CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / This paper investigates a strategy as a quality control parameter, using standard surrogate and determination of an relation factor (Rf) for determination of pesticides parathion-methyl, chlorpyrifos and cypermethrin in aqueous environmental matrices with different characteristics: river water, estuarine, seawater and weir, using technique SPME-GC-FID. Pesticides were susceptible to matrix effects promoted by environmental samples. A decrease in recovery was observed for the pesticide while the complexity of the aqueous matrix tends to increase. The salinity and organic matter appear to be major sources of interference in the method. To the methyl-parathion, the matrix effect was more pronounced for samples with higher salt concentrations. For chlorpyrifos, in medium and high levels, the Rf value for estuarine matrices, marine and weir were statistically similar. For cypermethrin, statistical equality occurred in estuarine headquarters in medium and high levels of concentration. This indicates proportional behavior between the pesticide and the standard surrogate, suggesting that a single value of Rf can be used as a correction factor for any of these matrices used. / Este trabalho investiga uma estratÃgia como parÃmetro de controle de qualidade, usando padrÃo surrogate e determinaÃÃo de um fator de relaÃÃo (Rf) para a determinaÃÃo dos pesticidas metil-paration, clorpirifÃs e cipermetrina em matrizes ambientais aquosas com distintas caracterÃsticas: Ãgua de rio, estuÃrio, marinha e de aÃude; usando a tÃcnica de SPME-GC-FID. Os pesticidas foram suscetÃveis ao efeito matriz promovido pelas amostras ambientais. Observou-se que esse efeito tendeu a aumentar com o aumento da complexidade da matriz. A salinidade e a matÃria orgÃnica parecem ter sido as principais fontes de interferÃncia no mÃtodo. Para o metil-paration, as amostras com maiores teores salinos exerceram efeito matriz mais pronunciado. Para o clorpirifÃs, em nÃveis mÃdio e alto, o valor de Rf para matrizes estuarina, marinha e de aÃude foram estatisticamente similares. Para a cipermetrina, a igualdade estatÃstica ocorreu em matrizes estuarinas em nÃveis mÃdios e altos de concentraÃÃo. Isso indica comportamento proporcional entre o pesticida e o padrÃo surrogate, sugerindo que um Ãnico valor de Rf pode ser usado como fator de correÃÃo para qualquer uma dessas matrizes utilizadas.

Submitted by Cláudia Bueno (claudiamoura18@gmail.com) on 2015-10-27T16:48:47Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Priscila Afonso Rodrigues de Sousa - 2015.pdf: 3238709 bytes, checksum: 0125ba219964cbdbe41bf1ad62d662f9 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-10-28T14:22:45Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Priscila Afonso Rodrigues de Sousa - 2015.pdf: 3238709 bytes, checksum: 0125ba219964cbdbe41bf1ad62d662f9 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-10-28T14:22:46Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Priscila Afonso Rodrigues de Sousa - 2015.pdf: 3238709 bytes, checksum: 0125ba219964cbdbe41bf1ad62d662f9 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2015-04-10 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Goiás - FAPEG / This paper describes the use of analytical methodology for removal of emerging contaminants sulfamethoxazole (SMX), 17α-ethinylestradiol (EE2) and estrone (E1) in water samples. Was used to remove the natural adsorbents Banana and Typha angustifolia L.in raw and treated in acidic medium. The detection and quantification was performed by high performance liquid chromatography (English, HPLC). There was a characterization of bioadsorventes by Infrared Spectroscopy East and X-ray diffraction The point of zero charge of in natura banana peels and treated with HCl was approximately 5.6 and 4.3, respectively, while point of zero charge of Typha angustifolia in natura leaves and treated with HCl was approximately 5.5 and 4.5, respectively. It was determined that the pH only influences the adsorption exerted SMX, and the pH 2 and 8 were most suitable. However, we chose to work with natural pH of the mixtures of the compounds (pH = 5.25). This study used multivariate methods (full 23 factorial design and response surface) to verify the best chemical variables. The optimized and used for construction of isotherms conditions were: cattail in kind (m = 0.38 g; t = 65 min), cattail HCl (m = 0.75 g; t = 64 min), fresh banana (m = 0, 55g, t = 62 min) and banana HCl (m = 0.76g; t = 66 min). There was the determination of LD figures of merit (SMX = 0.02 mg L-1, EE2 = 0.03 mg L-1, E1 = 0.03 mg L-1) QL (SMX = 0.05 mg L-1, EE2 = 0.05 mg L-1, E1 = 0.05 mg L-1), the selectivity was determined by building fortified calibration curves with water samples. The linearity was determined by the correlation coefficient (r = 0.99), recovery values were between 59.9% and 93.6% for the compounds and accuracy of results presented at most 14.7%. The proposed methodology has been applied to real matrix with removal percentages close to 100%. / O presente trabalho descreve a utilização de metodologia analítica para remoção dos contaminantes emergentes sulfametoxazol (SMX), 17α-etinilestradiol (EE2) e estrona (E1) presentes em amostras de água. Para remoção utilizou-se os adsorventes naturais Banana e Typha Angustifolia L.in natura e tratados em meio ácido. A detecção e quantificação foi realizada por Cromatografia Liquida de Alta Eficiência (do inglês, HPLC). Fez-se a caracterização dos bioadsorventes através de Espectroscopia de Infravermelho Médio e Difração de Raios X. O ponto de carga zero da casca de banana in natura e tratada com HCl foi de aproximadamente 5,6 e 4,3, respectivamente, enquanto que o ponto de carga zero das Folhas da Typha angustifolia in natura e tratada com HCl foi de aproximadamente 5,5 e 4,5, respectivamente. Determinou-se que o pH exercia influência apenas na adsorção do SMX, sendo os valores de pH 2 e 8 os mais indicados. Contudo, optou-se por trabalhar com pH natural da misturas dos compostos (pH = 5,25). Este trabalho utilizou métodos multivariados (planejamento fatorial completo 23 e superfície de reposta) para verificar as melhores variáveis químicas. As condições otimizadas e utilizadas para construção das isotermas foram: taboa in natura (m = 0,38g; t = 65 min), taboa HCl (m = 0,75g; t = 64 min), banana in natura (m = 0,55g; t = 62 min) e banana HCl (m = 0,76g; t = 66 min). Fez-se a determinação das figuras de mérito LD (SMX = 0,02mg L-1, EE2 = 0,03 mg L-1, E1= 0,03 mg L-1), LQ (SMX = 0,05mg L-1, EE2 = 0,05mg L-1, E1= 0,05mg L-1), a seletividade foi determinada através da construção de curvas de calibração fortificadas com amostras de água. A linearidade foi determinada pelos valores de coeficiente de correlação (r = 0,99), os valores de recuperação ficaram entre 59,9% e 93,6% para os compostos e a precisão apresentou resultado de no máximo 14,7%. A metodologia proposta foi aplicada em matriz real com porcentagens de remoção próximas a 100%.

[pt] A Baía de Guanabara é um ecossistema costeiro cujas alterações na bacia de drenagem ao longo dos anos levaram a sua condição atual de degradação ambiental. As razões diagnósticas e abordagens para a diferenciação de fontes de hidrocarbonetos baseiam-se em dados da literatura e a aplicação destas ao ambiente de estudo é de difícil extrapolação. Este estudo objetiva uma avaliação crítica destas ferramentas através da análise de dois tipos de aportes, o material particulado atmosférico (PM2,5) da Região Metropolitana do Rio de Janeiro e amostras de petróleo e seus produtos de origem brasileira, interpretando os resultados separadamente e relacionando-os aos dados obtidos em amostras de sedimentos desta mesma baía. A concentração de hidrocarbonetos na atmosfera é considerada baixa, onde a precipitação mostrou-se o principal fenômeno atmosférico a influenciar na concentração de material particulado e de hidrocarbonetos. As emissões veiculares, principalmente derivadas de veículos a gasolina, são a principal fonte de hidrocarbonetos para a atmosfera. A concentração de hidrocarbonetos em sedimentos corrobora o forte aporte crônico ao qual a baía está sujeita, sendo a fonte antrópica a principal responsável pelos níveis encontrados. Muitas das razões diagnósticas e seus limites estabelecidos em literatura não correspondem aos valores encontrados nas diferentes matrizes analisadas, existindo também sobreposição de valores entre estas. Os sedimentos da Baía de Guanabara encontram-se em um estado elevado de degradação que interfere na quantificação de fontes e avaliação de aportes. A análise de componentes principais realizada com a proporção relativa dos HPAs em relação aos compostos de mesma massa mostrou-se a metodologia mais adequada para a avaliação de aportes. Os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos normalmente não quantificados em estudos ambientais, especialmente os de massa 278 e 276, mostraram maior capacidade em discriminar e separar as amostras geograficamente em relação à origem da contaminação. / [en] Guanabara Bay is a coastal ecosystem where changes in the drainage basin over the years led to its current condition of environmental degradation. The diagnostic reasons and approaches for differentiating hydrocarbon sources are based on literature data and their application in the environment is difficult to extrapolate. This study aims a critical evaluation of these tools by analyzing two types of contributions, the atmospheric particulate matter (PM2,5) in the Metropolitan Region of Rio de Janeiro and samples of petroleum and their products of Brazilian origin, interpreting the results separately and linking them to data obtained in sediment samples from the same bay. The hydrocarbons concentration in the atmosphere is relatively low, where precipitation proved to be the main atmospheric phenomena to influence the concentration of particulate matter and hydrocarbons. The vehicular emissions, mainly derived from gasoline of vehicles, are the main source of hydrocarbons to the atmosphere. The concentration of hydrocarbons in sediments corroborates the intense chronic contribution which the bay is subject, presenting the anthropogenic source as the main cause of levels detected. Many of the diagnostic reasons and limits established in the literature do not correspond to the values found in different matrices analyzed, there is also overlap between these values. The sediments of Guanabara Bay are in a high state of degradation that interferes with the sources quantification and assessment of contributions. A principal component analysis performed with the PAHs relative proportion in relation to the compounds with the same molecular mass proved to be the most appropriate methodology for evaluating contributions. The polycyclic aromatic hydrocarbons not usually quantified in environmental studies, especially the ones with mass 278 and 276, demonstrated greater ability to discriminate and separate samples geographically regarding the contamination origin.