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Matériaux absorbants à structure périodique et inclusions résonantes pour l’acoustique sous-marine / Absorbing materials with periodic structure and resonant inclusions for underwater acoustic

Méresse, Pierre 15 October 2015 (has links)
Les matériaux absorbants pour l’acoustique sous-marine sont utiles pour lutter contre la détection navale. Ces matériaux doivent évoluer, notamment en termes de performance acoustique et de tenue à la pression hydrostatique, en regard des progrès accomplis dans le domaine de la détection sous-marine. Pour cela, de nouvelles technologies de matériaux sont nécessaires et font l’objet de cette thèse. Les travaux tirent profit des propriétés intéressantes observées dans les structures périodiques et s’orientent autour de deux axes principaux : d’une part les propriétés de filtrage fréquentiel obtenues avec l’utilisation de cristaux phononiques (structures périodiques), d’autre part les phénomènes d’absorption basse fréquence liés à des résonances locales. L’étude des phénomènes précités implique le développement d’outils dédiés à l’analyse des structures périodiques avec la possibilité de prendre en compte le caractère dissipatif de certains matériaux, comme ceux couramment utilisés en acoustique sous-marine. Grâce à ces outils numériques basés sur la méthode des éléments finis, une étude de matériaux à inclusions fluides ou solides est présentée. Ces recherches permettent d’identifier et d’explorer les phénomènes liés à des résonances locales. Des expérimentations ont été effectuées par l’intermédiaire de la mise en place d’un banc d’essai robuste dédié à la mesure de panneaux acoustiques immergés. Les mesures faites en cuve acoustique ont été confrontées avec succès aux prévisions numériques. Enfin, d’autres dispositifs, basés sur différents phénomènes, sont proposés dans le but de repousser la limite basse fréquence de l’absorption des ondes dans l’eau. / Underwater absorbing materials are used on naval ships to avoid being detected. Acoustic performances and hydrostatic resistance still need improvements to face the evolution of naval detection systems. Therefore, new technologies of underwater absorbing materials are studied in this work. This thesis focuses on periodical structures, considering two main topics: stop-band effect from phononic crystal and resonant inclusions designed for low frequency absorption. To study these phenomena, periodic structures analysis is done using specifically developed tools able to consider losses in viscoelastic materials. Thanks to these numerical tools based on the finite element method, a study on materials with fluid or solid inclusions is presented. Some local resonances are detected and exploited. To carry on measurements, the installation of a robust bench test for underwater acoustic panels has been implemented. Measurements and numerical results are in good agreement. Finally, other designs based on different phenomena are proposed in order to stretch the limit of low frequency underwater absorbing materials.
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Composantes de l'espace de Hurwitz / Components of Hurwitz spaces

Cau, Orlando 09 December 2011 (has links)
Le contexte de cette thèse est le problème inverse de la théorie de Galois et en particulier son approche moderne qui consiste à trouver des points rationnels sur des espaces de modules de G-revêtements. Nous nous intéressons plus précisément aux composantes irréductibles des espaces de Hurwitz et à leurs corps de définition. Nos résultats permettent de construire, quel que soit le groupe fini, de telles composantes définies sur Q. Notre méthode laisse de plus une grande latitude quant au type de ramification des revêtement. Ces composantes sont obtenues par déformation de certains revêtements du bord des espaces de modules. Enfin, ces composantes sont aussi compatibles dans une tour d'espaces de Hurwitz ; nous obtenons des systèmes projectifs de composantes de la tour modulaire définis sur Q. / The context of this thesis is the inverse Galois problem and in particular modern approach of finding rational points on moduli spaces of G-covers. We focus more precisely the components irrédutibles Hurwitz spaces and their field of definition. For any finite group, we can construct such components defined on Q. Our method allows one more flexibility in the type of ramification of the cover. These components are obtained by deformation of certain covers in the border of the moduli spaces. Finally, these components are also compatible in a tower of Hurwitz spaces, we obtain projective systems of components of the modular tower defined on Q.
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Self-stratifying flame retardant coatings for plastics / Revêtements auto-stratifiants ignifugeants pour plastiques

Beaugendre, Agnès 29 November 2017 (has links)
L’objectif de ce travail de thèse consiste à élaborer des revêtements auto-stratifiants pour ignifuger du polycarbonate (PC). La nouveauté réside dans le développement de procédés répondant intelligemment aux enjeux écologiques et économiques actuels. Deux revêtements à base d’une résine thermodurcissable (époxyde) et thermoplastique (silicone, fluoropolymère) ont été développés. Une stratification parfaite a été observée par différentes techniques d’analyses, pour des épaisseurs inférieures à 130µm. L’influence du solvant, de l’agent durcisseur, des conditions de séchage, des agents ignifugeants et de leur phase d’incorporation a été étudiée. Finalement, un système dilué dans un mélange acétate de butyle : xylène (1:1) offre les meilleures propriétés (stratification, adhésion, aspect esthétique), avec la résine thermoplastique constituant la partie supérieure du film. De plus, l’ajout d’additifs (oxyde de fer, carbonate de calcium et deux additifs phosphorés) jusqu’à 10% en masse n’influence pas la stratification. L’oxyde de fer s’est révèlé être le meilleur candidat, conservant les propriétés du film et améliorant sa tenue au feu et au vieillissement (température, UV, humidité). En augmentant la stabilité thermique de la résine silicone, il réduit la combustibilité et l’inflammabilité du PC revêtu. Aussi, bien qu’il catalyse la dégradation de la résine fluorée, la propagation de flammes et l’apparition de gouttes enflammées est inhibée. La formation d’une couche protectrice limitant les transferts de masse entre le substrat et la flamme est ainsi valorisée. Une bonne résistance au vieillissement a été évaluée en termes de propriétés feu, de surface et d’adhésion. / This PhD work is a proof of concept on the design of flame retardant (FR) self-stratifying coatings for polycarbonate (PC). This one pot process allows an eco- and smart-development of new products while reducing cost, processing time and solvent emission. In this work, two original self-layering coatings based on epoxy /silicone and /fluoropolymer blends were developed. Their perfect stratification was evidenced using different techniques, in a thickness range up to 130 µm. The influence of solvents characteristics, hardener, curing conditions, fillers and their incorporation phase was studied. Finally, the system diluted in butylacetate: xylene (1:1) leads to the best layering and adhesion, with the thermoplastic phase located on the top of the film. The FR fillers tested (iron oxide, calcium carbonate and two phosphorus based additives) do not affect the layering when introduced up to 10 wt.%. However, visual appearance and adhesion are strongly dependent on the solvent used. The best improvements in terms of FR properties, adhesion and weatherability (temperature, UV, humidity) were obtained by adding micrometric Fe2O3 particles: it allows the formation of a protective barrier which limits substrate/flame mass transfers, and prevents from the yellowing of the system under UV. Although Fe2O3 catalyzes the thermal degradation of the fluorinated resin, the coating reduces flame spread, dripping and slightly promotes the formation of a char. When added to the silicone-based blend, the thermal stability is improved, which allows reducing the combustibility and ignitability of the coated PC. Finally, those properties are relatively maintained after 8 weeks of ageing.
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Stratégies de modification de la brillance des revêtements photopolymérisables à haute teneur en solides

Calvez, Ingrid 09 December 2022 (has links)
L'augmentation des réglementations environnementales, l'optimisation de la productivité industrielle, associées aux tendances du marché, pousse le secteur des couvre-planchers en bois prévernis à évoluer continuellement. Pour répondre à ces demandes, le développement de revêtements photopolymérisables à haute teneur en solides (ou 100 % solides) de faible brillance est très populaire. Les revêtements photopolymérisables sont très utilisés dans le secteur des couvre-planchers en bois prévernis du fait de leur polymérisation rapide, de leur très faible besoin en énergie et de leur faible impact environnemental. Bien que l'esthétique de la finition soit importante, le revêtement doit également garantir de bonnes propriétés mécaniques et physiques. Parmi les nombreuses stratégies disponibles pour diminuer la brillance, l'ajout de silice est la méthode la plus utilisée dans tous les revêtements mats confondus, mais reste une source de défis majeurs dans le cas des revêtements photopolymérisables 100 % solides. Ceci est dû au faible retrait pendant le processus de formation du film. Dans le cadre de ce projet, différentes stratégies ont été mises en place et étudiées pour diminuer la brillance des revêtements photopolymérisables 100 % solides tout en conservant de bonnes propriétés mécaniques. Dans un premier temps, pour augmenter la compatibilité entre le revêtement à base d'acrylate et la silice, la surface d'une silice micrométrique a été modifiée en deux étapes. La première étape a consisté à greffer du (3-aminopropyl) triéthoxysilane (APTES) pour introduire des groupes amino-réactifs à la surface. La seconde étape a consisté à greffer un monomère acrylate, le diacrylate de dipropylène glycol (DPGDA), via la réaction aza-Michael. L'efficacité de la silice-acrylate modifiée comme agent de matage a été démontrée dans cette étude. Par la suite, les revêtements photopolymérisables automatifiants se sont révélés des candidats prometteurs pour obtenir des surfaces de faible brillance sans agents de matage. L'étude d'un système hybride radicalaire/cationique à séparation de phases a démontré qu'il était possible de modifier la rugosité de surface en contrôlant la cinétique de réaction du système. Pour cela, l'impact de la concentration en photoamorceurs a été étudié afin de déterminer comment la cinétique de réaction influence les morphologies finales des systèmes hybrides. Finalement, ce système hybride initial a été modifié par l'ajout d'un monomère méthacrylate et l'étude de la miscibilité a été réalisé afin de sélectionner un système ternaire compatible avant l'irradiation ultraviolette (UV). Un copolymère réactif (poly(butyl acrylate-co-glycidyl méthacrylate)) a été ajouté pour manipuler le réseau de réticulation, les morphologies et propriétés du polymère. Dépendamment de la concentration en copolymère, les morphologies de surface obtenues pouvaient être lisse à très ondulée avec diverses variations d'amplitudes, menant à de faibles valeurs de brillance. L'impact du copolymère sur la formation des ondulations a été donc été étudié avec attention. La compréhension et le contrôle des systèmes hybrides constituent la nouveauté majeure de ce projet et peuvent aider à améliorer les formulations actuelles afin de préparer la prochaine génération de revêtements automatifiants. / The increase in environmental regulations and industrial productivity, combined with market trends, are driving the prefinished wood flooring industry to evolve continually. To meet this demand, the development of photopolymerizable low-gloss coatings is increasingly popular. Photopolymerizable coatings are very attractive in prefinished wood flooring industry due to its fast cure, very low energy requirements and low environmental impact. While the aesthetics of the finish are important, the coating must also ensure good mechanical and physical properties. Of the many strategies available to reduce gloss, the addition of silica is the most widely used matting technique in all types of coatings and remains a source of ongoing challenges in UV-curable coatings. This is due to the lack of significant shrinkage during the film formation process. In this project, various strategies were studied to decrease the gloss of photopolymerizable coatings. First, to improve the compatibility between the acrylate-based coating and the silica, the microsized silica surface was modified in two steps. The first step involved grafting of (3-aminopropyl) triethoxysilane (APTES) to introduce amino-reactive groups onto the surface. The second step consisted of grafting an acrylate monomer, dipropylene glycol diacrylate (DPGDA), via the aza-Michael reaction. The effectiveness of the modified silica-acrylate as a matting agent was demonstrated in this study. Subsequently, self-matting photopolymerizable coatings were found to be promising for low gloss surfaces applications without the use of matting agents. The study of a hybrid radical/cationic phase separated system showed that it was possible to obtain surface roughness by controlling the reaction kinetics of the system. To this end, the impact of photoinitiator concentration was studied to determine how reaction kinetics influence the final morphologies of the hybrid systems. Finally, this initial hybrid system was modified by the addition of a third methacrylate monomer and the miscibility study was performed to select a compatible ternary system before ultraviolet (UV) irradiation. Then a reactive copolymer, poly(butyl acrylate-co-glycidyl methacrylate), was added to manipulate the cross-linking network, polymer morphologies and properties. Depending on the copolymer concentration, the obtained surface morphologies could be smooth to very wrinkled with various amplitude variations, leading to low gloss values. The impact of the copolymer on the formation of the wrinkles was therefore studied by attention. The understanding and control of the hybrid systems are the major innovation of this project and can help to improve the current formulations for the next generation of self-matting coatings.
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Développement d'un système de finition polymérisable aux UV super performant

Hermann, Aurélien 14 January 2022 (has links)
Les revêtements de couvre-planchers en bois appliqués en surface afin d'améliorer la durabilité du bois sont soumis à de nombreuses sollicitations au cours de leur durée de vie en service. Parmi les différents types d'agressions (chimiques, mécaniques, environnementales) auxquelles un revêtement doit faire face, les agressions mécaniques sont les plus problématiques. Ces dernières peuvent créer des défauts en surface de la finition (rayures, indentations, usure) pouvant considérablement altérer l'aspect de la finition et réduire la durabilité du couvre-plancher. L'apparition de défauts en surface d'un système de finition peut indiquer une performance mécanique trop faible. L'objectif principal de ce projet est d'améliorer les propriétés mécaniques des revêtements polymérisables par rayonnement UV pour les couvre-planchers en bois à travers l'analyse et la compréhension de leurs comportements physico-chimiques. Deux axes de recherche ont été définis. Le premier traite de l'inhibition causée par l'oxygène, lors de la polymérisation radicalaire, impactant la surface des revêtements, et l'utilisation de nouveaux composés permettant de réduire cette action inhibitrice. Le second axe a pour objectif d'améliorer la résistance mécanique de systèmes de finitions multicouches et de mieux comprendre l'influence des propriétés apportées individuellement par les différentes couches. Dans le premier axe, une étude a été menée afin de caractériser les problématiques liées à l'inhibition de l'oxygène. Des analyses en microspectroscopie Raman ont permis d'étudier l'impact de l'inhibition par l'oxygène selon sa profondeur de diffusion. De nouveaux composés n'ayant jamais été utilisés pour la réduction de l'inhibition par l'oxygène ont été incorporés selon leurs fonctions chimiques et leur effet supposé lors de la polymérisation en présence d'oxygène. Leur capacité à réduire l'inhibition a été comparée à celle d'autres composés déjà décrits dans la littérature, mais utilisés selon d'autres conditions opératoires. En plus de comparer l'efficacité de ces composés lors de la polymérisation des formulations, leur impact sur la résistance mécanique de la finition a été considéré. L'action de l'oxygène étant limitée par sa diffusion au sein de la formulation, l'inhibition est généralement plus importante en surface des revêtements. Des essais d'abrasion de surface et de dureté pendule ont permis de compléter cette étude en comparant l'efficacité des composés. Le deuxième axe vise à approfondir la compréhension du comportement de finitions multicouches, lorsque soumis à des indentations ou des rayures. Dans un premier temps, la relation structure-propriété d'une finition a été analysée par la formulation de couples monomère-oligomère. Les propriétés physico-chimiques, telles que la température de transition vitreuse (Tg) et la densité de réticulation, des polymères seuls ont été déterminées par analyse mécanique dynamique (DMA). Dans un second temps, les formulations ont été appliquées en couche de surface. La dureté, la résistance à l'abrasion, la résistance à la rayure et la résistance à la friction de la couche de surface au sein d'un système de finition appliqué sur le bois ont été étudiées. Les résultats obtenus ont permis une meilleure compréhension du comportement de la couche de surface lors de sollicitations mécaniques. Une meilleure perception des paramètres influençant la performance mécanique de la couche de surface au sein d'un système de finition multicouche industriel a ainsi pu être acquise. Afin d'approfondir la compréhension du comportement d'un système de finition multicouche, l'influence des propriétés de la couche de scellant a, elle aussi, été étudiée. A nouveau, les propriétés physico-mécaniques des formulations réticulées individuellement ont été analysées par DMA. Par la suite, l'influence des propriétés du scellant sur la dureté et la résistance à la rayure d'une finition multicouche a pu être évaluée. Le rôle du scellant étant d'absorber et de diffuser une partie des forces subies par les couches de surface, l'influence de l'épaisseur du scellant a également été étudiée. De plus, l'influence des scellants sur le profil des rayures à la surface des systèmes de finition, a été observée par profilométrie de surface. Une corrélation entre l'épaisseur totale de scellant appliquée et la profondeur moyenne des rayures a pu être établie. L'influence des propriétés des différentes formulations appliquées sur la résistance aux rayures a pu aussi être étudiée. À l'épaisseur maximale appliquée, les produits ayant un réseau plus dense résistent mieux aux rayures en présentant une plus petite profondeur de pénétration. / Coatings for wood flooring, applied on the wood surface to enhance its durability, undergo numerous mechanical stresses during their lifetime. Among the various damages (chemical, mechanical, environmental) that coatings have to resist to, mechanical damages are the most problematic. Mechanical damages can generate failures at the surface of the finish (scratches, indentations, wear) that can significantly affect the finish aspect and reduce the flooring's durability. The formation of surface failures may indicate insufficient mechanical properties. The main objective of this work is to enhance the mechanical properties of UV-curable coatings for wood flooring and to better understand their physicochemical behavior. Two research axes were defined. The first one concerns the oxygen inhibition of the UV-curable acrylate polymerization that affects the coating surface and the use of several new compounds able to reduce oxygen inhibition. The main objective of the second axis was to improve the mechanical performances of multilayered finishing system and to was used to distinguish the impact of inhibition caused by oxygen according to the depth of oxygen diffusion. Products never used to reduce the oxygen inhibition were added to formulations, according to their chemical nature and their supposed effect on oxygen inhibition. Their efficiency was then compared to the efficiency of several compounds, already described in the literature, but under different experimental conditions. In addition to the comparison of the compounds' efficiency during the formulations polymerization, their effect on the mechanical properties of the coating was considered. As the influence of oxygen is limited by its diffusion in the formulation, the inhibition is generally higher at the coatings surface. Abrasion tests and pendulum hardness helped to complete the study and give a broader discernment of the compounds' efficiency. The main purpose of the second axis was to deepen the comprehension of multilayered finish systems behavior when submitted to mechanical loads. First, the structure-property relationship of finishing systems was analyzed by formulating monomer-oligomer couples applied as topcoats. Physico-chemical properties, such as glass transition temperature (Tg) and crosslinking density (CLD), were measured by dynamic mechanical analysis (DMA). Secondly, topcoat hardness, abrasion, scratch and friction resistances were determined. These results enabled a better understanding of the topcoat behavior when exposed to various mechanical loads. A better perception of the parameters influencing the topcoat mechanical. In order to investigate further the finishing system mechanical behavior, the influence of the basecoat properties was evaluated. Once again, the physico-chemical properties of the formulations were analyzed separately by DMA. Then, the influence of the basecoat properties on hardness and scratch resistance of a multilayered finish was determined. As the role of the basecoat is to absorb and diffuse partly the mechanical loads endured by surface layers, the impact of basecoat thickness was also investigated. Moreover, the effect of the basecoats on the scratch profile was examined by surface profilometry. A correlation between the basecoat thickness and the mean depth of scratches was obtained. The influence of the various formulation properties on the scratch resistance was also demonstrated. At the maximal thickness applied, basecoat having a denser polymeric network withstand better scratches as they showed a lower mean scratch depth.
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Convergence des ensembles analytiques et des applications méromorphes / Convergence of analytic set and meromorphic mappings

Neji, Fethi 10 June 2011 (has links)
L'objectif de cette thèse, est l'étude de la convergence d'applications méromorphes entre deux variétés U et X. D'abord nous rappelons trois types de convergence d'applications méromorphes: Convergence forte, Convergence faible et Gamma-convergence. Notre premier résultat est que la convergence forte est équivalente à la convergence au sens de cycles. Une caractéristique agréable de la convergence faible et la convergence Gamma est que les ensembles de convergence sont localement pseudoconvexes à condition que la variété X soit de Gauduchon. Notre deuxième résultat est dans le cas d'applications méromorphes à valeurs dans l'espace projectif complexe. Nous montrons que la convergence Gamma est équivalente à la convergence au sens de Fujimoto. La convergence faible est équivalente à la convergence Gamma à condition que la représentation de l'application limite soit aussi irréductible. La convergence forte est équivalente à la convergence faible à condition que que les masses Monge-Ampère non-pluripolaires convergent. Un exemple de A. Rashkovskii montre que les volumes des graphes d'une suite d'applications méromorphes qui converge faiblement peuvent augmenter sur tout compact de la variété source U, dans le cas ou la dimension de deux variétés est strictement supérieur à 2. Finalement, nous prouvons le résultat suivant: Si une famille d'applications méromorphes, du bidisque dans une surface complexe compacte, est équicontinue dans un voisinage de la frontière, alors le volume des graphes est localement uniformément borné. / This thesis is concerned with study of convergence of meromorphic mappings between complex manifolds. First we racall three types of convergence of meromorphic mappings: strong convergence, weak convergence and Gamma convergence. Our first result is that the strong convergence is equivalent to the convergence of graphs in the topology of cycles. A nice feature of weak and Gamma convergence is that the set of convergence is locally pseudoconvex provided that the manifold X is Kahler, or even Gauduchon. Our second result concerne the convergence of meromorphic mappings with values in complex projective space. We show that Gamma convergence is equivalent to convergence in the sense of Fujimoto. Weak convergence is equivalent to the Gamma plus the representation of limit maps should be reduced. Strong convergence is equivalent to weak convergence plus the corresponding non-pluripolar Monge-Ampere masses should converge. An example of A. Raskovskii shows that the volumes of graphs of a weakly converging sequence of meromorphic mappins in the case when the dimension greater than 2, unlike to the case of strong convergence may grow over compacts in the source manifold. Finally, we prove that a family of meromorphic mappings from a bidisc to a compact complex surface, which are equicontinuous in a neighborhood of the boundary of the bidisc, has the volumes of its graphs locally uniformly bounded.
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Prolongement de revêtements analytiques / Extension of analytic covers

Lavoine, Landry 07 June 2016 (has links)
On s’intéresse dans cette thèse aux propriétés de prolongements des revêtements analytiques. La problématique se formule de la manière suivante. Soit X0 un domaine d’un espace complexe normal X1 et X’0 un revêtement analytique sur X0. Peut-on prolonger X’0 en un revêtement analytique sur X1 et comment le nombre de ses feuillets varie-t-il par rapport à celui de X’0 ?On montre au chapitre 1 un théorème de prolongement de type Thullen qui laisse le nombre de feuillets constant.Au chapitre 2, on prouve des résultats de prolongement où le nombre de feuillets du revêtement analytique peut diminuer. On s’intéresse également au cas où le nombre de feuillets initial est égal à 2. On donne enfin au troisième chapitre quelques exemples répondant aux questions dans différentes situations et qui montrent la rigidité des résultats obtenus. / This thesis deals with the extension properties of analytic covers. The general question can be stated as follows.Let X0 be a domain in a normal complex space X1 and let X’0 be an analytic cover over X0. Can X’0 be extended to an analytic cover X’1 over X1 ? What is the number of sheets of X’1 in comparison with that of X’0 ?We prove in chapter 1 a Thullen-type extension theorem where the number of the sheets is constant.In chapter 2 we give extension results of analytic covers showing that the degree of the sheets may decrease. In this chapter we also are interested by the extension of the 2-sheeted analytic covers. We give in the last chapter examples answering our questions in different situations.
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Elaboration de revêtements de nitrure ( h-BN et SI3N4) par pyrolyse de polymere précéramique : caractérisations chimiques, structurales, mécaniques et tribologiques

Yuan, Sheng 27 March 2013 (has links)
Pas de résumé / No abstract
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Spécialisations de revêtements galoisiens / Specializations of Galois covers

Ghazi, Nour 30 September 2011 (has links)
Dans ce travail, on s'intéresse à étudier des questions concernant la spécialisation de revêtements galoisiens. Le point de départ est le problème de Beckmann-Black. Etant donnée une extension galoisienne E/K de groupe G, existe-t-il un revêtement galoisien f de groupe G défini sur K qui se spécialise en E/K en un point t_0\in K? Un premier résultat est une réponse locale: si S est un ensemble fini de places finies de K, on peut trouver un revêtement galoisien f de groupe G, défini sur une extension finie L/K tel que pour v\in S, L/K est totalement décomposée dans K_v et le revêtement f, étendu à L_v = K_v, se spécialise en EK_v/K_v en un point t_0 \in K (fixé à l'avance). On peut demander en plus que f, vu sur L, se spécialise en une extension de groupe G isomorphe à EL/L (au même point t_0). Un deuxième résultat correspond à l'énoncé similaire mais avec les extensions EK_v/K_v remplacées par des extensions locales E^v/K_v plus générales, qui ne proviennent pas forcément d'une extension globale E/K; on suppose qu'elles sont de groupe H_v \subset G et sont non ramifiées. Il y a pour ce deuxième résultat des hypothèses sur les corps résiduels. Ce deuxième énoncé est relié au problème de Grunwald. Le troisième résultat est lié à l'énoncé précédent qui combine une conclusion de type Grunwald-Wang pour les groupes arbitraires, une version effective du théorème de Hilbert et le problème inverse de Galois. / In our work, we are interested to study some open questions concerning the specialization of Galois covers. The starting point is the Beckmann-Black problem. This problem asks whether a given finite Galois extension E/K of group G is the specialization of some Galois cover f of group G definite over K at some point t_0 \in K ? The first result is a conclusions local: if S is a finite ensemble of finites places of K, we can find a Galois cover f of group G definite over a finite extension L/K such that for all v\in S, L/K is totally split in K_v and the specialization of the cover f, after scalars extension to L_v=K_v, is a Galois extension isomorphic to EL/L (in the same point t_0). The second result is in the same statement but with extensions EK_v / K_v replaced by with local extensions E^v/K_v, which do not necessarily come from a global extension E / K; we assume that they are unramified of group H_v\subset G. With some hypotheses on the residual fields, this second result is related to the problem of Grunwald. The third result combines a conclusion of the Grunwald-Wang problem for arbitrary groups, an effective version of Hilbert's theorem and the inverse problem of Galois.
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Recouvrements à base de dextrane pour applications médicales

Michel, Eléonore 24 April 2018 (has links)
L’ingénierie des biomatériaux a connu un essor prodigieux ces dernières décennies passant de matériaux simples à des structures plus complexes, particulièrement dans le domaine cardiovasculaire. Cette évolution découle de la nécessité des biomatériaux de permettre la synergie de différentes propriétés, dépendantes de leurs fonctions, qui ne sont pas forcément toutes compatibles. Historiquement, les premiers matériaux utilisés dans la conception de dispositifs médicaux étaient ceux présentant le meilleur compromis entre les propriétés physico-chimiques, mécaniques et biologiques que nécessitait leur application. Cependant, il se peut qu’un tel dispositif possède les bonnes propriétés physico-chimiques ou mécaniques, mais que sa biocompatibilité soit insuffisante induisant ainsi des complications cliniques. Afin d’améliorer ces propriétés biologiques tout en conservant les propriétés de volume du matériau, une solution est d’en modifier la surface. L’utilisation d’un revêtement permet alors de moduler la réponse biologique à l’interface biomatériau-hôte et de diminuer les effets indésirables. Ces revêtements sont optimisés selon deux critères principaux : la réponse biologique et la réponse mécanique. Pour la réponse biologique, les deux approches principales sont de mettre au point des revêtements proactifs qui engendrent l’adhérence, la prolifération ou la migration cellulaire, ou passifs, qui, principalement, sont inertes et empêchent l’adhérence de composés biologiques. Dans certains cas, il est intéressant de pouvoir favoriser certaines cellules et d’en limiter d’autres, par exemple pour lutter contre la resténose, principalement due à la prolifération incontrôlée de cellules musculaires lisses qui conduit à une nouvelle obstruction de l’artère, suite à la pose d’un stent. La recherche sur les revêtements de stents vise, alors, à limiter la prolifération de ces cellules tout en facilitant la ré-endothélialisation, c’est-à-dire en permettant l’adhérence et la prolifération de cellules endothéliales. Dans d’autres cas, il est intéressant d’obtenir des surfaces limitant toute adhérence cellulaire, comme pour l’utilisation de cathéter. Selon leur fonction, les cathéters doivent empêcher l’adhérence cellulaire, en particulier celle des bactéries provoquant des infections, et être hémocompatibles, principalement dans le domaine vasculaire. Il a été démontré lors d’études précédentes qu’un copolymère à base de dextrane et de poly(méthacrylate de butyle) (PBMA) répondait aux problématiques liées à la resténose et qu’il possédait, de plus, une bonne élasticité, propriété mécanique importante due à la déformation que subit le stent lors de son déploiement. L’approche de ce projet était d’utiliser ce copolymère comme revêtement de stents et d’en améliorer l’adhérence à la surface en formant des liens covalents avec la surface. Pour ce faire, cela nécessitait l’activation de la partie dextrane du copolymère afin de pouvoir le greffer à la surface aminée. Il était important de vérifier pour chaque étape l’influence des modifications effectuées sur les propriétés biologiques et mécaniques des matériaux obtenus, mais aussi d’un point de vue de la chimie, l’influence que cette modification pouvait induire sur la réaction de copolymérisation. Dans un premier temps, seul le dextrane est considéré et est modifié par oxydation et carboxyméthylation puis greffé à des surfaces fluorocarbonées aminées. L’analyse physico-chimique des polymères de dextrane modifiés et de leur greffage permet de choisir une voie de modification préférentielle qui n’empêchera pas ultérieurement la copolymérisation. La carboxyméthylation permet ainsi d’obtenir un meilleur recouvrement de la surface tout en conservant la structure polysaccharidique du dextrane. Le greffage du dextrane carboxyméthylé (CMD) est ensuite optimisé selon différents degrés de modification, tenant compte aussi de l’influence que ces modifications peuvent induire sur les propriétés biologiques. Finalement, les CMD précédemment étudiés, avec des propriétés biologiques définies, sont copolymérisés avec des monomères de méthacrylate de butyle (BMA). Les copolymères ainsi obtenus ont été ensuite caractérisés par des analyses physico-chimiques, biologiques et mécaniques. Des essais préliminaires ont montrés que les films de copolymères étaient anti-adhérents vis-à-vis des cellules, ce qui a permis de trouver de nouvelles applications au projet. Les propriétés élastiques et anti-adhérentes présentées par les films de copolymères CMD-co-PBMA, les rendent particulièrement intéressants pour des applications comme revêtements de cathéters. / The last decades have witnessed the remarkable growth of biomaterial science and engineering field, especially for cardiovascular applications, for which devices have evolved from simple material to complex structures. This development has stemmed from the necessity for biomaterials to exhibit different properties, related to their function, which are not always inherently compatible. Historically, the first materials selected for medical devices conception were the ones exhibiting the best compromise between all the physicochemical, mechanical and biological requirements. Nevertheless, while physicochemical and mechanical properties are often handily combined, the development of materials which also possess suitable biological properties have proved to be much more challenging, leading to clinical complications. Surface modification represents a valid solution to improve the biological performances of medical devices while maintaining the bulk properties of the material. Biomaterial coatings may modulate the biological response at the biomaterial-host interface and decreases the undesirable effects. Coatings have been optimized in regards to two main aspects: the biological response and the mechanical response. For the biological response, the two main approaches consist in 1) inducing cell adhesion, proliferation or migration with pro-active coatings and 2) using inert material, mostly, and avoiding the adhesion of any biological components with passive coatings. In certain cases, it is interesting to be able to favor particular cells and to limit others, for example to avoid restenosis, which is mostly due to the uncontrolled proliferation of smooth muscle cells leading to the re-obstruction of the artery, after stent implantation. So, researchers’ aim are stent coatings capable of limiting this cell proliferation along with facilitating the re-endothelialization, which means allowing the adhesion and the proliferation of endothelial cells. In other cases, it is interesting to obtain surfaces limiting any cell adhesion, as for catheter use. Depending on their function, catheters should be able to avoid cell adhesion, in particular bacteria adhesion that leads to infections, and to be hemocompatible, particularly in the vascular field. Previous studies showed that a copolymer made of dextran and poly(butyl methacrylate) (PBMA) demonstrated such biological properties and a good resistance to deformation, which is an important parameter related to the deformation implied in a stent implantation. In this project, the approach was to use this copolymer as a stent coating and to increase its adhesion to surface by providing covalent bonds with the surface. To do so, the dextran part of the copolymer firstly needed to be activated in order to be grafted to the surface. Thus, it was important to ascertain the influence of the multiple modifications on the biological and mechanical properties of the resulting materials at each step, but also towards a chemical point of view, the influence that these modifications may have on the subsequent copolymerization. Firstly, only dextran has been considered and was modified by oxidation and carboxymethylation reactions and grafted to fluorocarbon surfaces. Physicochemical analyses were used to validate a way of dextran modification which allowed the grafting without hindering the subsequent copolymerization. The modification by carboxymethylation led to a better surface coverage and kept the polysaccharide’s structure. Then, the grafting of carboxymethyl dextran (CMD) was optimized according to different degrees of modification, also considering the influence these modifications could have on biological properties. Finally, the previous studied CMD, with defined biological properties, were copolymerized with butyl methacrylate monomers (BMA). The resulting copolymers were then characterized by physicochemical, biological and mechanical analyses. Preliminary results showed that copolymers films were anti-adhesive to cells, which allowed to find new applications to the project. Elastic and anti-adhesive properties of the CMD-co-PBMA copolymers films, make them particularly interesting for catheter coatings application.

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