Memoria para optar al título profesional de Químico / La vegetación terrestre emite compuestos orgánicos volátiles (COVs) denominados COVs Biogénicos o COVsB, entre los que se encuentran hidrocarburos como isopreno, monoterpenos, sesquiterpenos y una variedad de especies oxigenadas; su liberación responde a factores de estrés abiótico y biótico. Dichos compuestos constituyen una parte importante y fundamental de la química troposférica ya que, junto con los óxidos de nitrógeno (NOx), contribuyen a la formación de oxidantes fotoquímicos tales como el ozono, con diversos efectos en la salud humana y el ambiente. A nivel urbano, las estrategias para mejorar la calidad del aire se basan en los inventarios de emisión, a los cuales también contribuyen los COVsB. En este estudio se identificaron y caracterizaron las emisiones biogénicas de dos individuos de la misma especie arbórea nativa Schinus molle L. (pimiento) en distintas etapas de crecimiento. Se determinaron sus factores de emisión (FE) y su índice potencial formador de ozono (IPFO). El muestreo se realizó en una cámara de encierro estático mediante la adsorción en tubos TENAX y la utilización de sensores de humedad relativa, temperatura y radiación fotosintéticamente activa. La cuantificación de los COVsB se realizó mediante un cromatógrafo de gases con detector FID (GC-FID) acoplado a un equipo de desorción térmica (ATD). Los resultados mostraron como principal compuesto emitido al isopreno con un FE máximo de 3,85 ± 4,56 μg ghs-1 h-1 y un IPFO de 439 correspondiente al individuo adulto en otoño; los monoterpenos emitidos mayormente por ambos individuos fueron 1,8-cineol, β-mirceno y limoneno con mayores FE desde el individuo adulto. Los FE experimentales se compararon con los FE utilizados en el inventario de la Región Metropolitana, cuyos valores, asignados por similitud taxonómica, mostraron diferencias significativas de hasta 3,9 x105 veces superiores. Se concluye que las asociaciones taxonómicas sobreestiman las emisiones biogénicas, lo que implica la necesidad de revisar las estrategias usadas para mejorar la calidad del aire de Santiago por la vía de la reforestación urbana / Terrestrial vegetation produces volatile organic compounds (VOCs) called Biogenic VOCs or BVOCs. Among these compounds are hydrocarbons such as isoprene, monoterpenes, sesquiterpenes, and a variety of oxygen species. The release of these compounds acts in response to abiotic and biotic stresses. These compounds represent an important and fundamental part of tropospheric chemistry because together with the nitrogen oxides (NOx) contribute to the formation of photochemical oxidants such as ozone, which causes several effects on human health and the environment. In urban areas, strategies to improve air quality are based on emission inventories, where the BVOCs are also considered. The aim of this study was to determine the biogenic emissions of two individuals (one young and one adult) of the native species Schinus molle L. (pimiento) in the metropolitan area of Santiago. The emission factor (EF) and the ozone forming potential index (IPFO) were determined. Sampling was carried out in a static chamber by adsorption on Tenax tubes and relative humidity, temperature and photosynthetically active radiation sensors. Gas samplers were analysed using a gas chromatograph with FID detector (GC-FID) automatically connected to a thermal desorption unit (ATD). The main compound emitted by both the adult and young individuals during fall and spring seasons was isoprene with a maximum EF of 3.85 ± 4.56 μg ghs-1 h-1 and a corresponding 439 IPFO to the adult specie in autumn. Monoterpenes emitted mainly by both individuals were 1,8-cineole, β-myrcene and limonene with higher EF from the adult individual. The experimental EF was compared to the taxonomically assigned EF for the Metropolitan Area inventory. Assumed EF values were up to 3.9 x105 times higher than the experimental EF. It was concluded that taxonomic associations overestimate biogenic emissions, which implies the need to review the strategies used to improve air quality in Santiago in the form of urban reforestation

In order to discover for bioactive compounds, we have studied the chemical constituents from the organic extracts of soft coral Klyxum molle. This study had led to the isolation of 16 eunicellin-type diterpenoids, including ten new compounds, klymollins A¡VJ (1¡V10), along with six know compounds 11¡V16. The structures of compounds 1¡V16 were established by spectroscopic methods and by comparison of the spectral data with those of the related known compounds. It is noteworthy to mention that compounds 1¡V10 represent the first example of eunicellins possessing a C-11/C-17 epoxide. The absolute configuration of 4 was determined using a modified Mosher¡¦s method. The cytotoxicity of compounds 1¡V8 and 11¡V16 against the A549 (human lung epithelial cells), HepG2 (human hepatocellular carcinoma), Hep3B (human hepatocellular carcinoma), MCF-7 (human breast adenocarcinoma)¡BMDA-MB231 (human breast adenocarcinoma) tumor cell lines were determined. Compound 11 showed cytotoxicity toward A549 tumor cells (IC50 value of 3.14 £gg/mL) and compounds 15 and 16 were found to exhibit cytotoxicity toward HepG2 tumor cell (IC50 values of 3.82 and 2.50 £gg/mL). Compounds 6 and 7 were found to show significant activity against the accumulation of the pro-inflammatory iNOS and COX-2 protein at 1 £gM.

Thèse de doctorat : Procédés biotechnologiques et alimentaires : INPL : 2007. / Titre provenant de l'écran-titre.

Thèse de doctorat : Procédés biotechnologiques et alimentaires : INPL : 2007. Thèse de doctorat : Procédés biotechnologiques et alimentaires : Université de Ngaoundéré - Cameroun : 2007. / Titre provenant de l'écran-titre.

Reproduction de : Thèse d'exercice : Médecine vétérinaire : Toulouse 3 : 2009. / Titre provenant de l'écran titre. Bibliogr. p. 46-51.

Uno de los principales problemas que afecta la ganadería a nivel mundial está relacionado con la presencia de parásitos externos. Los ectoparásitos afectan la productividad pecuaria al disminuir la producción de carne y leche; además son transmisores de agentes patógenos. La principal parasitosis del ganado bovino es la garrapata Boophilus microplus. La agricultura se ve afectada por insectos tales como Spodoptera littoralis y Epilachna paenulata. Los acaricidas e insecticidas químicos constituyen mecanismos de control contra estas plagas; sin embargo, el uso de estos compuestos ha originado problemas de contaminación y quimioresistencia. Los productos naturales representan una alternativa interesante y prometedora para el control integrado de plagas; además, son una vía amigable con el medio ambiente y con los productos derivados de estas actividades. Esta investigación evaluó la actividad deterrente y acaricida de extractos de variedades de quinuas amargas y tarwi; así como de aceites esenciales de molle y muña. La actividad acaricida fue confrontada frente al pesticida sintético amitraz. Después de la obtención de extractos de quinua se estudió la composición proteica de las harinas desaponificadas mediante electroforesis, generando conocimiento de su valor nutricional. Se caracterizaron químicamente los extractos y aceites esenciales empleados en los bioensayos. Sobre E. paunulata resultaron activos los extractos de quinua variedad Markjo y tarwi, y los aceites esenciales de molle y muña; siendo los tres últimos los que mostraron mayor actividad. Ningún extracto mostró actividad sobre S. littoralis. Todas las especies mostraron actividad sobre B. microplus; siendo el aceite esencial de muña y la quinua Markjo los que mostraron alta bioactividad. Casi todas las muestras resultaron ser menos activas que el acaricida químico amitraz; sin embargo, la muña y la quinua Markjo mostraron valores cercanos al amitraz. Las harinas de quinua desaponificadas mostraron similares perfiles polipétidicos; encontrándose bandas con pesos moleculares entre 7,6 y 61,7 kDa. Se identificaron las proteínas Globulina 11S y Albúmina 2S en todas las variedades de quinuas estudiadas. La variedad Markjo presentó el mayor número de especies polipeptídicas y el mayor contenido de proteína soluble. / Tesis

M. Tech. (Department of Biotechnology, Faculty of Applied and Computer Sciences) Vaal University of Technology. / Chemical precipitation method is the most widely used of all methods for preparing good quality semiconductor nanoparticles. Several conditions are optimized for producing the desired size and shape of particles. The parameters such as capping molecule, precursor concentration, time and temperature were investigated using the colloidal hot injection method. The effect of capping agent was the first parameter investigated in the synthesis of copper selenide, copper sulphide and copper oxide nanoparticles. The capping agents of interest in this study were oleylamine (OLA) and trioctylphosphine (TOP), due to their ability to act as reducing agents, surfactant, solvent and enhancement of colloidal stabilization. The use of oleylamine and trioctylphosphine were carried out at 220 °C for 30 minutes. The optical and structural properties of the yielded nanoparticles were characterize using UV/Vis spectroscopy, TEM and XRD and showed dependence on the type capping interactions from the two agents. Nanoparticles synthesized using TOP produced two phases whereas a single phase was observed from OLA as confirmed by XRD. OLA produced bigger particle sizes compared to TOP but with a wider variety of shapes. The wide variety of particle structures of OLA capped nanoparticles was advantageous since different types of bacteria were targeted in this work. Therefore, other synthetic parameters were investigated using OLA as both solvent and capping molecule. Precursor concentration ratio showed bigger effect in the size, and shape of the yielded nanoparticles. For copper selenide and copper sulphide (Cu: Se/ S), 1:1 concentration ratio gave the best optical and structural properties while copper oxide (CuO) nanoparticles demonstrated its best optical and structural properties in 2:1 ratio (Cu: O). Nonetheless, 1:1 precursor concentration ratio was used to optimise other parameters. Since reaction time has a profound effect on the nanocrystals size and shapes, the effect of reaction time in OLA was also investigated. The reaction time showed no effect on the phase composition of the synthesized copper sulphide, copper oxide and copper selenide nanoparticles. Reaction time of 30 minutes gave the best optical (the shape of the absorption band edge and emission maxima values) and structural (size distribution of particles) properties for CuSe and CuS compared to other reaction times (15 min, 45 and 60 min). 15 min reaction time gave the best optical and structural properties for copper oxide but nonetheless, 30 min was used as the optimum reaction time for further optimization. Temperature showed an effect in size, shape and the stoichiometry of the reaction. These effects were confirmed by the optical and structural properties of the synthesized nanoparticles. XRD patterns revealed some differences with the temperature change, indicating an effect on the phase composition of CuS and CuO but not on CuSe nanoparticles. CuSe and CuS nanoparticles synthesized at 220 °C gave the ideal optical and morphological features compared to other temperatures that were selected (160 ºC, 190 ºC and 240 ºC). Nonetheless, CuO revealed its best optical and structural properties at 160 ºC. 220 ºC was deduced to be the optimum temperature for the synthesis of these three materials under the synthetic conditions. The optimum parameter (220 ºC, 30 min and 1:1 ratio) were used to synthesize the three copper chalcogenides which were then tested against Gram-negative (E. coli and P. aeruginosa), Gram-positive (S. aureus and E. faecalis), and fungi (C. albicans). The plant species, Combretum molle and Acacia mearnsii were phytochemical screened for the presence of active organic compounds and the content of total phenols, flavonoids and antioxidants using different solvents. Both C. molle and A. mearnsii revealed the highest phenolic content in acetone extracts. C. molle revealed its highest flavonoid content in methanol extract and its highest free radical scavenging activity in acetone extract. Acetone extracts demonstrated the highest flavonoid content as well as the highest free radical scavenging activity of A. meansii. The solubility of copper chalcogenides and plant extract was tested in four different solvents and the solvent that demonstrated highest solubility was used for the coordination of the plant extract and copper chalcogenides. The plant extract coordinated nanoparticles were tested for their antibacterial and antifungal activity. Their results were compared to those of the active ingredient in their respective solvents from the medicinal plants as well as those of copper chalcogenides nanoparticles without plant extracts using diffusion disk and MICs methods. The synthesized nanoparticles showed better performance than plant extracts with copper oxide performing the best, followed by copper selenide and lastly by copper sulfide. The performance of plants extracts highly dependent on the solvent of extract with acetone showing the best performance for both C. molle and A. Mearnsii followed by ethanol. The addition of active ingredients from C. molle and A. mearnsii to the synthesized nanoparticles did not enhance the performance of these nanoparticles.

Ce travail apporte de nouvelles méthodes pour la modélisation cinématique et le contrôle de manipulateurs continus et déformables, fondées sur la méthodes des éléments finis. À la différence des manipulateurs rigides, les manipulateurs continus et déformables engendrent leurs mouvements en se déformant, c'est pourquoi la méthode proposée prend en compte les déformations mécaniques pour mieux décrire la cinématique de ce genre de robots. Cette méthode n'apporte pas de solution analytique, mais une approximation numérique, par des méthodes dérivées de la mécanique numérique. La méthodologie est appliquée à un manipulateur continu, appelé "Compact Bionic Handling Assistant (CBHA)". Une stratégie de commande en boucle fermée, fondée sur l'allocation du contrôle, est également présentée. Les modèles et contrôleurs sont validés expérimentalement. / This work provides new methods for the kinematic modeling and control of soft, continuum manipulators based on the Finite Element Method. Contrary to the case of rigid manipulators, soft and continuum manipulators generate their motion by deformation, therefore, the proposed methodology accounts for the deformation mechanics to better describe the kinematics of these type of robots. This methodology does not produce analytic solutions, instead, a numerical approximation is provided by methods derived from Computational Mechanics. The methodology is applied to a continuum manipulator, namely, the Compact Bionic Handling Assistant (CBHA). A closed-loop control scheme based on control allocation is also presented. The models and controller are validated experimentally.

L'objectif de ce travail est de réaliser un outil de mesure de l'élasticité des milieux biologiques. L'idée est d'employer les ultrasons pour détecter des ondes de cisaillement générées par un « coup » acoustique de basse fréquence (10-500 Hz) au moyen d'un piston. Cette onde contient des informations sur la nature viscoélastique du solide dans lequel elle se propage. Si les ultrasons dans les milieux biologiques sont bien maîtrisés, ce n'est pas le cas des ondes de cisaillements. Par conséquent la réalisation de cet outil nécessite une meilleure compréhension des ondes de basse fréquence. Dans ce manuscrit, nous montrons que les mesures effectuées par les méthodes ultrasonores actuelles fondées sur le même principe (sonoélasticité), subissent des effets de réflexions d'ondes aux frontières, de diffraction et d'interférence avec une onde longitudinale de basse fréquence. Afin de nous affranchir de ces phénomènes, nous avons élaboré une méthode appelée « élastographie impulsionnelle ». Appliquée à un fantôme d'agar-gélatine, à un muscle et à un produit laitier, elle permet de détecter des ondes de cisaillement se propageant aux vitesses respectives de 2.7, 5.3 et 0.5 m.s-1. L'élasticité de cisaillement et la viscosité de cisaillement sont déduites des mesures de vitesse et d'atténuation de l'onde. Nous montrons enfin que les ondes de basse fréquence sont détectées en champ proche ou en champ intermédiaire. Les diagrammes de directivité de Miller et Pursey en champ lointain sont moins aptes à rendre compte du champ de déplacement que les fonctions de Green dans les solides. L'ensemble des résultats contenus dans ce mémoire autorise à penser que l'élastographie impulsionnelle puissent devenir un outil utile en rhéologie et en médecine.

El estudio estuvo orientado a la extracción de aceite esencial del fruto del Schinus molle L. de la Región Tacna, así como a la caracterización físico-química e identificación de los componentes principales de dicho aceite; probándose también su actividad antimicótica ante Penicillium italicum. Los puntos de recolección de materia prima fueron el CPM de Los Palos en la Provincia de Tacna, y el distrito de Tarata en la Provincia de Tarata. Se determinó el contenido de humedad (18,158%), cenizas (3,785%) y proteínas (5,28%) para los frutos de Los Palos; y el contenido de humedad (21,875%), cenizas (3,353%) y proteínas (5,56%) para los de Tarata, además de el tamaño y estructura de los mismos. Se secó la materia prima a condiciones de 11,1-27,9ºC; 66-84% HR; 948,4-954,1 mb y bajo sombra. Se tomaron muestras de 100 g que fueron trituradas gruesamente y sometidas a arrastre de vapor de agua, cada corrida de extracción duró una hora, obteniéndose aceites esenciales con rendimiento promedio de 6,575% (v/p) para las muestras de Los Palos, y 7,705% (v/p) para las de Tarata. El tratamiento estadístico demostró que el lugar de origen de la materia prima no tiene influencia significativa sobre el rendimiento del aceite esencial de molle, ni sobre sus propiedades sensoriales. Las características físico-químicas del aceite esencial del lote Nº 01 (Los Palos) fueron: índice de refracción (1,478), densidad (0,846 g/cm3), densidad relativa (0,847), punto de congelación(-35ºC), índice de acidez (6,023 mg KOH/g) e índice de éster (17,008); y para el aceite esencial del lote Nº 02 (Tarata) fueron: índice de refracción (1,477), densidad (0,831 g/cm3), densidad relativa (0,832), punto de congelación (-35ºC), índice de acidez (12,718 mg KOH/g) e índice de éster (23,148). Ambos aceites se analizaron por cromatografía de gases con detector FID, identificándose los monoterpenos: limoneno, α-pineno, β-pineno, β-mirceno, y α-felandreno. Las propiedades sensoriales de los aceites fueron: color transparente y ligeramente amarillo, olor herbáceo, penetrante y ligeramente mentolado, y sabor de tipo herbáceo, persistente y ligeramente amargo. Las pruebas de actividad antimicótica indicaron que los aceites esenciales de ambos lotes inhiben el desarrollo del hongo Penicillium italicum.