Um método espectrofotométrico no visível, simples, rápido, exato, preciso e econômico foi desenvolvido para determinação da nimesulida nas formas farmacêuticas comprimido, suspensão, granulado e supositório. Solução de hidróxido de sódio 0,1 M foi utilizada como solvente. Nesta solução, a nimesulida desenvolveu coloração amarela estável à temperatura ambiente, obtendo-se um pico de absorção máximo em 393 nm. O método obedeceu a lei de Lambert-Beer na faixa de concentração de 7,0 a 16,0 µg/mL (R2 = 0,9999). Não houve interferência dos excipientes da formulação, e no intervalo de concentração de 25,0 a 125,0 mg, o método mostrou-se linear. / A simple, fast, accurate, precise and economical visible spectrophotometric method for nimesulide determination in tablets, suspension, granulate and suppository was developed. Sodium hydroxide 0,1 M solution was used as solvent. In this solution nimesulide developed a yellow color which is stable at room temperature, presenting a maximum absorption at 393 nm. The method obeyed Lambert-Beer\'s law in a concentration range from 7,0 to 16,0 µg/mL (R2 =0,9999). The formulation\'s excipients did not interfere and in the range of concentration from 25,0 to 125,0 mg the method showed to be linear.

Este trabalho apresenta estudos bioanalíticos envolvendo a bactéria Xylella fastidiosa. A X. fastidiosa é uma bactéria aeróbica, responsável pela doença Clorose Variegada dos Citros. Durante o projeto genoma foi possível mapear diversas proteínas, sendo uma das enzimas a hidroxinitrila liase (HNL). As indústrias de química fina, em especial a farmacêutica, vêm utilizando enzimas para produção de enantiômeros que visam à formação de novas drogas quirais com alto teor de pureza. As enzimas HNLs são proteínas presentes na superfamília α/β-hidrolases, da qual também fazem parte as lipases e esterases. As hidroxinitrilas são empregadas na síntese de compostos quirais, para melhores condições em biocatálise. HNLs são enzimas que catalisam a formação reversível de cianoidrinas utilizando ácido cianídrico (HCN) e aldeídos ou cetonas. Por esta razão, foi analisado o potencial de biocatálise enantiosseletiva da XfHNL referente ao substrato (R,S)-ibuprofeno e a síntese do éster racêmico, α-metil benzil acetato, e também a síntese de cianoidrinas catalisadas pela XfHNL. Pelas três reações estudadas neste trabalho foi possível observar que XfHNL não possui enantiosseletividade em dois dos substratos testados. Também foi estudado neste trabalho a expressão proteica nos meio de cultura líquidos XDM2, XDM4 e XDM5 até então não estudados por eletroforese OFFGEL, uma nova plataforma semi-preparativa para fracionamento de proteínas. Foi realizado um estudo preliminar desse meios, para avaliar a expressão proteica, e também o meio de cultura BCYE para visualizar possíveis fatores sinal difusível (DSF) por espectrometria de massas e seu comportamento em eletroforese capilar. Por fim, foi fabricado um microdispositivo de microfluídico feito em poliéster-toner (PT) para biomimetizar o xilema para o estudo in vitro de X. fastitiosa e seu comportamento na colonização. Assim sendo, foi possível visualizar o crescimento, a formação de biofilme e a presença de goma xantana dentro do microchip. / This work involves bioanalytical studies of Xylella fastidiosa. The X. fastidiosa is an aerobic bacteria, responsible for the disease Citrus Variegated Chlorosis. During the genome project was possible to characterize several proteins, one of the enzymes hydroxynitrila lyase (HNL). Industries, especially pharmaceuticals, have been using enzymes for production of enantiomers aimed at the formation of new chiral drugs with high purity. Enzymes are proteins present in HNLs superfamily α / β-hydrolases, which are also part of lipases and esterases. The HNLs have been employed in the synthesis of chiral compounds for better conditions in biocatalysis. HNLs are enzymes that catalyze the reversible formation of cyanohydrins using hydrocyanic acid (HCN) and aldehydes or ketones. For this reason, we investigated the potential of enantioselective biocatalysis of XfHNL respect to substrate (R,S)-ibuprofen and synthesis of racemic ester, α-methyl benzyl acetate. Also, the synthesis of cyanohydrins catalyzed by XfHNL. By three reactions involved in this work, it was observed that there were not XfHNL enantioselectivity in 2 of the substrates studied. Also, it was studied protein expression in liquid culture medium XDM2, XDM4 and XDM5 hitherto studied by electrophoresis OFFGEL, a new platform for semi-preparative protein fractionation. We conducted a quick study and through this liquid medium, BCYE, to view possible DSFs by mass spectrometry and their behavior in capillary electrophoresis. And finally, it was produced a PT microdevice in order to mimic the xylem vessels to study of X. fastitiosa in vivo and its behavior. Accordingly, it is possible to display the growth, biofilm formation and the presence of xanthan gum in the microchip.

O presente trabalho, teve como objetivo, dar continuidade ao estudo apresentado na forma de dissertação de mestrado, utilizando a complexona EDTA, totalmente \"neutralizada\". na forma de Y4-. Na titulação de íons metálicos, a hidrólise acentuada deste ânion, Y4-, causa um aumento marcante de pH após o ponto estequiométrico. Esta variação de pH pode ser acompanhada potenciometricamente, utilizando um eletrodo de vidro, ou visualmente com um indicador ácido/base como a fenolftaleina, em substituição a indicadores metalocrômicos. Uma série de parâmetros foram considerados na preparação do reagente, sua armazenagem e padronização bem como os problemas ligados a percentagem de \"neutralização\". Vários equilíbrios foram considerados no desenvolvimento de um programa em linguagem BASIC, para interpretar a curva teórica da titulação de Mg2+ com EDTA \"tetraneutralizado\", na qual participam também espécies como MgHY-, antes do ponto estequiométrico. Um método complexométrico rápido e preciso foi desenvolvido com este titulante para determinar Mg2+ e SO42- simultaneamente (este por método indireto para o excesso de íons Ba2+) com viabilidade para ser aplicado em água do mar e em concentrados salinos. O método mostrou-se adequado, também, para a determinação da mistura Ca2+ e Mg2+, em substituição ao método clássico com tampão e indicador metalocrômico, eriocromo T. / This thesis has the purpose to give continuity to a former study from the master dissertation, about the use of the complexon EDTA, totally \"neutralized\", as the species Y4-. During the titration of metallic cations the marked hydrolysis of the y4- anion causes a marked pH increase after the stoichiometric point. This change of pH can be followed potentiometrically with the glass electrode or by visual end point indication by on acid/base indicator as phenolphtalein instead of metalochromic indicators. A serie of parameters were considered in the preparation of the titrant, its storage and standardization as well as problems related with the percent neutraIization\". Equilibria were considered and used in a computer program in BASIC language in order to interpret the theoretical titration curve. The species MgHY- was found in significant contribution before the end point. A fast and precise complexometric method was developed with this titrant for Mg2+ and SO42- simultaneously (this last by titration of excess of standard Ba2+ solution). The method has been found adequate to determine mixture of Ca2+ and Mg2+ instead of the classic method which uses a buffer and eriochrome T as indicator.

Um método espectrofotométrico no visível, simples, rápido, exato, preciso e econômico foi desenvolvido para determinação da nimesulida nas formas farmacêuticas comprimido, suspensão, granulado e supositório. Solução de hidróxido de sódio 0,1 M foi utilizada como solvente. Nesta solução, a nimesulida desenvolveu coloração amarela estável à temperatura ambiente, obtendo-se um pico de absorção máximo em 393 nm. O método obedeceu a lei de Lambert-Beer na faixa de concentração de 7,0 a 16,0 µg/mL (R2 = 0,9999). Não houve interferência dos excipientes da formulação, e no intervalo de concentração de 25,0 a 125,0 mg, o método mostrou-se linear. / A simple, fast, accurate, precise and economical visible spectrophotometric method for nimesulide determination in tablets, suspension, granulate and suppository was developed. Sodium hydroxide 0,1 M solution was used as solvent. In this solution nimesulide developed a yellow color which is stable at room temperature, presenting a maximum absorption at 393 nm. The method obeyed Lambert-Beer\'s law in a concentration range from 7,0 to 16,0 µg/mL (R2 =0,9999). The formulation\'s excipients did not interfere and in the range of concentration from 25,0 to 125,0 mg the method showed to be linear.

Time Fixtures, a composition for chamber ensemble and electronics, attempts to provide some compelling perspectives on fixing a conception of time. The electronics feature six speakers placed symmetrically around the audience that broadcast live electronic transformations and pre-constructed audio files. The ensemble consists of eleven players: flute (doubling alto flute), oboe, B♭ clarinet (doubling bass clarinet), horn, percussion, harp, piano, MIDI keyboard (doubling crotale/tangkas placed out of sight of the audience), violin, viola, and violoncello. Performance also requires a conductor as well as a technician who operates a Max/MSP performance patch and the mixing board.

This dissertation develops an analytical model for studying the specific nature of "themes of return" in the instrumental music of Brahms. Such a formal type, whose most familiar examples are the period and the small ternary, is distinguished by the presence of a "return," that is, the restatement, after intervening material, of its initiating material, which performs the same function as it did in its first appearance. / Brahms' return structures are analyzed according to four parameters: cadence, return, phraseology (which combines aspects of grouping, accentuation and rhythmic activity) and variation of tension (produced by the combined action of such factors as the curve of the melodic line, dynamics and surface and harmonic rhythms). / Brahms' use of cadence and return differs fundamentally from that of classical composers. His cadential gestures are subjected to a looser categorization and articulate broader tonal relations than those found in classical practice. With respect to his treatment of return, he differs from classical composers largely in the influence of underlying factors, such as greater continuity in texture or a tendency to avoid an over-predictibility in cadential organization. The study of cadences and returns thus leads to the identification of formal traits characteristic of Brahms, including the use of structures beginning off tonic harmony. / Both the phraseology and the variation of tension in Brahms' themes exhibit a striking diversity in organization. For example, the phraseology may feature a grouping hierarchy based on a binary division combined with an irregular pattern of accentuation, an additive structure associated with a regular accentuation, or asymmetrical groupings. Variations in tension are often organized around a climax; however, the size and range of the fluctuations in tension can vary considerably, the accumulation of intensity which prepares the climax may be accomplished by different combinations of parameters, and each climax may occupy a different position within a given segment. / Return structures, so abundant in the Brahms' instrumental music, feature a great variety in their organization. This abundance and diversity is due to the structural type's ready adaptability to the particular demands of Brahms' musical style.

Este trabalho apresenta estudos bioanalíticos envolvendo a bactéria Xylella fastidiosa. A X. fastidiosa é uma bactéria aeróbica, responsável pela doença Clorose Variegada dos Citros. Durante o projeto genoma foi possível mapear diversas proteínas, sendo uma das enzimas a hidroxinitrila liase (HNL). As indústrias de química fina, em especial a farmacêutica, vêm utilizando enzimas para produção de enantiômeros que visam à formação de novas drogas quirais com alto teor de pureza. As enzimas HNLs são proteínas presentes na superfamília α/β-hidrolases, da qual também fazem parte as lipases e esterases. As hidroxinitrilas são empregadas na síntese de compostos quirais, para melhores condições em biocatálise. HNLs são enzimas que catalisam a formação reversível de cianoidrinas utilizando ácido cianídrico (HCN) e aldeídos ou cetonas. Por esta razão, foi analisado o potencial de biocatálise enantiosseletiva da XfHNL referente ao substrato (R,S)-ibuprofeno e a síntese do éster racêmico, α-metil benzil acetato, e também a síntese de cianoidrinas catalisadas pela XfHNL. Pelas três reações estudadas neste trabalho foi possível observar que XfHNL não possui enantiosseletividade em dois dos substratos testados. Também foi estudado neste trabalho a expressão proteica nos meio de cultura líquidos XDM2, XDM4 e XDM5 até então não estudados por eletroforese OFFGEL, uma nova plataforma semi-preparativa para fracionamento de proteínas. Foi realizado um estudo preliminar desse meios, para avaliar a expressão proteica, e também o meio de cultura BCYE para visualizar possíveis fatores sinal difusível (DSF) por espectrometria de massas e seu comportamento em eletroforese capilar. Por fim, foi fabricado um microdispositivo de microfluídico feito em poliéster-toner (PT) para biomimetizar o xilema para o estudo in vitro de X. fastitiosa e seu comportamento na colonização. Assim sendo, foi possível visualizar o crescimento, a formação de biofilme e a presença de goma xantana dentro do microchip. / This work involves bioanalytical studies of Xylella fastidiosa. The X. fastidiosa is an aerobic bacteria, responsible for the disease Citrus Variegated Chlorosis. During the genome project was possible to characterize several proteins, one of the enzymes hydroxynitrila lyase (HNL). Industries, especially pharmaceuticals, have been using enzymes for production of enantiomers aimed at the formation of new chiral drugs with high purity. Enzymes are proteins present in HNLs superfamily α / β-hydrolases, which are also part of lipases and esterases. The HNLs have been employed in the synthesis of chiral compounds for better conditions in biocatalysis. HNLs are enzymes that catalyze the reversible formation of cyanohydrins using hydrocyanic acid (HCN) and aldehydes or ketones. For this reason, we investigated the potential of enantioselective biocatalysis of XfHNL respect to substrate (R,S)-ibuprofen and synthesis of racemic ester, α-methyl benzyl acetate. Also, the synthesis of cyanohydrins catalyzed by XfHNL. By three reactions involved in this work, it was observed that there were not XfHNL enantioselectivity in 2 of the substrates studied. Also, it was studied protein expression in liquid culture medium XDM2, XDM4 and XDM5 hitherto studied by electrophoresis OFFGEL, a new platform for semi-preparative protein fractionation. We conducted a quick study and through this liquid medium, BCYE, to view possible DSFs by mass spectrometry and their behavior in capillary electrophoresis. And finally, it was produced a PT microdevice in order to mimic the xylem vessels to study of X. fastitiosa in vivo and its behavior. Accordingly, it is possible to display the growth, biofilm formation and the presence of xanthan gum in the microchip.

O presente trabalho, teve como objetivo, dar continuidade ao estudo apresentado na forma de dissertação de mestrado, utilizando a complexona EDTA, totalmente \"neutralizada\". na forma de Y4-. Na titulação de íons metálicos, a hidrólise acentuada deste ânion, Y4-, causa um aumento marcante de pH após o ponto estequiométrico. Esta variação de pH pode ser acompanhada potenciometricamente, utilizando um eletrodo de vidro, ou visualmente com um indicador ácido/base como a fenolftaleina, em substituição a indicadores metalocrômicos. Uma série de parâmetros foram considerados na preparação do reagente, sua armazenagem e padronização bem como os problemas ligados a percentagem de \"neutralização\". Vários equilíbrios foram considerados no desenvolvimento de um programa em linguagem BASIC, para interpretar a curva teórica da titulação de Mg2+ com EDTA \"tetraneutralizado\", na qual participam também espécies como MgHY-, antes do ponto estequiométrico. Um método complexométrico rápido e preciso foi desenvolvido com este titulante para determinar Mg2+ e SO42- simultaneamente (este por método indireto para o excesso de íons Ba2+) com viabilidade para ser aplicado em água do mar e em concentrados salinos. O método mostrou-se adequado, também, para a determinação da mistura Ca2+ e Mg2+, em substituição ao método clássico com tampão e indicador metalocrômico, eriocromo T. / This thesis has the purpose to give continuity to a former study from the master dissertation, about the use of the complexon EDTA, totally \"neutralized\", as the species Y4-. During the titration of metallic cations the marked hydrolysis of the y4- anion causes a marked pH increase after the stoichiometric point. This change of pH can be followed potentiometrically with the glass electrode or by visual end point indication by on acid/base indicator as phenolphtalein instead of metalochromic indicators. A serie of parameters were considered in the preparation of the titrant, its storage and standardization as well as problems related with the percent neutraIization\". Equilibria were considered and used in a computer program in BASIC language in order to interpret the theoretical titration curve. The species MgHY- was found in significant contribution before the end point. A fast and precise complexometric method was developed with this titrant for Mg2+ and SO42- simultaneously (this last by titration of excess of standard Ba2+ solution). The method has been found adequate to determine mixture of Ca2+ and Mg2+ instead of the classic method which uses a buffer and eriochrome T as indicator.

Orientadores: Maria Izabel Maretti Silveira Bueno, Andre Messias Krell Pedro / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-25T07:47:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_Lidianede_D.pdf: 1707192 bytes, checksum: 2d18bc899e66ae89668afb1e436f23b3 (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: Tem por objetivo o desenvolvimento de um método empregando técnicas analíticas instrumentais (Microextração em Fase Sólida por Headspace e Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas (HS-SPME-GC-MS), Espectroscopia de Fluorescência de Raios-X e Espectroscopia no Infravermelho Próximo) aliadas ao método quimiométrico MASLT (Multivariate Accelerated Shelf-Life Test) para análise de perda de fragrância em sabonetes em barra, visando acelerar a obtenção dos dados necessários para a determinação do prazo de validade desse tipo de produto. As amostras analisadas foram sabonetes em barra contendo 1,2% (m/m) de uma fragrância de composição conhecida e os resultados instrumentais foram validados com a avaliação sensorial realizada por um painel treinado, método de análise convencional para esse tipo de estudo. As técnicas de HS-SPME-GC-MS possibilitaram que dados originários de instrumentação analítica fossem utilizados diretamente para o estudo das propriedades de interesse e determinação do prazo de validade do produto, permitindo a realização de estudos mais rápidos e robustos, não baseados apenas em respostas subjetivas oriundas de painéis sensoriais. Além disso, o prazo de validade calculado a partir desses dados concordou com aquele determinado sensorialmente, sendo essa a técnica mais indicada para a aplicação em questão. As outras duas técnicas avaliadas (Espectroscopia de Fluorescência de Raios-X e Espectroscopia no Infravermelho Próximo) se mostraram pouco adequadas para o objetivo proposto, visto que os dados obtidos apresentaram grande interferência de outras variações ocorridas nas amostras (perda de umidade, alterações na apresentação da amostra, mudanças na microestrutura do produto, etc.), não refletindo somente a perda de fragrância / Abstract: Aims at developing a method combining instrumental analytical techniques (Headspace ¿ Solid Phase Micro-Extraction ¿ Gas Chromatography ¿ Mass Spectrometry (HS-SPME-GC-MS), X-Ray Spectroscopy and Near Infrared Spectroscopy) and the chemometrics method MASLT (Multivariate Accelerated Shelf-Life Test) for analysis of fragrance loss in toilet soap bar, with the objective of accelerating the data acquisition for determining the shelf-life of this kind of product. The samples consisted of toiled soap bars containing 1.2% (w/w) of a fragrance of well-known composition and instrumental results were validated through sensory analyses performed by a trained panel, standard method for shelf-life studies in case of toilet soap bar. The analytical techniques HS-SPME-GC-MS enabled the direct application of instrumental analytical data for studying the properties of interest and the determination of the shelf-life of the product, allowing faster and more robust studies, not based only on subjective results from sensory panels. Moreover, the shelf-life determined in this case agreed with one determined by the sensory panel, making it the most adequate technique for the application proposed. The other two techniques evaluated were less adequate to the objective proposed, since the data was interfered by other sample modifications (moisture loss, presentation of the sample, microstructure modifications, etc.) and not only by the fragrance loss / Doutorado / Quimica Analitica / Doutora em Ciências

Made available in DSpace on 2014-08-20T14:38:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese_Jaqueline_Lemes.pdf: 882305 bytes, checksum: 4e03beb190afc75b8b6d09d007b96604 (MD5) Previous issue date: 2011-11-11 / The region known as Territory "Alto Camaquã" in the State of Rio Grande do Sul is distinguished by the preservation of a landscape on which an extensive cattle ranching has been consolidated over the years. This activity is reflected in the current context as a high dependence on renewable natural resources. Thus, one could envisage an opportunity for the region to develop an image as a producer of quality meat, linked to production processes of its own, in an original environment and with high ecological value. Therefore, the aim of this study is to characterize the production system and evaluate the influence of 8-9 and 11-12 months as slaughtering ages on carcass characteristics, as well as the meat of naturalized goats from the region called Territory "Alto Camaquã , in the county of Bagé, seeking to build the technological bases for the creation of a "quality mark" for goat meat. 34 castrated male goats were used, from which 20 were aged 11-12 months and 14 aged 8-9 months. All animals remained with their mother until one day before slaughtered. pH and carcass traits (marbling, fat condition, color and texture) were measured in the carcass. Next, the Longissimus dorsi was removed for instrumental (water holding capacity, color, shear force) and sensory analysis. There were no differences regarding the subjective characteristics of the carcass between the two lots of slaughtered ages. Animals slaughtered at 8-9 months of age presented meat with higher ultimate pH value, greater staining intensity and lower values of shear force. Concerning sensory evaluation, the meat was characterized by attributes of weak intensity, presenting lower values for the animals slaughtered at 8-9 months of age. In the overall evaluation of the samples, values were higher for goats slaughtered at 8-9 months of age. Despite the influence of age, the meat quality of both ages are suitable for the establishment of a "quality mark" for the meat of naturalized goats from the region Territory "Alto Camaquã". / A região denominada Território Alto Camaquã , situada no Estado de Rio Grande do Sul, se destaca pela conservação de uma paisagem, sobre a qual ao longo dos anos foi consolidando-se uma atividade pecuária extensiva. Esta atividade se traduz em uma alta dependência dos recursos naturais renováveis, com isso, pode-se vislumbrar uma oportunidade para a região de desenvolver uma imagem como produtora de carne de qualidade, vinculado a processos produtivos próprios e com ambiente original e de alto valor ecológico. O objetivo deste estudo foi caracterizar o sistema de produção e avaliar a influência da idade de abate de 8-9 e 11-12 meses, sobre as características da carcaça e da carne de caprinos naturalizados, procedentes da região do Alto Camaquã do município de Bagé, com vistas à construção de bases tecnológicas para criação de marca de qualidade para carne de caprino. Foram utilizados 34 caprinos machos castrados, sendo 20 com idade entre 11-12 meses, e 14 com idade entre 8-9 meses. Todos os animais permaneceram com suas mães até um dia antes do abate. Na carcaça foram realizadas medidas de pH e análises subjetivas (marmoreio, estado de engorduramento, cor e textura). Após foi retirado o músculo Longissimus dorsi, para análise instrumental (capacidade de retenção de água, cor, força de cisalhamento) e sensorial. Não foram encontradas diferenças em relação às características subjetivas da carcaça entre os dois lotes de idade de abate. Animais abatidos aos 8- 9 meses de idade apresentaram carne com maior valor de pH final, maior intensidade de coloração e com menores valores de força de cisalhamento. Sensorialmente a carne foi caracterizada com atributos de intensidade fraca, com menores valores para a carne de animais abatidos aos 8-9 meses de idade. Na avaliação global das amostras os valores foram superiores para os cabritos abatidos aos 8-9 meses de idade. Apesar da influência da idade, as características de qualidade da carne, de ambas as idades, são adequados para a construção de uma marca de qualidade para a carne de caprinos naturalizados, procedentes da região do Território do Alto Camaquã .