Tese de doutoramento. Engenharia Química. 2006. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Ciências da Saúde, 2008. / Submitted by Natália Cristina Ramos dos Santos (nataliaguilera3@hotmail.com) on 2009-09-24T11:36:58Z No. of bitstreams: 1 Dissert_Eliseu Adilson Sandri.pdf: 420728 bytes, checksum: 9b5f595b71a3745dad5dc69bd3bd187f (MD5) / Approved for entry into archive by Tania Milca Carvalho Malheiros(tania@bce.unb.br) on 2009-09-25T14:59:58Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissert_Eliseu Adilson Sandri.pdf: 420728 bytes, checksum: 9b5f595b71a3745dad5dc69bd3bd187f (MD5) / Made available in DSpace on 2009-09-25T14:59:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissert_Eliseu Adilson Sandri.pdf: 420728 bytes, checksum: 9b5f595b71a3745dad5dc69bd3bd187f (MD5) Previous issue date: 2008 / A utilização de agrotóxicos em alta quantidade e variedade contribui para a ocorrência de danos à saúde humana e ambiental. Desde a década de 50, quando se iniciou a "revolução verde", foram observadas profundas mudanças no processo tradicional de trabalho na agricultura bem como em seus impactos sobre o ambiente e a saúde humana. A agricultura é a principal atividade econômica do município de Alta Floresta do Oeste - RO, sendo esta, caracterizada pela presença da agricultura familiar, este tipo de cultura se baseia em propriedades pequenas com cultivo de culturas temporárias. Entre essas, se destaca a cultura do feijão e que devido a pouca estrutura das propriedades e falta de tecnologia, acabam por incluir a utilização de agrotóxicos de maneiras incorretas, podem vir a acarretar casos de intoxicações. A utilização dos agrotóxicos no meio rural brasileiro vem trazendo uma série de conseqüências, tanto para o ambiente, como para a saúde do trabalhador rural. Em geral, essas conseqüências são condicionadas por fatores intrinsecamente relacionados, tais como o uso inadequado dessas substâncias, a alta toxicidade de certos produtos, falta de utilização de equipamentos de proteção individual e precariedade dos mecanismos de aplicação e de vigilância. O presente estudo teve como objetivo principal de conhecer a magnitude da utilização de agrotóxicos por trabalhadores rurais em lavouras de feijão no Município de Alta Floresta - RO, em 2007. Para isso realizou-se um trabalho do tipo transversal descritivo e analítico; a amostra foi constituída por 74 trabalhadores. Analisando-se os dados através do software EPI-INFO 6.04, foi possível identificar que os trabalhadores do sexo masculino representavam 86,5% dos entrevistados e que tinha idade variável entre 18 e 68 anos com média de 42,7 ± 13,7 anos, a maior parte deles 74,3% eram proprietários das terras em que viviam e um baixo nível de escolaridade também foi verificado, onde 72,9% dos entrevistados tem no máximo a quarta série primária. Foi verificado entre os entrevistados que 25,7% já sofreram intoxicação aguda e que não fazem uso de EPI’s, o que pode contribuir para o aumento de casos de intoxicação. Verificou-se também a opção por incinerar embalagens vazias, e que foi de maior prevalência - 21 (28,4%), a opção de colocar em local próprio, o que deveria ser o mais correto, foi o destino da embalagens vazias de 18 (21,3%) e 14 (18,9%) dos produtores deixam essas embalagens em qualquer lugar no campo. Dessa forma conclui-se que devido a utilização incorreta, inadequada e em grande escala de agrotóxicos nas lavouras de feijão no município de Alta Floresta do Oeste – RO faz com que exista naquela um grande número de casos de intoxicação humana bem como elevados danos ambientais, provocados pela ação dos mesmos. ___________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The use of agriculture toxic chemicals in high quantity and variety greatly contributes to the occurrence of health and environmental problems. Since 1950 decade, when the “green revolution” began, great changes in the traditional process of agricultural work were observed, as also, its impact on human health and on the environment. The agriculture is the main economic activity in the city of Alta Floresta do Oeste, being mainly characterized by the presence of family agriculture, which is characterized by small farms with temporary cultivation, with bean being the main product cultivated. Because of the lack of technology and the lack of appropriate structure, the use of agricultural toxic chemicals in inappropriate ways occurs, representing danger to human health, and causing intoxications. In general, the utilization of toxic chemicals in the Brazilian rural areas is causing a series of consequences not only to our natural environment, as also to the health of the agriculturist. In general, these consequences are conditioned by intrinsically related factors, such as the inadequate use of these substances, the high toxicity of certain products, the lack of protecting equipment use, and the precarious application and vigilance mechanisms used. The main purpose of this study is to show the magnitude of the use of toxic chemicals by agriculturists in the bean crops of Alta Floresta do Oeste – RO, in 2007. For that purpose, a transversal descriptiveanalytical research was done; the data was composed of 74 workers in the bean crops of Alta Floresta do Oeste – RO. Analyzing the data through EPI-INFO 6.04 software, it was identified that male workers represent 86.5% of the group interviewed, and their age range between 18 and 68 years old, being 42.7 ± 13.7 the average age. Most of them (74.3%) were the farm owners were they lived, and a low level of education was also identified with 72.9% of the interviewed having completed only up to the 4th grade. It was also verified that 25.7% of the interviewed have had acute intoxication, and they do not use EPI’s, fact that contributes to the increase of intoxication cases. It was also observed that the incineration of empty packages was the main practice among them 21 (28.4%), the correct option of putting them in the appropriate place was 18 (21.3%), and 14 (18.9%) of the agriculturists leave those packages in various places within the fields, increasing the risks of human intoxication and environmental damage.

Neste trabalho é feito um estudo do processo de dispersão e combustão de uma mistura gasosa, assim como uma avaliação de alguns dos vários métodos disponíveis para estimar os resultados de uma explosão de nuvem de gás inflamável-ar. O método Multienergia foi utilizado para estimar os campos de sobrepressão resultantes de explosões de nuvens de GLP em áreas congestionadas pela presença de árvores, próximas a esferas de armazenamento de gás. Foram considerados como áreas congestionadas propícias para geração de turbulência os hortos florestais como os comumente encontrados em torno de indústrias petroquímicas e refinarias de petróleo. Foram feitas simulações para áreas de horto florestal de formato quadrado variando entre 50.000 m2 e 250.000 m2 e altura de 10 m. Para avaliar o efeito da explosão sobre a esfera, o critério de risco se baseou num elongamento máximo de 0,2% dos tirantes críticos de sustentação da mesma. Foram avaliados os efeitos destas explosões sobre uma esfera de GLP de diâmetro externo de 14,5 m para distâncias de 10 a 100 m entre a esfera e a borda do horto. É mostrado que áreas congestionadas com no mínimo 100.000 m2 podem representar um risco para a integridade das esferas menos preenchidas com GLP. Do ponto de vista da segurança das unidades de armazenamento, foi visto com base nos resultados obtidos que é preferível manter um menor número de esferas com maior preenchimento do que dividir o volume de GLP disponível entre várias unidades. Foi estimado que para áreas com grau de congestionamento de 25% a distância mínima segura entre a borda do horto e a esfera varia entre 10 m, para hortos com área de 100.000 m2, e 87,6 m, para hortos de 250.000 m2 A influência do espaçamento das árvores, representada pelo grau de obstrução da área de passagem da frente de chama, também foi analisada, indicando o quanto sua alteração pode afetar a distância mínima segura para as esferas. Por fim são feitas recomendações quanto à distância mínima entre o parque de esferas e o horto, bem como outras formas de diminuir o risco representado por explosões oriundas da formação acidental de mistura inflamável no interior dos mesmos.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2016-05-12T16:25:43Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3011323 bytes, checksum: 0d89f3fc580278bf8190ffd21505d7d3 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-12T16:25:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3011323 bytes, checksum: 0d89f3fc580278bf8190ffd21505d7d3 (MD5) Previous issue date: 2005-07-29 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Este trabalho envolveu a síntese e caracterização de novos compostos derivados de reações entre organoestânicos, SnCl 4 , CuCl 2 e [Cu(CH 3 COO) 2 ] com os ligantes bis- (2-mercaptopirimidil) alcanos de fórmula geral pymS-(CH 2 )n-Spym (n = 1, 2, 6) e, a base de Schiff N, N'-bis-piridin-2-il-metileno-etano-1,2-diamina de fórmula pyCN- (CH 2 ) 2 -NCpy. Os compostos foram caracterizados via Espectroscopia no Infravermelho, H, 13 C, 119 Sn RMN e Espectroscopia Eletrônica, Cromatografia por Exclusão Molecular (GPC), Termogravimetria (TG), Calorimetria Diferencial Exploratória (DSC), Microanálise e Ponto de fusão. Os produtos derivados da reação entre o SnClPh 3 ou SnCl 2 Ph 2 com o pymS-(CH 2 )n-Spym são pentacoordenados os quais tem o metal formando uma ligação via o átomo de enxofre no primeiro e no segundo. O mesmo não ocorreu nas reações entre o SnCl 3 Ph e SnCl 4 com estes ligantes, onde o metal encontra- se hexacoordenado e quelatado via os átomos de enxofre e nitrogênio. A reação entre o SnClPh 3 com o pyCN-(CH 2 ) 2 -NCpy originou um complexo pentacoordenado no estado sólido bem como em solução via o nitrogênio azo. Os derivados envolvendo os precursores SnCl 2 Ph 2 , SnCl 3 Ph e SnCl 4 são hexacoordenados em solução formando ligações via os nitrogênios azo e piridínico do ligante. A cromatografia por exclusão molecular (GPC) sugere uma pequena polimerização dos derivados da reação entre o SnCl 2 Ph 2 , e o SnCl 4 com a base de Schiff pyCN(CH 2 ) 2 NCpy. As reações entre os precursores de cobre(II) com o pymS-(CH 2 )n-Spym (n = 1, 2) levou a formação de novos compostos nos quais o metal encontra-se coordenado via o átomo de enxofre e o átomo de cloro. A análise por exclusão molecular mostrou a formação de um polímero de massa molecular média de 41511 g/mol resultante da reação entre o CuCl 2 e o pymS- (CH 2 )-Spym. Entretanto, a reação com o [Cu(CH 3 COO) 2 ] não levou a formação de polímeros. Infelizmente nenhuma evidência segundo a mesma técnica até o momento pôde ser inferida para o derivado entre o CuCl 2 com o pymS-(CH 2 ) 2 -Spym. De uma maneira geral a acidez dos precursores de estanho influíram no modo de coordenação com o pymS-(CH 2 )n-Spym (n = 1, 2, 6) preferindo a quelatação com o aumento da acidez. Para os derivados do cobre, a preferência para coordenação ocorreu via o átomo de enxofre. / The achievement in this work concerns the synthesis and characterization of novel compounds derivatives of organotin, SnCl 4 , CuCl 2 and [Cu(CH 3 COO) 2 ] with bis- (2-mercaptopyrimidil)alkanes of general formula pymS-(CH 2 )n-Spym (n = 1, 2, 6) and, the Schiff base N,N'-bis-pyridin-2-il-methylene-ethane-1,2-diamine, pyCN-(CH 2 ) 2 - NCpy. The resulting products were characterized by Infrared, 1 H, 13 C, 119 Sn NMR and, Electronic Spectroscopy. In addition, Gel Permeation Chromatography (GPC) Thermogravimetry (TG), Melting point, Differential Scanning Calorimetry (DSC) and Microanalysis. The derivative compounds of reaction between SnClPh 3 as well as SnCl 2 Ph 2 and pymS-(CH 2 )n-Spym have 5-fold coordination whereas the tin atom is bound through sulphur in the former and in the latter. The same did not happen by reacting SnCl 3 Ph and SnCl 4 with those ligands where the metal is 6-coordinated forming a chelate through sulphur and nitrogen atoms. The reaction between SnClPh 3 and pyCN-(CH 2 ) 2 -NCpy have given a 5-fold coordination compound in solid state as well as in solution through the azo nitrogen. The derivatives of SnCl 2 Ph 2 , SnCl 3 Ph and SnCl 4 , however, have 6-fold coordination in solution with the metal bound to the azo nitrogen as well as to the pyridine moiety of the ligand. In addition, the resulting data obtained by DSC have pointed out a degree of polymerization involving the derivatives of reaction between SnCl 2 Ph 2 as well as SnCl 4 and the Schiff base pyCN-(CH 2 ) 2 -NCpy. The chemical reaction involving the copper(II) precursors and pymS-(CH 2 )n-Spym (n = 1, 2) has afforded new compounds in which the metal is bound to the sulphur and chloride moiety. The gel permeation chromatography has given evidence for a polymer formation with an average molar mass of 41511 g/mol as result of reaction between CuCl 2 and pymS-(CH 2 )-Spym. However, the reaction involving [Cu(CH 3 COO) 2 ] did not achieve polymerization. Unfortunately no evidence of polymer formation has been accomplished by the same technique on the reaction product derivative of CuCl 2 and pymS-(CH 2 ) 2 -Spym. As a general fact, the acidity of the tin precursors seems to have an influence on the coordination of those towards pymS-(CH 2 )n-Spym (n = 1, 2, 6) whereas the chelation is favored with the increase of the acid character. Nevertheless the copper derivatives have shown a preference of bonding the sulphur atom. / Tese antiga

CORDEIRO, I. M. Depósito e perdas em aplicações de defensivos na cultura do cajueiro com o uso de diferentes taxas e equipamentos de aplicação. 2013. 56 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Agrícola) - Centro de Ciências Agrárias, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by Daniel Eduardo Alencar da Silva (dealencar.silva@gmail.com) on 2015-01-30T19:58:28Z No. of bitstreams: 1 2013_dis_imcordeiro.pdf: 1160800 bytes, checksum: d8e3f754d33b131dc258f7ff5d034c1e (MD5) / Approved for entry into archive by Margareth Mesquita(margaret@ufc.br) on 2015-02-09T14:10:15Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_dis_imcordeiro.pdf: 1160800 bytes, checksum: d8e3f754d33b131dc258f7ff5d034c1e (MD5) / Made available in DSpace on 2015-02-09T14:10:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_dis_imcordeiro.pdf: 1160800 bytes, checksum: d8e3f754d33b131dc258f7ff5d034c1e (MD5) Previous issue date: 2013 / The cashew cultivation as an activity of economic importance for the Brazilian Northeast, has been going for a period of decline in productivity, largely because of the extractive scheme employed in its cultivation and the lack of minimal technical management of production factors, among them pest control. There are many factors that influence the effectiveness of a pesticide application, however much the producers give more importance to the applied product that the form how it is applied. Set the appropriate water volume to be applied in the canopy of tree crops is a difficult task due to the variability between crops. The concept of TRV has emerged as a way to adjust the amount of syrup to be applied depending on the volume of the canopy. The objective of this study was to evaluate the deposition of dye and syrup in the cashew leaf and losses of dye and syrup for ground applications in eight application rates, with four of those rates applied air carrier sprayer with a three with a motorized knapsack equipment and a manual knapsack with equipment. The experiment was driving in an area of dwarf cashew localized in Pacajus - CE. The adjustment of application equipment used at work for the air carrier sprayer was made adjustments were made in the direction of air flow, application rate and the vertical distribution profile of the syrup to the knapsack and motorized knapsack equipment of the adjustment were made application rates. Tests of spray deposition and dye in cup cashew were conducted in experimental design tracks in a split plot design where the main treatments were eight application rates, four of which applied to the air carrier sprayer (100%, 85%, 70% and 50% of the application rate of reference), three by motorized knapsack sprayer (level 6, between level 3 and 4 and level 1 flow controller) and one with manual knapsack, secondary treatments were the six points collections in the cup cashew. Tests for loss of dye and syrup to soil were conducted in the experimental design of tracks, where treatments were eight application rates used in the tests deposition in the cup. The spray deposition on the cup occurred incrementally measure that increased the rate of application, with a higher concentration at the side of the cup. Higher values of deposit of dye were found in treatments with motorized knapsack sprayer with flow regulator at level 6 and between levels 3 and 4, the air carrier sprayer applications with greater deposition of dye was found in the treatments with 70 % and 55 % the rate of application of reference. The applications with the air carrier sprayer showed greater uniformity of dye at collection points in relation to motorized and manual equipment costal rib. Greater losses of the syrup as it increased the rate of application, with the exception of the application with knapsack equipment were found. Greater losses of dye were found in applications with manual knapsack equipment, followed by the air carrier sprayer applications and motorized knapsack sprayer. Applications with motorized knapsack equipment with flow regulator at level 6 and between levels 3 and 4 were more efficient in depositing the crop cashew dye, for applications with the air carrier sprayer application rate with 55 % of the rate of application of reference is more efficient in depositing dye and with smaller losses. It can be concluded that the deposition in the leaf and loss to the soil is greater the higher the rate, but the deposition of dye on the leaf is higher in motorized knapsack sprayer and more loss of dye to the ground occurs in the application equipment knapsack.tr / A cajucultura, como atividade de importância econômica para o Nordeste brasileiro, vem passando por um período de decréscimo de produtividade, muito por causa do regime extrativista empregado no seu cultivo e pela falta de um mínimo de técnicas de manejo de produção, dentre eles o controle de pragas. Muitos são os fatores que influenciam na eficiência de uma aplicação de defensivos, porem grande parte dos produtores dão mais importância ao produto aplicado que a forma como ele é aplicado. Definir o volume adequado de calda a ser aplicado na copa de culturas arbóreas é uma tarefa difícil, devido a variabilidade existente entre os cultivos. O conceito de TRV (Tree Row Volume) surgiu como uma forma de adequar a quantidade de calda a ser aplicada em função do volume da copa da cultura. Objetivou-se com este trabalho avaliar a deposição de calda e corante na folha do cajueiro e as perdas de corante e calda para o solo em aplicações em oito taxas de aplicação, sendo quatro dessas taxas aplicadas com um turboatomizador, três com um equipamento costal motorizado e uma com equipamento costal manual. O experimento foi conduzindo em uma área de cajueiro anão precoce localizada no município de Pacajús-CE. Para as aplicações, as taxas dos equipamentos foram regulados, onde para o turboatomizador foram realizadas regulagens na orientação do fluxo de ar, taxa de aplicação e do perfil de distribuição vertical da calda, para os equipamentos costal manual e costal motorizado foram feitas a regulagem das taxas de aplicação. Os testes de deposição de calda e corante na copa do cajueiro foram conduzidos no delineamento experimental de faixas, onde os tratamentos principais foram oito taxas de aplicação, sendo quatro destas aplicadas com o turboatomizador (100%, 85%, 70% e 50% da taxa de aplicação de referencia), três pelo pulverizador costal motorizado (nível 6, entre o nível 3 e 4 e o nível 1 do controlador de vazão) e uma com o pulverizador costal manual, os tratamentos secundários foram os seis pontos de coletas na copa do cajueiro. Os testes de perdas de corante e de calda para o solo foram conduzidos no delineamento de blocos, onde os tratamentos foram as oito taxas de aplicação utilizados nos testes de deposição na copa. A deposição de calda na copa da cultura se deu de forma crescente a medida que se aumentou a taxa de aplicação, apresentando uma maior concentração na parte lateral da copa da cultura. Maiores valores de deposito de corante foram encontrados nos tratamentos com o pulverizador costal motorizado com regulador de vazão no nível 6 e entre os níveis 3 e 4, nas aplicações com o turboatomizador uma maior deposição de corante foi encontrada nos tratamentos com 70% e 55% da taxa de aplicação de referência. As aplicações com o turboatomizador apresentaram maior uniformidade de distribuição de corante nos pontos de coleta em relação aos equipamentos costal motorizado e costal manual. Maiores perdas de calda foram encontradas a medida que se aumentou a taxa de aplicação, com exceção da aplicação com o equipamento costal manual. Maiores perdas da corante foram encontradas nas aplicações com o equipamento costal manual, seguido das aplicações com o turboatomizador e com o pulverizador costal motorizado. As aplicações com equipamento costal motorizado com regulador de vazão no nível 6 e entre os níveis 3 e 4 se mostraram mais eficiente em depositar calda na cultura do cajueiro, para as aplicações com o turboatomizador a taxa da aplicação com 55% da taxa da aplicação de referência se mostrou mais eficiente em depositar corante e com menores perdas. Pode-se concluir que a deposição na folha e perda para o solo de calda é maior quanto maior a taxa, porém a deposição de corante na folha é maior no equipamento costal motorizado e a maior perda de corante para o solo se dá na aplicação com o equipamento costal manual.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-10-19T13:12:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 338842.pdf: 2155823 bytes, checksum: ad41ab956f2c09fb498e2bc0e962248f (MD5) Previous issue date: 2015 / Neste trabalho foi proposto, pela primeira vez, a combinação simultânea das técnicas de microextração em fase líquida suportada em fibra oca (HF-LPME) e microextração líquido-líquido dispersiva (DLLME) para aplicação em amostras líquidas. Dois estudos foram desenvolvidos utilizando a metodologia proposta, a qual foi denominada de DLLME suportada com membrana oca (HF-DLLME). O primeiro estudo foi à determinação de aflatoxinas (AFB1, AFB2, AFG1 e AFG2) em suco de soja por HPLC-FLD. A principal vantagem desta abordagem foi o uso de pequenas quantidades de solventes orgânicos e a não utilização de solventes clorados. As condições ótimas de extração foram: 1-octanol imobilizado nos poros da fibra oca de polipropileno; tolueno e acetona na proporção 1:5 como solventes extrator e dispersor, respectivamente, volume total da mistura de solventes extrator:dispersor igual a 100 µL, adição de NaCl a 2% do volume da amostra e tempo de extração 60 min. As condições ideais para a dessorção líquida foram de 150 µL de acetonitrila:água (50:50 v/v) e tempo de dessorção de 20 min em banho de ultrassom. A faixa linear variou entre 0,03-21 µg L-1, com coeficientes de correlação R2 variando 0,9940-0,9995. . Os limites de detecção e quantificação variaram entre 0,03-0,27 µg L-1 e 0,1-0,9 µg L-1, respectivamente. As recuperações dos analitos variaram entre 72-117% e precisão entre 12 e 18%. O segundo estudo foi a determinação direta de 3 agrotóxicos (parationa metílica, difenoconazol e clorpirifós) em suco de uva e detecção e quantificação por cromatografia líquida acoplada com detector por arranjo de diodos. A condição ideal de extração foi alcançada através do preenchimento dos poros da parede da membrana com dodecanol e usando hexano/acetona como solventes de extração/dispersão. A adição de sal na amostra teve um efeito negativo sobre a eficiência da extração dos analitos e o tempo de extração ótimo foi de 60 min. O volume de hexano/acetona e o pH da amostra foram fatores estudados que não afetaram significativamente o sinal analítico dos compostos nos níveis estudados. Por conseguinte, uma quantidade intermediária destes solventes (250 µL; 1:7,5 v/v) e pH 6 foram selecionados como condições ótimas de extração. A condição ideal de dessorção foi obtida com acetonitrila como solvente e 10 minutos de tempo de dessorção em banho de ultrassom. A faixa linear de trabalho variou entre 58 a 500 µg L-1 (parationa metílica), 62-500 µg L-1 (difenoconazol) e 107-500 µg L-1 (clorpirifós), com coeficientes de correlação que variam 0,9980-0,9942. Os limites de detecção e de quantificação encontrados foram, respectivamente, 17 e 58 µg L-1 paraparationa metílica, 19 e 62 µg L-1 para difenoconazol e 32 e 107 µg L-1 para o clorpirifós. A precisão inter ensaios apresentou valores de desvio padrão relativo entre 3,5 e 11,2%. De acordo com os resultados, a nova combinação das técnicas de HF e DLLME mostrou-se como um procedimento eficiente para a extração de micotoxinas e agrotóxicos em sucos de soja e de uva, respectivamente. A HF-DLLME, comparada com as técnicas tradicionais de preparo de amostra, apresenta-se como uma excelente alternativa para determinação de micotoxinas e agrotóxicos devido a algumas características, tais como: baixo consumo de solvente orgânico, não uso de solventes clorados, não necessidade de centrifugação, baixo custo e fácil aplicação. Apesar de a HF-DLLME apresentar tempo de análise longo (70-90 min.) ela permite a extração simultânea de amostras, aumentando a frequência analítica da técnica. Além disso, esta nova técnica tem um grande potencial para uso em sistemas automatizados como Well Blade 96 o que acarretaria menor tempo de análise para uma amostra (1-2 min.).<br> / Abstract : This work was proposed for the first time, developing a sample preparation method based on simultaneous combination of techniques between hollow-fiber-supported liquid membrane (HF-LPME) and dispersive liquid-liquid microextraction (DLLME) for direct application in liquid matrices. Two studies were developed, first to determination of aflatoxins (AFB1, AFB2, AFG1 and AFG2) in soybean juice by HPLC-FLD. The main advantage of this approach is the use of non-chlorinated solvent and small amounts of organic solvents. The optimum extraction conditions were 1-octanol as immobilized solvent; toluene and acetone at 1:5 ratio as extraction and disperser solvents (100 µL), NaCl at 2% of the sample volume and extraction time of 60 min. The optimal condition for the liquid desorption was 150 µL acetonitrile:water (50:50 v/v) and desorption time of 20 min. The linear range varied from 0.03 to 21 µg L-1, with R2 coefficients ranging from 0.9940 to 0.9995. The limits of detection and quantification ranged from 0.01 µg L-1 to 0.03 µg L-1 and from 0.03 µg L-1 to 0.1 µg L-1, respectively. Recovery tests ranged from 72 to 117% and accuracy between 12 and 18%. The second study was determination of 3 pesticides directly in grape juice, using HF-DLLME method and detection and quantification were performed by liquid chromatography with diode array detection. The optimum extraction condition was reached by filling the pores of the membrane wall with dodecanol and using hexane/acetone as extraction/dispersion solvents. Salt addition had a highly negative effect on the extraction efficiency and the optimum extraction time was 60 min. The volume of hexane/acetone mixture and the sample pH did not affect the signal at the levels studied. Therefore, an intermediate amount of these solvents (250 µL; 1:7.5 v/v) and pH 6 were selected. The optimum desorption condition was obtained with acetonitrile and 10 min of desorption time. The linear working range varied from 58 to 500 µg L-1 (parathion-methyl), 62?500 µg L-1 (difenoconazole) and 107?500 µg L-1 (chlorpyrifos), with correlation coefficients ranging from 0.9980?0.9942. The limits of detection and quantification found were, respectively, 17 and 58 µg L-1for parathion-methyl, 19 and 62 µg L-1for difenoconazole and 32 and 107 µg L-1for chlorpyrifos. The relative standard deviation ranged between 3.5 and 11.2%. According to results, the new combination of HF and DLLME procedure presented efficient data for extraction of mycotoxins and pesticides in soybean and fruit juices, respectively. The HF-DLLME is an excellent alternative due to some characteristics such as low organic solvent consumption, no use ofchlorinate solvents, centrifugation is not required, low cost and easy application. Furthermore, this new technique has great potential for use in automated systems.

Neste trabalho é feito um estudo do processo de dispersão e combustão de uma mistura gasosa, assim como uma avaliação de alguns dos vários métodos disponíveis para estimar os resultados de uma explosão de nuvem de gás inflamável-ar. O método Multienergia foi utilizado para estimar os campos de sobrepressão resultantes de explosões de nuvens de GLP em áreas congestionadas pela presença de árvores, próximas a esferas de armazenamento de gás. Foram considerados como áreas congestionadas propícias para geração de turbulência os hortos florestais como os comumente encontrados em torno de indústrias petroquímicas e refinarias de petróleo. Foram feitas simulações para áreas de horto florestal de formato quadrado variando entre 50.000 m2 e 250.000 m2 e altura de 10 m. Para avaliar o efeito da explosão sobre a esfera, o critério de risco se baseou num elongamento máximo de 0,2% dos tirantes críticos de sustentação da mesma. Foram avaliados os efeitos destas explosões sobre uma esfera de GLP de diâmetro externo de 14,5 m para distâncias de 10 a 100 m entre a esfera e a borda do horto. É mostrado que áreas congestionadas com no mínimo 100.000 m2 podem representar um risco para a integridade das esferas menos preenchidas com GLP. Do ponto de vista da segurança das unidades de armazenamento, foi visto com base nos resultados obtidos que é preferível manter um menor número de esferas com maior preenchimento do que dividir o volume de GLP disponível entre várias unidades. Foi estimado que para áreas com grau de congestionamento de 25% a distância mínima segura entre a borda do horto e a esfera varia entre 10 m, para hortos com área de 100.000 m2, e 87,6 m, para hortos de 250.000 m2 A influência do espaçamento das árvores, representada pelo grau de obstrução da área de passagem da frente de chama, também foi analisada, indicando o quanto sua alteração pode afetar a distância mínima segura para as esferas. Por fim são feitas recomendações quanto à distância mínima entre o parque de esferas e o horto, bem como outras formas de diminuir o risco representado por explosões oriundas da formação acidental de mistura inflamável no interior dos mesmos.

Made available in DSpace on 2013-08-07T19:12:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000448420-Texto+Completo-0.pdf: 5410555 bytes, checksum: 401d310c66a1a101524060e44f490893 (MD5) Previous issue date: 2013 / The Twentieth Century is marked by numerous technological advances, a fact that allowed related sectors to food, health and agriculture have evolved rapidly. However, such improvements are linked to the use of compounds chemically synthesized by exposing humankind and the environment to harmful compounds, with components often unknown (Oga, 2003).Agricultural chemicals are commonly used in plantations worldwide, in order to avoid crop damage (Moreira et al., 2002). These applications are justified by the fact that a percentage around 10% of the crop is eventually lost because of pests in general, therefore, the use of agrochemicals is related not only for economic reasons, but also technical and social (Mídio and Martins, 1997). All research protocols used in this work were authorized by the Pontifícia Universidade Católica do Rio Grande do Sul Animal Research Ethics Committee with registration number CEUA 11/00250, as set forth in approval letter number 157/11- CEUA, December 2011. / O século XX é marcado por inúmeros avanços tecnológicos, fato este que permitiu com que setores como os relacionados à alimentação, saúde e agricultura rapidamente evoluíssem. Contudo, tais melhorias estão atreladas a utilização de compostos quimicamente sintetizados, expondo o homem e o meio ambiente a compostos nocivos, com propriedades muitas vezes desconhecidas (Oga, 2003).Químicos agrícolas são comumente utilizados em plantações no mundo todo, com a finalidade de evitar danos às colheitas (Moreira et al., 2002). Estas aplicações se justificam pelo fato de que uma porcentagem em torno de 10% das safras acaba sendo perdida em razões de pragas em geral, portanto, o uso de agroquímicos está atrelado não só a razões econômicas, mas também técnicas e sociais (Mídio e Martins, 1997). Todos os protocolos de pesquisa utilizados neste trabalho foram autorizados pelo Comitê de Ética em Pesquisas Animais da Pontifícia Universidade Católica do Rio Grande com número de registro CEUA 11/00250, conforme estabelecidos pela carta de aprovação 157/11- CEUA, Dezembro 2011.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2012. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2012-10-18T11:24:39Z No. of bitstreams: 1 2012_WilliamGoelzerFraga.pdf: 1728770 bytes, checksum: 722c8c40dbb21cd275c6d12d11f33655 (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2012-11-06T13:44:47Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_WilliamGoelzerFraga.pdf: 1728770 bytes, checksum: 722c8c40dbb21cd275c6d12d11f33655 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-11-06T13:44:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_WilliamGoelzerFraga.pdf: 1728770 bytes, checksum: 722c8c40dbb21cd275c6d12d11f33655 (MD5) / Os objetivos do estudo foram identificar os principais agrotóxicos envolvidos em apreensões da Polícia Federal no Brasil, por meio de uma compilação dos laudos periciais sobre produtos ilegais, sendo contrabandeados e/ou falsificados, elaborados pela Polícia Federal e realizar análises químicas quantitativas em amostras apreendidas contendo os ingredientes ativos tebuconazol, metsulfurom-metílico e glifosato. Os resultados da compilação indicaram os seguintes ingredientes ativos (IA) predominantes, em 2008 e 2009, respectivamente: metsulfurom-metílico (18% e 19%), imidacloprido (20% e 18%), fipronil (5% e 10%), tebuconazol (8% e 9%), clorimurom-etílico (12% e 9%) e glifosato (3% e 3%). O estudo revelou altos índices de importação ilegal para algumas formulações com IA que não estão entre os mais comercializados no país, devido, provavelmente, ao preço elevado do produto legalizado. Foi realizada também a identificação dos estados onde houve maior número de laudos no período em questão, provendo informações que podem auxiliar políticas públicas de controle da importação ilegal e falsificação de agrotóxicos no Brasil. Esses valores para 2008 e 2009, respectivamente, são: Rio Grande do Sul (17% e 51%), Paraná (31% e 24%), Mato Grosso (12% e 9%) e Mato Grosso do Sul (17% e 5%). Com relação às análises químicas, cenários distintos para o tebuconazol e o metsulfurom-metílico foram observados: agrotóxicos contrabandeados à base de tebuconazol (17 amostras, sendo 9 sólidas e 8 líquidas) chegam ao país com concentração variável, enquanto a maioria dos agrotóxicos à base de metsulfurom-metílico (18 amostras sólidas) apresentava rótulo com concentração de 600 g/kg do IA, sendo que os resultados analíticos indicaram menores concentrações do IA (média obtida de 337,0 g/kg). O estudo envolvendo o glifosato objetivou desenvolver um método simples para quantificar sua impureza toxicologicamente relevante, o n-nitrosoglifosato (NNG). O método desenvolvido em CLAE-UV/Vis para análise de NNG não necessita de etapa para derivatização do analito, observada nos métodos oficiais, e é capaz de determinar se uma amostra de glifosato contém NNG em concentração igual ou superior ao limite estipulado pela legislação (1 mg/kg). Em nenhuma das amostras de glifosato analisadas foi detectada concentração de NNG acima deste limite. ________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The aim of this study was to identify the main pesticides involved in seizures of the Federal Police in Brazil through a compilation of forensic reports on illegal products smuggled in the years of 2008 and 2009, and to analyze seized pesticide samples containing the active ingredients tebuconazol, metsulfuron-methyl and glyphosate. The following active ingredients (AI) prevailed in 2008 and 2009 results respectively: metsulfuron-methyl (18% and 19%), imidacloprid (20% and 18%), fipronil (5% and 10%), tebuconazole (8% and 9%), clorimurom-ethyl (12% and 9%) and glyphosate (3% and 3%). The study revealed high rates of illegal importation of some AI formulations that are not among the most commercialized in the country, probably due to the high price of the legalized ones. It was also performed the identification of the states where there were more reports in the presented period, providing information that can help public policies of control of illegal importation and falsification of pesticides in Brazil. The values for 2008 and 2009 are, respectively: Rio Grande do Sul (17% and 51%), Paraná (31% and 24%), Mato Grosso (12% and 9%) and Mato Grosso do Sul (17% and 5%). The study cases have shown different scenarios: smuggled pesticides based on tebuconazole (17 samples, 9 solid and 8 liquid) arrive in the country with variable concentration, while most of metsulfuron-methyl pesticides (18 solid samples) arrive with their label indicating a concentration of 600 g/kg, although chemical results showed lower AI concentrations (average of 337.0 g/kg). The study involving glyphosate aimed to develop a simple method to quantify its toxicologically relevant impurity, the n-nitrosoglyphosate. The method developed for HPLC-UV/Vis analysis of NNG do not requires a derivatization step, observed in the official method for this quantification and proved to be simple and capable of determining whether a glyphosate sample has a concentration of n-nitrosoglyphosate equal or superior to the limit established by law (1 mg/kg). None of the GLY samples presented NNG concentration above law limits.

Made available in DSpace on 2018-08-24T22:53:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_5204_.pdf: 6948895 bytes, checksum: e794f4a23b657f36750e1fc26070e2eb (MD5) Previous issue date: 2011-08-10 / O uso inadequado de agrotóxicos pode levar à contaminação do ar, solo, mananciais superficiais e subterrâneos, gerando efeitos negativos em organismos terrestres, aquáticos e à saúde humana. O presente trabalho teve como principal objetivo avaliar os mananciais subterrâneos e superficiais da Bacia do Córrego Sossego (Itarana ES), considerando seus usos para abastecimento doméstico e para irrigação, quanto à potencial contaminação por agrotóxicos. Assim, avaliou parâmetros físico-químicos e microbiológicos de qualidade da água. Também foi realizada uma avaliação do risco potencial de contaminação da água por lixiviação dos princípios ativos de agrotóxicos aplicados na bacia, utilizando modelos matemáticos screening, a saber, índice de GUS e método de GOSS. Esse resultado priorizou 05 princípios ativos com alto potencial para lixiviação e o monitoramento das águas dos mananciais superficiais e subterrâneos quanto à presença de resíduos. A coleta das amostras de água foi realizada mensalmente, no período entre maio e dezembro de 2010, em 4 pontos ao longo do córrego Sossego e em 3 poços rasos para coleta de água subterrânea. Embora a região estudada apresentasse um elevado potencial à contaminação por agrotóxicos, os princípios ativos não foram encontrados durante o período de monitoramento, nas amostras de água analisadas. Algumas amostras de água superficial apresentaram desconformidade em relação à legislação CONAMA 357/2005 para rios de classe 2 referentes à contaminação por coliformes termotolerantes (E. coli), oxigênio dissolvido (OD), demanda bioquímica de oxigênio (DBO5) e cor, comprometendo o uso na irrigação de hortaliças e plantas frutíferas. As águas subterrâneas apresentaram indicadores de más condições sanitárias, visto que foram detectadas presenças de E.coli e nitrato em valores superiores aos determinados pelos padrões de potabilidade, comprometendo o uso para abastecimento.