. Este trabalho teve como objetivo avaliar a compostabilidade de um resíduo industrial através do monitoramento de parâmetros químicos. O experimento foi conduzido na Faculdade de Ciências Agrárias, do Curso de Agronomia, localizada no Campus II, na Universidade do Oeste Paulista - UNOESTE, em Presidente Prudente/SP. Para os tratamentos, utilizou-se o resíduo industrial de uma empresa do setor de oleoquímica, devidamente caracterizado quimicamente antes da efetivação das misturas. Os tratamentos foram dispostos em pilhas de compostagem e caracterizados da seguinte forma: (T1) = Testemunha; (T2) = Proporção de 75% do Resíduo Principal + 25% de Lodo de Esgoto (ETE) (3:1); (T3) = Proporção de 50% do Resíduo Principal + 50% de Lodo de Esgoto (ETE) (1:1); (T4) = Proporção de 25% do Resíduo Principal + 75% de Lodo de Esgoto (ETE) (1:3); (T5) = Proporção de 75% do Resíduo Principal + 25% de Fertilizante Mineral (3:1); (T6) = Proporção de 50% do Resíduo Principal + 50% de Fertilizante Mineral (1:1); (T7) = Proporção de 25% do Resíduo Principal + 75% de Fertilizante Mineral (1:3); (T8) = Proporção de 75% do Resíduo Principal + 25% Esterco de Curral in natura; (T9) = Proporção de 50% do Resíduo Principal + 50% Esterco de Curral in natura; (T10) = Proporção de 25% do Resíduo Principal + 75% Esterco de Curral in natura. As amostras coletadas foram secas à 65 oC durante 72 horas e depois moídas para a determinação dos seguintes parâmetros: Condutividade elétrica (Ce) em água na relação; pH em CaCl2 0,01 mol L-1, Umidade (%) das amostras eliminada à 65oC; Relação C/N, Teor de Matéria Orgânica Total (MOT) e C total. Os resultados foram submetidos à análise de variância e ao teste de comparação de médias F ao nível de 5% de probabilidade e, quando pertinente os efeitos dos tratamentos foram avaliados aplicando-se os modelos de regressão polinomial. O melhor modelo para o ajuste dos dados foi escolhido em função do grau de significância do coeficiente de determinação (R2). De acordo com os dados obtidos verificou-se que a compostagem é uma técnica que poderá ser eficiente no tratamento do resíduo proveniente da indústria oleoquímica, sendo necessária, a adição de inoculantes e nutrientes que forneçam condições necessárias para a atividade microbiana; a proporção de 25% do RI + 75% de LE, foi considerada como um tratamento que obteve um resultado relevante diante da dificuldade de compostagem do RI; que o período de 120 dias não foi suficiente para transformação em composto humificado e a adição de fertilizante mineral não proporcionou efeito significativo.

O Brasil é atualmente um dos maiores contribuintes de produtos agrícolas do cenário mundial, em 2010 um quarto dos produtos agropecuários em circulação no mundo eram de exportação brasileira. Com o grande desenvolvimento agropecuário, a demanda por materiais de reposição nutricional de solo, como fertilizantes, cresceu na mesma proporção que a necessidade pelo controle da qualidade desses materiais. Este controle tem sido feito em laboratórios que operam de acordo com sistemas de gestão da qualidade, os quais fornecem ferramentas e procedimentos que permitem ao laboratório gerenciar e controlar todos os fatores que possam afetar a qualidade de suas analise, sendo os materiais de referência certificados primordiais para estes sistemas de gestão. Os MR ou MRCs (material de referência certificado) são materiais conhecidos por serem suficientemente homogêneos e estáveis e que trazem em seus certificados os valores de suas propriedades e suas incertezas associadas garantindo sua rastreabilidade metrológica. Neste projeto foi desenvolvido um material de referência para fertilizantes, em parceria com o Laboratório de fiscalização do ministério da Agricultura Pecuária e Abastecimento, MAPA (LANAGRO). Foram fornecidos 6 Kg de fertilizante mineral de utilização via solo, o qual foi processado de modo a se tornar um material de referência (verificação de tamanho de partícula através de peneiras, homogeneização do material e sua posterior divisão e envase) esse material foi distribuído aos laboratórios participantes do interlaboratorial organizado pelo LANAGRO. O material foi avaliado para homogeneidade onde foi determinado que o material se encontra homogêneo. Foi realizado um estudo de estabilidade para os elementos: Calcio, cobre, ferro, manganês e zinco. Onde observou-se que todos os elementos se encontraram com estabilidade aceitável. A caracterização foi realizada através de um estudo interlaboratorial organizado pelo LANAGRO - SP contando com a participação de 13 laboratórios, que analisaram 2 amostras do material em triplicata. Os resultados fornecidos pelos laboratórios foram analisados estatisticamente de forma a fornecer os resultados de concentração esperada para os elementos: Calcio, cádmio, cobalto, cobre, cromo, chumbo, ferro, magnésio, manganês, molibdênio, níquel e zinco. A incerteza associada a cada elemento de interesse foi determinada e ao final foi produzido um material de referência com os elementos cálcio, cobre, ferro, manganês e zinco certificados e contendo os restantes dos analitos como elementos de referência. Foi realizada a publicação de um artigo de revisão na revista Trends in Analytical Chemistry intitulado \"Trends in development of certified reference materials for chemical analysis - Focus on food, water, soil and sediment matrices\" / Brazil is one of the largest contributors of agricultural products in the world, in 2010 a quarter of the world\'s agricultural products were of the Brazilian export market. With the great agricultural development, the demand for soil nutritional replacement materials, as fertilizers, grew in the same proportion as the need to control the quality of these materials. This control its been done in laboratories that work according to quality management systems, which offer tools and procedures that allow the laboratory to manage and control all factors that may affect the quality of its analysis. Reference materials or certified reference materials are essential for these management systems. MR or MRC\'s (certified reference material) are materials known to be sufficiently homogeneous and stable that carry in their certificates the values of their properties and their associated uncertainties, ensuring their metrological traceability. In this project, a reference material for fertilizers was developed in partnership with the Ministry of Agriculture, Livestock and Supply, MAPA (LANAGRO). 6 kg of mineral fertilizer was provided, which was processed to become a reference material (particle size verification through sieves, homogenization of the material and its subsequent division and packaging). these materials were distributed to the laboratories participating in the interlaboratorial organized by LANAGRO. The material was evaluated for homogeneity where it was determined that the material is homogeneous. A stability study was carried out for the elements: calcium, copper, iron, manganese and zinc. It was observed that all the elements met an acceptable stability. The characterization was performed through an interlaboratorial study organized by LANAGRO - SP with the participation of 13 laboratories, which analyzed 2 samples of the material in triplicate. The results provided by the laboratories were statistically analyzed to provide the expected concentration results for the elements: Calcium, cadmium, cobalt, copper, chromium, lead, iron, magnesium, manganese, molybdenum, nickel and zinc. The uncertainty associated with each element of interest was determined and at the end a reference material with certified calcium, copper, iron, manganese and zinc elements was produced and the remainder of the analytes contained as reference elements. A review article was published in the journal Trends in Analytical Chemistry titled \"Trends in development of certified reference materials for chemical analysis - Focus on food, water, soil and sediment matrices\"