Orientadores: Ettore Bresciani Filho, Margarita Balester Santos / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-14T00:17:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bertazzoli_Rodnei_D.pdf: 2785661 bytes, checksum: 9afbe74c5fbeb9cf05e27a7157d8085d (MD5) Previous issue date: 1989 / Resumo: Neste trabalho tomou-se como objetivo a obtenção de uma folha de Flandres modificada através da interposição de uma camada de níquel entre o aço e o estanho. Tomando por base a chapa estanhada convencional foi feita nesta, uma caracterização através de dissolução anódica, difração de Raios-X e espectroscopia Auger para determinar a composição e estrutura do material. Sua resistência à corrosão foi determinada através de polarizações catódicas em meio cítrico. Para produzir depósitos de 10-lOOmg/m² de níquel, 0,3-0,8 g/m² de estanho com confiabilidade foram feitos ensaios voltamétricos nos eletrólitos de deposição. Foram identificados potenciais e correntes de deposição bem como o rendimento dos processos de eletrodeposição. A seguir amostras de folhas de Flandres pré-niqueladas foram produzidas mostrando que teores entre 20-40 mg/m² de níquel não só inibem a formação da liga Fe-Sn como produzem a maior quantidade de estanho livre, medido através de dissolução anódica, após o abrilhantamento do revestimento. As polarizações catódicas mostraram que a chapa mais resistente à corrosão são aqueles que possuem teores entre 10-40 mg/m² de níquel sob o estanho. / Abstract: This work presents the manufacturing process of tinp1ate modified by interposition of a nickel thin lager between the stee1, and tin. The conventiona1 product was characterized by anodic dissolution, X-rays diffraction and Auger spectroscopy in order to investigate the tinplate composition ond structure. The corrosion resistance of tinplate was investigate by cathodic polarizations in citric solutions, pH3. Volumetric measures were done to obtain reproducible nickel coatings of 10-100 mg/m² and tin coatings of 0,3-0,8 g/m². Potentials, currents and efficiences of deposition pocesses were identified. Samp1es of tinplate nickel-preplated were prepared showing that 20-40 mg/m² of nickel inhibited the growth of FeSn2 alloy layer and showed an optimization of the free tin after flow melting. The cathodic polarizations showed that 10-40 mg/m² of nickel had a very favourable effect on the corrosion resistance. / Doutorado / Doutor em Engenharia Mecânica

O presente trabalho objetiva analisar a ascensão de movimentos nacionalistas periféricos na Europa, no período pós-Guerra Fria, em um contexto de intensificação do processo de integração observado na União Europeia nas últimas três décadas, além de estabelecer comparações entre as três nações sem Estado que mais avançaram na luta independentista no século XXI: Flandres, Escócia e Catalunha. Também serão analisadas as circunstâncias que levaram à realização de ações de descentralização política nos três Estados que contêm as nações aqui estudadas: Bélgica, Reino Unido e Espanha e por que estas medidas de acomodação de minorias nacionais não surtiram o efeito esperado, já que, em vez mitigar a luta por autonomia e/ou soberania por parte destes movimentos subestatais, a fortaleceram. A pertinência do tema se revela à medida que recrudescem estes movimentos, não só na Europa, mas em todo o mundo, denotando a crise que vive o Estado democrático liberal no que concerne ao binômio: reconhecimento das minorias nacionais e manutenção da integridade territorial dos Estados que as contêm. Além disso, a força dos nacionalismos revela o quanto os processos de globalização e integração regional vêm sofrendo reveses neste século. Dentro da perspectiva da Geografia Política, é fundamental que o tema do nacionalismo seja fortemente analisado, já que se vislumbra um cenário de reorganização do espaço mundial, em função das fragmentações territoriais que podem ocorrer a partir do recrudescimento dos movimentos nacionalistas periféricos. Este quadro já foi visto em outros momentos da História, como nos períodos pós-Primeira Guerra Mundial e pós-Guerra Fria, com as desintegrações de Impérios no primeiro caso, e com o desmantelamento da União Soviética e Iugoslávia, no segundo caso. / This current paper aims to analyze the rise of peripheral nationalist movements in Europe in the post-Cold War period, in a context of intensification of the integration process observed in the European Union in the last three decades, as well as comparisons between the three stateless nations more advanced in the struggle for independence in the 21st century: Flanders, Scotland and Catalonia. It will also analyze the circumstances that led to political decentralization actions in the three States that contain the nations studied here: Belgium, the United Kingdom and Spain and why these measures of accommodation of national minorities did not have the expected effect, since instead of mitigating the struggle for autonomy and/or sovereignty on part of these sub-state movements, they have strengthened it. The relevance of the theme is evident as these movements intensify, not only in Europe, but throughout the world, denoting the crisis that the liberal democratic State is experiencing in terms of the binomial: recognition of national minorities and the maintenance of the territorial integrity of States which contain them. Moreover, the strength of nationalism reveals how the processes of globalization and regional integration have suffered setbacks in this century. Within the perspective of Political Geography, it is fundamental that the theme of nationalism be strongly analyzed, since a scenario of reorganization of the world space can be seen, due to the territorial fragmentations that can occur from the resurgence of peripheral nationalist movements. This picture has been seen at other times in history, such as post-World War I and post-Cold War periods, with the disintegrations of empires in the first case, and with the dismantling of the Soviet Union and Yugoslavia in the second case.

O presente trabalho objetiva analisar a ascensão de movimentos nacionalistas periféricos na Europa, no período pós-Guerra Fria, em um contexto de intensificação do processo de integração observado na União Europeia nas últimas três décadas, além de estabelecer comparações entre as três nações sem Estado que mais avançaram na luta independentista no século XXI: Flandres, Escócia e Catalunha. Também serão analisadas as circunstâncias que levaram à realização de ações de descentralização política nos três Estados que contêm as nações aqui estudadas: Bélgica, Reino Unido e Espanha e por que estas medidas de acomodação de minorias nacionais não surtiram o efeito esperado, já que, em vez mitigar a luta por autonomia e/ou soberania por parte destes movimentos subestatais, a fortaleceram. A pertinência do tema se revela à medida que recrudescem estes movimentos, não só na Europa, mas em todo o mundo, denotando a crise que vive o Estado democrático liberal no que concerne ao binômio: reconhecimento das minorias nacionais e manutenção da integridade territorial dos Estados que as contêm. Além disso, a força dos nacionalismos revela o quanto os processos de globalização e integração regional vêm sofrendo reveses neste século. Dentro da perspectiva da Geografia Política, é fundamental que o tema do nacionalismo seja fortemente analisado, já que se vislumbra um cenário de reorganização do espaço mundial, em função das fragmentações territoriais que podem ocorrer a partir do recrudescimento dos movimentos nacionalistas periféricos. Este quadro já foi visto em outros momentos da História, como nos períodos pós-Primeira Guerra Mundial e pós-Guerra Fria, com as desintegrações de Impérios no primeiro caso, e com o desmantelamento da União Soviética e Iugoslávia, no segundo caso. / This current paper aims to analyze the rise of peripheral nationalist movements in Europe in the post-Cold War period, in a context of intensification of the integration process observed in the European Union in the last three decades, as well as comparisons between the three stateless nations more advanced in the struggle for independence in the 21st century: Flanders, Scotland and Catalonia. It will also analyze the circumstances that led to political decentralization actions in the three States that contain the nations studied here: Belgium, the United Kingdom and Spain and why these measures of accommodation of national minorities did not have the expected effect, since instead of mitigating the struggle for autonomy and/or sovereignty on part of these sub-state movements, they have strengthened it. The relevance of the theme is evident as these movements intensify, not only in Europe, but throughout the world, denoting the crisis that the liberal democratic State is experiencing in terms of the binomial: recognition of national minorities and the maintenance of the territorial integrity of States which contain them. Moreover, the strength of nationalism reveals how the processes of globalization and regional integration have suffered setbacks in this century. Within the perspective of Political Geography, it is fundamental that the theme of nationalism be strongly analyzed, since a scenario of reorganization of the world space can be seen, due to the territorial fragmentations that can occur from the resurgence of peripheral nationalist movements. This picture has been seen at other times in history, such as post-World War I and post-Cold War periods, with the disintegrations of empires in the first case, and with the dismantling of the Soviet Union and Yugoslavia in the second case.

La Flandre est souvent présentée comme un espace doté d’une importante spécificité et par là d’une identité régionale forte voire irréductible à des appartenances nationales ou européennes plus amples. Pourtant, les opinions n’ont cessé de varier sur ce que sont les Flandres et sur les critères qui définiraient cette identité. Le statut de régionfrontière soumise à des délimitations et des souverainetés fluctuantes selon les guerres et les traités renforce la complexité de ce territoire. Ceci est particulièrement vrai de la période qui va des traités des limites franco-autrichiens de 1769 et 1779 à la fin du Premier Empire en 1815 et au traité de Courtrai de 1820 : rectifications, révolutions, guerres, annexions, départementalisation remodèlent sans cesse les configurations flamandes. Comment une telle recomposition permanente a-t-elle pu interagir avec les identités prétendument fortes de ces populations frontalières ? L’observation de leurs pratiques familiales, sociales, économiques, militaires, religieuses ou encore linguistiques, en France comme dans les « provinces belgiques », tend en fait à montrer la compatibilité entre différentes références locales, provinciales, nationales, internationales, qui créent alors des identités plurielles. Le constat de la malléabilité des pratiques et des appartenances conduit à la déconstruction d’une identité flamande, largement fabriquée a posteriori, encore en gestation durant la période qui nous occupe et pleinement développée dans la seconde moitié du XIXe siècle. L’historicisation de ce processus identitaire invite à considérer avec précaution les démarches qui prétendent figer les appartenances et les frontières quelle qu’elles soient. / Flanders is often portrayed as an area with an important specificity and therefore with a regional identity that is strong, if not irreducible to any sense of belonging to a wider national or European community. However, general public opinion has always varied on the question of what is Flanders and on the criteria that could define its identity. The complexity of the territory was increased by the status of border region whose delimitation and sovereignty were subject to fluctuations due to wars and treaties. This applies particularly to the period concerned i.e. from the Franco-Austrian border treaties in 1769 and in 1779 to the end of the First French Empire in 1815 and the Treaty of Kortrijk in 1820: corrections, revolutions, wars, annexations and departmentalisation shaped and reshaped the Flemish territory. How could this permanent reshaping interact with the allegedly strong identities of the border populations? The observing of the family, social, economic, military, religious or even linguistic practices tends to show the compatibility between different local, provincial, national and international references that create plural identities, in France as well as in the Belgian provinces. The plasticity of these practices and affiliations leads us to deconstruct the Flemish identity that was essentially built afterwards, while it was still in development during the study period and not fully developed before the second half of the 19th century. Thus the measures that claim to permanently establish any identity or boundary, whatever or wherever they may be, should be considered carefully, by historicising the process of identity building.

Ce mémoire tente de clarifier la forme narrative de La Route des Flandres de Claude Simon en s'inspirant des théories d'Henri Bergson présentées dans Matière et mémoire et reprises par Gilles Deleuze dans Image-temps et Image-mouvement. Publié en 1960 dans la foulée du nouveau roman, La Route des Flandres relate les événements vécus par un jeune Français durant la Seconde Guerre mondiale. Le récit se déploie selon un ordre affectif et psychologique qui se substitue à la causalité du monde extérieur. Des champs de courses de Deauville jusqu'à la Révolution française, les époques de l'histoire se chevauchent, s'intercalent et s'influencent mutuellement. Le récit, « sans commencement ni fin », prend la forme d'un rhizome reliant entre elles les différentes époques. L'hypothèse directrice de notre travail est que la rupture du schème sensori-moteur permet d'expliquer la forme narrative de La Route des Flandres. Selon Deleuze, la violence générée par la Seconde Guerre mondiale, conjuguée à la faillite des grandes idéologies, aurait nui aux capacités de réaction motrice des individus. C'est ce qu'il nomme la « rupture du schème sensorimoteur ». Dans le roman La Route des Flandres, Georges, le narrateur, subit un traumatisme durant la débâcle, puis, durant sa détention, critique radicalement les idéaux de la culture européenne. La perte des repères qui en découle produit une hésitation chez le sujet actif. La mémoire se déployant durant le court laps de temps qui sépare la perception de la réaction, plus la réaction se fait attendre, plus la mémoire s'en trouve augmentée. Le récit décrit donc les composantes de la mémoire du narrateur, dans laquelle toutes les parties de l'histoire coexistent. En répertoriant les divers épisodes qui reviennent à intervalles réguliers, comme la débâcle de 1940, les premiers mois de la guerre et le camp de prisonniers, il apparaîtra que l'ensemble du récit s'organise de façon à mettre en relation les moments de l’histoire sous l'angle de leurs ressemblances qualitatives. L'histoire apparaît sous forme de « nappes de passé » qui, en se croisant, produisent parfois des images purement virtuelles ayant pourtant une influence réelle sur le comportement des personnages. C'est ce que Deleuze nomme « les puissances du faux ». Ultimement, nous montrerons que La Route des Flandres propose des descriptions faites de sensations, de souvenirs et de rêves. Cette partie permettra de comprendre la logique qui préside à l'organisation du récit et de voir en quoi l'idée d'une rupture du schème sensori-moteur permet de dégager la forme narrative de ce roman. ______________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : La Route des Flandres, Claude Simon, L'image-temps, Gilles Deleuze, Matière et mémoire, Henri Bergson, Temps, Mémoire, Récit

Um dos principais problemas da folha de flandres utilizada no setor de embalagens é a adesão dos revestimentos UV sobre o substrato devido à presença de óxidos na superfície. Dessa forma, o emprego de pré-tratamentos superficiais se faz necessário, e o uso de revestimentos híbridos tem sido proposto para melhorar a aderência e a resistência à corrosão. Contudo, esses revestimentos tendem a serem frágeis e não suportam deformação mecânica. No presente trabalho, os filmes híbridos foram depositados sobre a folha de flandres a fim de avaliar o seu desempenho como revestimento protetor e como pré-tratamento para posterior aplicação do revestimento UV. Visando melhorar o efeito barreira, as folhas de flandres foram revestidas com um filme híbrido obtido a partir de um sol constituído pelos precursores: 3-(trimetoxisililpropil)metacrilato (TMSM) e tetraetoxisilano (TEOS) e Ce(NO3)3 0,01M com adição do plastificante di-isodecil adipato (DIDA) em diferentes concentrações: (0,5, 1, 2 e 4%). Utilizou-se o processo de dip-coating com velocidade de retirada de 10 cm.min-1, com aplicação em monocamada e bicamada, e curados por cura térmica empregando-se duas diferentes temperaturas de cura, 60 °C e 90 °C. Com o objetivo de analisar um pré-tratamento para posterior aplicação do revestimento UV, as folhas de flandres foram revestidas com um filme híbrido obtido a partir de um sol com a mesma formulação citada, substituindo o plastificante DIDA pelo flexibilizante polietilenoglicol (PEG) em diferentes concentrações: (20, 40, 60 e 80 g.L-1). Os filmes foram obtidos e curados conforme descrito anteriormente, além disso, após o pré-tratamento com filme híbrido, a folha de flandres foi submetida ao processo de pintura com tinta uretânica alifática acrilada curada por radiação ultravioleta (UV). Foram empregadas como técnicas para caracterização quanto ao comportamento eletroquímico: monitoramento do potencial de circuito aberto, curvas de polarização potenciodinâmicas, medidas de impedância eletroquímica e svet. O comportamento físico-químico dos filmes foi avaliado por ângulo de contato, termogravimetria, espectroscopia de infravermelho e ressonância magnética nuclear. A resistência ao desgaste foi avaliada pela técnica de esfera sobre plano. Os sistemas de pintura curada por radição ultravioleta foram analisados quanto à adesão, flexibilidade e molhabilidade. Os resultados obtidos, mostraram que a adição de 2% do plastificante di-isodecil adipato melhorou a resistência à corrosão e a cura a 90 °C e com aplicação da bicamada otimizou o efeito barreira do filme. Adição de PEG na concentração de 20 g.L-1 contribuiu para melhorar a flexibilidade do filme retardando a cinética da reação de reticulação e consequentemente evitando a formação de fissuras. Nesta concentração, e curado a 60 °C, o filme melhorou a resistência mecânica para os sistemas com pós-tratamento em tinta UV. / One of the main problems of the tinplate for the packaging sector is the coating adherence of UV coatings on the substrate, due to the presence of oxides on the surface. Thus, it makes necessary the use of surface pretreatments, and the use of hybrid coatings has been proposed to improve the adherence and corrosion resistance. However, these hybrid films tend to be fragile and do not hold on mechanical deformation. In this work, the tinplate was coated with hybrid films aiming to evaluate its performance as protective coating and as pre-treatment for further UV coating application. In order to improve the barrier effect, the tinplate were coated with a hybrid film obtained from a sol constituted by the precursors 3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate (TMSM) and tetraethoxysilane (TEOS), 0.01 mol.L-1 cerium nitrate (Ce(NO3)3) and diisodecyl adipate (DIDA) in different concentrations (0.5, 1, 2 and 4%) as plasticizer. Dip-coating was the process for applying the films with removal rate of 10 cm.min-1. The films were applied in one or two layers and, then, thermally cured at 60 °C or 90 °C. As a pretreatment for further UV coating, the tinplate were coated with a hybrid film with the aforementioned formulation, but replacing the plasticizer DIDA for polyethylene glycol (PEG) in different concentrations (20, 40, 60 e 80 g.L-1). The films were obtained and cured through the same dip-coating process and, after, the samples were painted with aliphatic acrylic urethane coating with ultraviolet radiation curing. The characterization techniques for electrochemical behavior were open circuit potential monitoring, potentiodynamic polarization curves, electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and scanning vibrating electrode technique (SVET). The physicochemical behavior of the films was evaluated by contact angle measurement, thermogravimetric analysis, infrared spectroscopy and nuclear magnetic resonance. Wear resistance was evaluated by using a ball-on-plate test. The systems with UV-radiation-cured ink were analyzed regarding adherence, flexibility and wettability. Results showed that adding 2% of DIDA plasticizer improved the corrosion resistance and that curing a bilayer film at 90 °C optimizes the film barrier effect. Adding PEG in a concentration of 20 g.L-1 improved the flexibility of the film, making the cross-linking reaction kinetics slower and, in consequence, avoided cracks. With this concentration and curing at 60 °C, the film had better mechanical resistance for systems post-treated with UV ink.

Um dos principais problemas da folha de flandres utilizada no setor de embalagens é a adesão dos revestimentos UV sobre o substrato devido à presença de óxidos na superfície. Dessa forma, o emprego de pré-tratamentos superficiais se faz necessário, e o uso de revestimentos híbridos tem sido proposto para melhorar a aderência e a resistência à corrosão. Contudo, esses revestimentos tendem a serem frágeis e não suportam deformação mecânica. No presente trabalho, os filmes híbridos foram depositados sobre a folha de flandres a fim de avaliar o seu desempenho como revestimento protetor e como pré-tratamento para posterior aplicação do revestimento UV. Visando melhorar o efeito barreira, as folhas de flandres foram revestidas com um filme híbrido obtido a partir de um sol constituído pelos precursores: 3-(trimetoxisililpropil)metacrilato (TMSM) e tetraetoxisilano (TEOS) e Ce(NO3)3 0,01M com adição do plastificante di-isodecil adipato (DIDA) em diferentes concentrações: (0,5, 1, 2 e 4%). Utilizou-se o processo de dip-coating com velocidade de retirada de 10 cm.min-1, com aplicação em monocamada e bicamada, e curados por cura térmica empregando-se duas diferentes temperaturas de cura, 60 °C e 90 °C. Com o objetivo de analisar um pré-tratamento para posterior aplicação do revestimento UV, as folhas de flandres foram revestidas com um filme híbrido obtido a partir de um sol com a mesma formulação citada, substituindo o plastificante DIDA pelo flexibilizante polietilenoglicol (PEG) em diferentes concentrações: (20, 40, 60 e 80 g.L-1). Os filmes foram obtidos e curados conforme descrito anteriormente, além disso, após o pré-tratamento com filme híbrido, a folha de flandres foi submetida ao processo de pintura com tinta uretânica alifática acrilada curada por radiação ultravioleta (UV). Foram empregadas como técnicas para caracterização quanto ao comportamento eletroquímico: monitoramento do potencial de circuito aberto, curvas de polarização potenciodinâmicas, medidas de impedância eletroquímica e svet. O comportamento físico-químico dos filmes foi avaliado por ângulo de contato, termogravimetria, espectroscopia de infravermelho e ressonância magnética nuclear. A resistência ao desgaste foi avaliada pela técnica de esfera sobre plano. Os sistemas de pintura curada por radição ultravioleta foram analisados quanto à adesão, flexibilidade e molhabilidade. Os resultados obtidos, mostraram que a adição de 2% do plastificante di-isodecil adipato melhorou a resistência à corrosão e a cura a 90 °C e com aplicação da bicamada otimizou o efeito barreira do filme. Adição de PEG na concentração de 20 g.L-1 contribuiu para melhorar a flexibilidade do filme retardando a cinética da reação de reticulação e consequentemente evitando a formação de fissuras. Nesta concentração, e curado a 60 °C, o filme melhorou a resistência mecânica para os sistemas com pós-tratamento em tinta UV. / One of the main problems of the tinplate for the packaging sector is the coating adherence of UV coatings on the substrate, due to the presence of oxides on the surface. Thus, it makes necessary the use of surface pretreatments, and the use of hybrid coatings has been proposed to improve the adherence and corrosion resistance. However, these hybrid films tend to be fragile and do not hold on mechanical deformation. In this work, the tinplate was coated with hybrid films aiming to evaluate its performance as protective coating and as pre-treatment for further UV coating application. In order to improve the barrier effect, the tinplate were coated with a hybrid film obtained from a sol constituted by the precursors 3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate (TMSM) and tetraethoxysilane (TEOS), 0.01 mol.L-1 cerium nitrate (Ce(NO3)3) and diisodecyl adipate (DIDA) in different concentrations (0.5, 1, 2 and 4%) as plasticizer. Dip-coating was the process for applying the films with removal rate of 10 cm.min-1. The films were applied in one or two layers and, then, thermally cured at 60 °C or 90 °C. As a pretreatment for further UV coating, the tinplate were coated with a hybrid film with the aforementioned formulation, but replacing the plasticizer DIDA for polyethylene glycol (PEG) in different concentrations (20, 40, 60 e 80 g.L-1). The films were obtained and cured through the same dip-coating process and, after, the samples were painted with aliphatic acrylic urethane coating with ultraviolet radiation curing. The characterization techniques for electrochemical behavior were open circuit potential monitoring, potentiodynamic polarization curves, electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and scanning vibrating electrode technique (SVET). The physicochemical behavior of the films was evaluated by contact angle measurement, thermogravimetric analysis, infrared spectroscopy and nuclear magnetic resonance. Wear resistance was evaluated by using a ball-on-plate test. The systems with UV-radiation-cured ink were analyzed regarding adherence, flexibility and wettability. Results showed that adding 2% of DIDA plasticizer improved the corrosion resistance and that curing a bilayer film at 90 °C optimizes the film barrier effect. Adding PEG in a concentration of 20 g.L-1 improved the flexibility of the film, making the cross-linking reaction kinetics slower and, in consequence, avoided cracks. With this concentration and curing at 60 °C, the film had better mechanical resistance for systems post-treated with UV ink.

Um dos principais problemas da folha de flandres utilizada no setor de embalagens é a adesão dos revestimentos UV sobre o substrato devido à presença de óxidos na superfície. Dessa forma, o emprego de pré-tratamentos superficiais se faz necessário, e o uso de revestimentos híbridos tem sido proposto para melhorar a aderência e a resistência à corrosão. Contudo, esses revestimentos tendem a serem frágeis e não suportam deformação mecânica. No presente trabalho, os filmes híbridos foram depositados sobre a folha de flandres a fim de avaliar o seu desempenho como revestimento protetor e como pré-tratamento para posterior aplicação do revestimento UV. Visando melhorar o efeito barreira, as folhas de flandres foram revestidas com um filme híbrido obtido a partir de um sol constituído pelos precursores: 3-(trimetoxisililpropil)metacrilato (TMSM) e tetraetoxisilano (TEOS) e Ce(NO3)3 0,01M com adição do plastificante di-isodecil adipato (DIDA) em diferentes concentrações: (0,5, 1, 2 e 4%). Utilizou-se o processo de dip-coating com velocidade de retirada de 10 cm.min-1, com aplicação em monocamada e bicamada, e curados por cura térmica empregando-se duas diferentes temperaturas de cura, 60 °C e 90 °C. Com o objetivo de analisar um pré-tratamento para posterior aplicação do revestimento UV, as folhas de flandres foram revestidas com um filme híbrido obtido a partir de um sol com a mesma formulação citada, substituindo o plastificante DIDA pelo flexibilizante polietilenoglicol (PEG) em diferentes concentrações: (20, 40, 60 e 80 g.L-1). Os filmes foram obtidos e curados conforme descrito anteriormente, além disso, após o pré-tratamento com filme híbrido, a folha de flandres foi submetida ao processo de pintura com tinta uretânica alifática acrilada curada por radiação ultravioleta (UV). Foram empregadas como técnicas para caracterização quanto ao comportamento eletroquímico: monitoramento do potencial de circuito aberto, curvas de polarização potenciodinâmicas, medidas de impedância eletroquímica e svet. O comportamento físico-químico dos filmes foi avaliado por ângulo de contato, termogravimetria, espectroscopia de infravermelho e ressonância magnética nuclear. A resistência ao desgaste foi avaliada pela técnica de esfera sobre plano. Os sistemas de pintura curada por radição ultravioleta foram analisados quanto à adesão, flexibilidade e molhabilidade. Os resultados obtidos, mostraram que a adição de 2% do plastificante di-isodecil adipato melhorou a resistência à corrosão e a cura a 90 °C e com aplicação da bicamada otimizou o efeito barreira do filme. Adição de PEG na concentração de 20 g.L-1 contribuiu para melhorar a flexibilidade do filme retardando a cinética da reação de reticulação e consequentemente evitando a formação de fissuras. Nesta concentração, e curado a 60 °C, o filme melhorou a resistência mecânica para os sistemas com pós-tratamento em tinta UV. / One of the main problems of the tinplate for the packaging sector is the coating adherence of UV coatings on the substrate, due to the presence of oxides on the surface. Thus, it makes necessary the use of surface pretreatments, and the use of hybrid coatings has been proposed to improve the adherence and corrosion resistance. However, these hybrid films tend to be fragile and do not hold on mechanical deformation. In this work, the tinplate was coated with hybrid films aiming to evaluate its performance as protective coating and as pre-treatment for further UV coating application. In order to improve the barrier effect, the tinplate were coated with a hybrid film obtained from a sol constituted by the precursors 3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate (TMSM) and tetraethoxysilane (TEOS), 0.01 mol.L-1 cerium nitrate (Ce(NO3)3) and diisodecyl adipate (DIDA) in different concentrations (0.5, 1, 2 and 4%) as plasticizer. Dip-coating was the process for applying the films with removal rate of 10 cm.min-1. The films were applied in one or two layers and, then, thermally cured at 60 °C or 90 °C. As a pretreatment for further UV coating, the tinplate were coated with a hybrid film with the aforementioned formulation, but replacing the plasticizer DIDA for polyethylene glycol (PEG) in different concentrations (20, 40, 60 e 80 g.L-1). The films were obtained and cured through the same dip-coating process and, after, the samples were painted with aliphatic acrylic urethane coating with ultraviolet radiation curing. The characterization techniques for electrochemical behavior were open circuit potential monitoring, potentiodynamic polarization curves, electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and scanning vibrating electrode technique (SVET). The physicochemical behavior of the films was evaluated by contact angle measurement, thermogravimetric analysis, infrared spectroscopy and nuclear magnetic resonance. Wear resistance was evaluated by using a ball-on-plate test. The systems with UV-radiation-cured ink were analyzed regarding adherence, flexibility and wettability. Results showed that adding 2% of DIDA plasticizer improved the corrosion resistance and that curing a bilayer film at 90 °C optimizes the film barrier effect. Adding PEG in a concentration of 20 g.L-1 improved the flexibility of the film, making the cross-linking reaction kinetics slower and, in consequence, avoided cracks. With this concentration and curing at 60 °C, the film had better mechanical resistance for systems post-treated with UV ink.

Orientador: Célia Marina de Alvarenga Freire / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecânica / Made available in DSpace on 2018-08-21T02:18:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pelici_BiancadeOliveira_M.pdf: 3905161 bytes, checksum: 85a5220db551a3df1468acd995cba296 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: As latas em folha-de-flandres representam a maior parte das embalagens metálicas para conservas alimentícias. Como não são inertes, durante o período de estocagem, ocorre interação com o produto e alguma dissolução de metais pode acontecer, principalmente quando se acondiciona alimentos ácidos. Para minimizar essa interação faz-se uso de revestimentos orgânicos, sendo a resina epóxi-fenólica a mais utilizada. Uma vez que os alimentos são sistemas bioquímicos complexos, na maioria dos estudos relacionados à interação produto/embalagem utiliza-se simulantes, que são substâncias orgânicas com propriedades difusivas análogas aos de um alimento e que apresentam composição química mais simples. Essas substâncias são utilizadas nos ensaios em substituição ao alimento, visando facilitar, agilizar e reduzir custos de procedimentos analíticos. A escolha do simulante é feita de acordo com as características físicoquímicas do alimento, que segue a classificação determinada pela legislação. No caso de alimentos aquosos ácidos o simulante proposto é o ácido acético 3% (m/v). Este trabalho teve por objetivo avaliar soluções simulantes alternativas ao ácido acético, realizando análises quanto ao desempenho de latas com camada nominal de estanho 2,0 g/m2 revestidas com verniz do tipo epóxi-fenólico (dupla camada interna) quando em contato com estas soluções. A técnica de espectroscopia de impedância eletroquímica foi utilizada para monitorar a degradação do revestimento orgânico e para caracterizar suas propriedades de barreira ao longo do tempo quanto a resistência à corrosão; a polarização foi aplicada para determinar a taxa de corrosão e a susceptibilidade do material metálico à corrosão. Também foram obtidas imagens da superfície das amostras através da Microscopia Eletrônica de Varredura e da Espectroscopia de Energia Dispersiva (MEV/EDS) após os ensaios eletroquímicos para complementar a caracterização do filme / Abstract: Tin-plate cans represent most of the cans for canned food. Since they are not inert, during the storage period, interaction occurs with the product and metal dissolution can occur, especially when it is acid food. To minimize this interaction it is used organic coatings, and epoxy-phenolic resin is the the most used. As the foods are complex biochemical systems, in most of the studies related to the interaction product / package simulants are used, that are organic substances that are analogous to the diffusive properties of food and have simpler composition. These substances are used in the tests to replace the food, to facilitate, speed up and reduce costs in analytical procedures. The choice of simulating is made according to the physico-chemical properties of the food, which follows the classification determined by the legislation. For acidic aqueous food the proposed simulant is acetic acid 3% (w / v). This work aimed to evaluate alternative solutions to acetic acid simulating, analyzing the performance in cans with nominal layer of tin 2.0 g/m2 coated with lacquer-type epoxy phenolic (double inner layer) when in contact with these solutions . The technique of electrochemical impedance spectroscopy was used to monitor the degradation of organic coating and to characterize their barrier properties over time as corrosion resistance; polarization was applied to determine the corrosion rate and susceptibility to corrosion of metallic material. Also images were also obtained of the sample surfaces by Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive Spectroscopy (SEM / EDS) after the electrochemical tests to complement the characterization of the film / Mestrado / Materiais e Processos de Fabricação / Mestra em Engenharia Mecânica