Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2016-09-08T10:52:17Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1895741 bytes, checksum: 9598d14b9c9193967a5820d281b75735 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-08T10:52:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1895741 bytes, checksum: 9598d14b9c9193967a5820d281b75735 (MD5) Previous issue date: 2015-09-18 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Nesse trabalho, nos reportamos uma extensiva e detalhada caracterização das ligninas no bagaço e palha de cana-de-açúcar. Com esse propósito, nos usamos poderosas metodologias analíticas, incluindo pirólise analítica acoplada a cromatografia gasosa e espectrometria de massa (Pi-CG/EM), métodos espectroscópicos como ressonância magnética nuclear (2D- NMR) e derivatização seguida por clivagem redutiva (DFRC), para delinear as diferenças de composição e estrutura entre estas duas ligninas. Esses dados vão ajudar a maximizar o aproveitamento desses importantes resíduos agroindustriais. O bagaço em estudo é composto por holocelulose (75,8%), lignina total (20%), cinzas (2%) e extrativos (2,2%). A palha teve composição química semelhante comparada a do bagaço, tendo holocelulose (72,9%), lignina total (18,9%), cinzas (4,7%) e extrativos (3,5%). Enquanto que a lignina do bagaço é rica em siringil (H:G:S de 2:38:60), a lignina da palha é rica em guaiacil (H:G:S de 4:68:28). As diferenças de composição foram também refletidas nas relativas abundancias das diferentes ligações. As ligninas do bagaço prevaleceram principalmente –O–4 ́subestruturas aril- alquil-éter (representando 83% das ligações medidas no RMN) seguido de quantidades menores de -5 ́ (fenilcumarânico, 6%) e outras subestruturas condensadas. A lignina a partir da palha tem menor quantidade de ligações –O–4′ aril-alquil-éter (75%), mas os níveis relativamente mais altos de fenilcumarânico ( -5 ́, 15%) e dibenzodioxina (5-5/4-O , 3%), correspondendo com uma lignina enriquecida de unidades G. A composição de fitoquímicos lipofílicos no bagaço e palha foi investigada em detalhe por cromatografia gasosa e espectrometria de massa. A composição dos lipídios a partir do bagaço e palha de cana-de- açúcar foram completamente diferentes umas das outras. Os extrativos de bagaço de cana foram dominados por n-aldeídos (cerca de 48% de todos os lipídios identificados) e n-álcoois graxos (ca. 23%) com pequenas quantidades de n-ácidos graxos (10%) e cetonas esteroides (14 %), os extratos de palha de cana de açúcar foram fortemente dominados por n-ácidos graxos (representando cerca de 60% de todos os compostos identificados) com quantidades significativas de compostos esteroides, particularmente esteróis (10%) e esteroides cetonas (14%). Tocoferóis e triterpenos também foram encontrados, sendo particularmente abundante entre os extrativos da palha da cana. Bagaço e palha de cana-de-açúcar podem ser considerados como matérias-primas promissoras para obtenção de combustíveis e produtos químicos de interesse industrial. / In this paper, we report a more extensive and detailed structural characterization of the lignins in sugarcane bagasse and straw. For this purpose, we used powerful analytical methodologies, including analytical pyrolysis coupled to gas chromatography and mass spectrometry (Py-GC/MS), spectroscopic methods such as nuclear magnetic resonance (2D- NMR) spectroscopy, and derivatization followed by reductive cleavage (DFRC), to delineate the compositional and structural differences between these two lignins. Such data will help to maximize the exploitation of these important agro-industrial wastes as feedstocks for the production of second-generation bioethanol and other biobased products. The bagasse studied is composed of holocellulose (75.8%) Total lignin (20%), ash (2%) and extractives (2.2%). The straw had similar composition compared to the bagasse, having holocellulose (72.9%) Total lignin (18.9%), ash (4.7%) and extractives (3.5%). Whereas the lignin from bagasse is rich in syringyl (H: G: S 2:38:60), the lignin from straw is rich in guaiacyl (H: G: S 4:68:28). The compositional differences were also reflected in the relative abundances of the different linkages. Bagasse lignin was primarily –O–4 ́ alkyl-aryl ether substructures (representing 83% of NMR-measurable linkages), followed by minor amounts of -5 ́ (phenylcoumarans, 6%) and other condensed substructures. The lignin from straw has lower levels of –O–4′ aril-alquil-éter (75%) but higher relative levels of phenylcoumarans ( -5 ́, 15%) and dibenzodioxocins (5-5/4-O- , γ%) consistent with a lignin enriched in G-units. The composition of lipophilic phytochemicals in sugarcane bagasse and straw was investigated in detail by gas chromatography and mass spectrometry. The composition of the lipids from sugarcane bagasse and straw were completely different from each other. While the extracts of sugarcane bagasse were dominated by n-aldehydes (ca. 48% of all identified lipids) and n- fatty alcohols (ca. 23%) with lower amounts of n-fatty acids (10%) and steroid ketones (14%), the extracts from sugarcane straw were strongly dominated by n-fatty acids (accounting for ca. 60% of all identified compounds) with significant amounts of steroid compounds, particularly sterols (10%) and steroid ketones (14%). Tocopherols and triterpenols were also found, being particularly abundant among the extractives of sugarcane straw. Sugarcane bagasse and straw can be considered as promising feedstocks to obtain fuels and chemicals of industrial interest.

Orientador: Admar Costa de Oliveira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-04T15:40:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Botelho_AdrianaPrais_M.pdf: 512202 bytes, checksum: bcf5ef975b16eb94dafdbac80cdd5ce6 (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: O ácido linoléico conjugado (CLA), um conjunto de isômeros de posição e geométricos do ácido linoléico com duplas ligações conjugadas, ocorre em pequenas quantidades em uma grande variedade de alimentos. O CLA pode ser originado no rúmen por meio da biohidrogenação incompleta de ácidos graxos poliinsaturados provenientes da dieta e também, pela dessaturação do ácido graxo C18:1 trans-11. Dessa maneira, concentrações significativas de CLA podem ser encontradas nas carnes, no leite e seus produtos derivados. O objetivo deste trabalho foi verificar o efeito da suplementação com ácido linoléico conjugadosobre o perfil lipídico e a composição corporal de ratos Wistar saudáveis em crescimento. Foram realizados dois ensaios biológicos: um em que variou a quantidade de CLA suplementada, e outro em que variaram as misturas comerciais de CLA utilizadas. Para o primeiro ensaio biológico, foram utilizados 40 ratos albinos, machos, recém-desmamados, distribuídos aleatoriamente em 4 grupos com 10 animais cada, de acordo com a quantidade de suplemento administrada. Os animais foram suplementados diariamente durante 21 dias com AdvantEdge® CLA (EASTM) nas concentrações 1, 2 e 4 % sobre o consumo diário de dieta, constituindo respectivamente os grupos AE1, AE2 e AE4, e com ácido linoléico na concentração de 2 % sobre o consumo diário de dieta, constituindo o grupo controle ©. Com este ensaio procurava-se identificar qual a quantidade de suplemento mais adequada para reduzir a gordura corporal dos ratos. Para o segundo ensaio biológico, foram utilizados 30 ratos albinos, machos, recém-desmamados, da linhagem Wistar, divididos aleatoriamente em 3 grupos com 10 animais cada, de acordo com a marca de suplemento administrada. Utilizando-se a quantidade de suplemento identificada no primeiro ensaio, os animais receberam diariamente, durante 42 dias, as misturas comerciais AdvantEdge® CLA (EASTM) e CLA One® (Pharmanutrients), constituindo os grupos AE e CO, respectivamente, e ácido linoléico, constituindo o grupo controle ©, na concentração de 2 % sobre o consumo diário de dieta. Durante os dois períodos experimentais os animais tiveram o peso e consumo de dieta monitorados a cada dois dias. Ao final de cada experimento, os animais foram mortos por deslocamento cervical sob anestesia (pentobarbital sódico . 46 mg/kg), sendo o sangue utilizado para as determinações séricas de triacilgliceróis, colesterol total e leptina e a carcaça empregada para a determinação da composição corporal centesimal. Para esta avaliação, foi removido todo o conteúdo intestinal para obtenção da carcaça vazia. Em seguida a carcaça foi congelada em nitrogênio líquido, fatiada, liofilizada, moída e armazenada a - 80 °C até o momento das determinações de umidade, cinzas, proteína bruta e gordura. A eficiência alimentar dos ratos não foi alterada com a suplementação de CLA em ambos os ensaios biológicos. Com relação aos valores séricos de triacilgliceróis, estes não apresentaram diferença significativa (p > 0,05) após a suplementação com CLA. Quanto aos teores de colesterol total no primeiro ensaio, estes demonstraram uma redução dose dependente após 21 dias de tratamento, tomando-se em conta as suplementações. No entanto, no segundo ensaio biológico, aos 42 dias de tratamento, a administração de CLA aumentou os teores de colesterol total dos animais. No tocante à composição corporal, constatou-se uma redução média de 18,0 % dos teores de gordura corporal dos grupos AE2 (11,2 %) e AE4 (11,6 %), quando comparados ao teor do grupo controle (13,9 %). A mesma redução foi observada no segundo ensaio biológico nos grupos AE e CO, em relação ao controle (18,1 %, 16,7 % e 21,2 %, respectivamente). Após 42 dias de suplementação com CLA, os animais dos grupos AE e CO, no segundo ensaio biológico, obtiveram aumento de 7,5 % nos teores de cinzas e diminuição de 22,4 % da concentração sérica de leptina. Tendo em vista os resultados encontrados, pôde-se concluir que a suplementação com ácido linoléico conjugado na concentração de 2 % sobre o consumo médio diário de dieta reduziu a gordura corporal e aumentou os teores de cinzas em ratos / Abstract: Conjugated linoleic acid (CLA), a group of positional and geometric isomers of linoleic acid with conjugated double bonds, occurs in small quantities in a wide variety of foods. CLA can originate in the rumen by biohydrogenation of fatty acids from ingested food, and by the desaturation of the trans-11 C18:1 fatty acid. Thus, significant concentrations of CLA are found in beef, milk and dairy products. The purpose of this study was to assess the effect of conjugated linoleic acid supplementation on lipid profile and body composition of healthy growing Wistar rats. Two biological assays were performed: one varying CLA supplement concentration in the diet, and another varying the commercial brands of CLA used. For the first assay, 40 albino male, weaning rats were distributed at random in 4 groups of 10 animals each, according to the amount of supplement to be administered. Animals in groups AE1, AE2 and AE4 were supplemented daily for 21 days with the commercial product AdvantEdge® CLA (EASTM) at 1, 2 and 4 % of food intake respectively, and those in group C (control) with linoleic acid at 2% of food intake. The aim of this first assay was to find the optimum amount of supplement for the purpose of body fat reduction. In the second assay, 30 albino male, weaning Wistar rats were distributed at random in 3 groups of 10 animals each, according to the brand of supplement. Animals were supplemented daily for 42 days at a concentration of 2 %, chosen on the basis of results in the previous assay. Group AE received AdvantEdge® CLA (EASTM); group CO was fed CLA One® (Pharmanutrients); and group C (control) was given linoleic acid at 2 % of food intake. Throughout the experimental period animals had their weight and food intake controlled every 2 days. At the end of each experiment, the animals were killed by cervical displacement under anesthesia (sodium pentobarbital . 46 mg/kg). The blood was used for the determinations of serum triacylglycerols, total cholesterol and leptin; and the carcass was used for determining body composition. Gut contents were removed to obtain empty carcass weight. The carcass was then frozen in liquid nitrogen, chopped, dried, ground and stored at - 80 °C until determinations of water, ash, protein and fat were performed. Feeding efficiency of the rats was not altered by CLA supplementation in either of the assays. No significant difference (p > 0.05) was observed in the serum levels of triacylglycerols after supplementation with CLA. Total cholesterol values, as measured in the first essay after 21 days of treatment, presented a dose-dependent reduction. In the second assay, however, CLA supplementation was found to increase total cholesterol after 42 days. An average reduction of 18.0 % on body fat percentage was found in groups AE2 (11.2 %) and AE4 (11.6 %), compared to the control (13.9 %). Body fat percentage was also reduced by 18.0 % in the second assay in groups AE and CO, compared to the control (18.1 %, 16.7 % e 21.2 %, respectively). After 42 days of CLA supplementation, animals in groups AE and CO, in the second assay, displayed an increase of 7.5 % in ash content and a decrease of 22.4 % in the serum leptin concentration. Considering the results obtained it can be concluded that the conjugated linoleic acid supplementation at a concentration of 2 % of food intake reduced the body fat and increased the ash content of rats / Mestrado / Nutrição Experimental e Aplicada à Tecnologia de Alimentos / Mestre em Alimentos e Nutrição