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Rôle des modifications post-traductionnelles dans le processus d’agrégation de la protéine Tau / Role of post-translational modifications in the aggregation process of the Tau protein

Despres, Clément 27 October 2017 (has links)
L’analyse histologique de cerveaux des patients atteints par la maladie Alzheimer met en évidence deux lésions moléculaires majeures : les plaques amyloïdes extraneuronales et les structures fibrillaires intra-neuronales. Alors que les premières sont constituées par l’agrégation du peptide Aβ, les fibres intra-neuronales, aussi appelées PHFs, sont essentiellement formées par l’agrégation de la protéine Tau hyperphosphorylée. De nombreuses études ont démontré une corrélation positive entre l’hyperphosphorylation de la protéine Tau, la progression de la dégénérescence neurofibrillaire de manière spatio-temporelle dans le cerveau et le stade de la maladie mais, à ce jour, le mécanisme moléculaire liant la phosphorylation et l’agrégation pathologique reste inconnu. De plus, par l’absence de structure tridimensionnelle, la protéine Tau est une cible privilégiée d’un grand nombre d’enzymes telles que les kinases, acétyl- et glycosyl-transférases... impliquées dans la modification post-traductionnelle (MPT) de la protéine. Le rôle de ces autres modifications dans le processus agrégatif n’est pas encore clairement établi et mérite d’être étudié. De plus, l’identification de ces différentes modifications nous a amené à nous interroger sur le dialogue potentiel avec la phosphorylation et leur impact sur l’agrégation de la protéine Tau. Dans ce contexte, par différentes approches in vitro, nous avons étudié le rôle de trois modifications clés de la protéine Tau : la phosphorylation (Ser/Thr), l’acétylation (Lys) et l’O-GlcNAcylation (Ser). / The brains of patients with Alzheimer’s disease (AD) are characterized at the molecular level by two different lesions: extraneuronal amyloid plaques and intraneuronal tangles. Both contain fibrillary structures: the former is composed of insoluble Aβ peptides and the tangles contain paired helical filaments (PHFs) made of Tau proteins as the main contituent.It has been established that Tau is is found in an hyperphosphorylated state in PHFs. Numerous studies have demonstrated a positive correlation between hyperphosphorylation of Tau, progression of neurofibrillary degeneration through the brain and stages of the disease but the molecular mechanisms underlying Tau hyperphosphorylation and aggregation in AD are currently unknown. Moreover, due to its intrinsically disordered nature, Tau displays an increased accessibility for lots of modifying enzymes such as kinases, acetyl- and glycosyl-transferases…which are responsible for Tau post-translational modifications (PTMs). The role of these modifications in the pathological aggregation process of Tau protein remains unclear and has to be elucidated. Moreover, identification of these PTMs raises the question of the potential crosstalk with phosphorylation on the pathological aggregation of Tau. In this context, by using different in vitro approaches, we have studied the role of three major modifications of Tau: phosphorylation (Ser/Thr), acetylation (Lys) and O-GlcNAcylation (Ser).
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Automação de um espectrômetro por ressonância magnética nuclear pulsada / Automation of a pulsed nuclear magnetic resonance spectrometer

Pagnano, Marco Aurelio de Oliveira 27 May 1993 (has links)
Este trabalho consistiu na automação do espectrômetro de Ressonância Magnética Nuclear Pulsada existente no laboratório dos professores José Pedro Donoso e Claudio José Magon. Foram efetuados circuitos adicionais e melhorias no equipamento que eles possuíam, à nível de hardware e software. Foram construídas e programadas interfaces paralelas que ligam o microcomputador a um gerador de pulsos, fabricado pela Tecmag Inc., e a um digitalizador rápido (10 ns) Nicolet 430. O programador de pulsos pode acionar independentemente 75 linhas durante o intervalo de tempo subdividido em 2048 eventos, também independente. O software desenvolvido permite a programação de todas as linhas e eventos de forma eficiente e prática. Foi todo escrito em linguagem C, é modular, portátil, e permite a geração de seqüências de pulsos sofisticadas e também o controle da aquisição e transferência de dados / This work describes the Project developped to automatize the pulsed nuclear magnetic resonance spectrometer housed in the laboratory of the professors José Pedro Donoso e Cláudio José Magon. To satisfy our needs we have improved their old equipment, at the level of hardware and software. Were built and programmed the parallel interface between the microcomputer and a pulse programmer made by Tecmag Inc. and with a fast digitizer (10 ns) Nicolet 430. The pulse programmer can control 75 independent output channels during 2048 time intervals. The software we developped allow us to control the whole pulse sequence on a very efficient and practical way. It was written in C-language, and provides the timing signals necessary to generate sofisticated pulse seqüencies, the data acquisition and data transfer to the host computer
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Automação de um espectrômetro por ressonância magnética nuclear pulsada / Automation of a pulsed nuclear magnetic resonance spectrometer

Marco Aurelio de Oliveira Pagnano 27 May 1993 (has links)
Este trabalho consistiu na automação do espectrômetro de Ressonância Magnética Nuclear Pulsada existente no laboratório dos professores José Pedro Donoso e Claudio José Magon. Foram efetuados circuitos adicionais e melhorias no equipamento que eles possuíam, à nível de hardware e software. Foram construídas e programadas interfaces paralelas que ligam o microcomputador a um gerador de pulsos, fabricado pela Tecmag Inc., e a um digitalizador rápido (10 ns) Nicolet 430. O programador de pulsos pode acionar independentemente 75 linhas durante o intervalo de tempo subdividido em 2048 eventos, também independente. O software desenvolvido permite a programação de todas as linhas e eventos de forma eficiente e prática. Foi todo escrito em linguagem C, é modular, portátil, e permite a geração de seqüências de pulsos sofisticadas e também o controle da aquisição e transferência de dados / This work describes the Project developped to automatize the pulsed nuclear magnetic resonance spectrometer housed in the laboratory of the professors José Pedro Donoso e Cláudio José Magon. To satisfy our needs we have improved their old equipment, at the level of hardware and software. Were built and programmed the parallel interface between the microcomputer and a pulse programmer made by Tecmag Inc. and with a fast digitizer (10 ns) Nicolet 430. The pulse programmer can control 75 independent output channels during 2048 time intervals. The software we developped allow us to control the whole pulse sequence on a very efficient and practical way. It was written in C-language, and provides the timing signals necessary to generate sofisticated pulse seqüencies, the data acquisition and data transfer to the host computer
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Estudo de Resinas e Asfaltenos em Petróleos Brasileiros Por Ressonância Magnética Nuclear

MENDONCA, J. 26 August 2016 (has links)
Made available in DSpace on 2018-08-01T21:58:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_10167_JanurMendonca.pdf: 5272538 bytes, checksum: 7527bb2f3af57cddc9f8b1834b285d29 (MD5) Previous issue date: 2016-08-26 / Os petróleos pesados têm despertado um crescente interesse das indústrias petroleiras ao redor do mundo. Com isso, os asfaltenos, moléculas conhecidas por sua baixa reatividade e alto peso molecular, têm recebido uma atenção especial nas últimas décadas, devido aos problemas que causam durante o processamento do óleo. Outra classe de compostos que tem recebido atenção especial são as resinas, as quais são responsáveis pela estabilidade dos asfaltenos no petróleo. A espectroscopia de RMN 1H e 13C têm sido usadas com muito êxito na análise de petróleo e na caracterização dos tipos de hidrocarbonetos de seus componentes. Com o uso da espectroscopia de RMN 1H se obtém informações relevantes quanto a teores de hidrogênios aromáticos, alifáticos, pode-se inferir também o tamanho da cadeia alifática e se ter informações sobre as suas ramificações e grupos substituintes. Como complemento da espectroscopia de RMN 1H, a espectroscopia de RMN 13C fornece informações sobre a cadeia carbônica, tais como carbonos quaternários, o que não se consegue através do RMN 1H, possibilitando relacionar a estrutura de hidrogênios com o esqueleto carbônico. Esse estudo aborda um procedimento para extração e separação de asfaltenos e resinas de amostras de petróleo cru, realizando adaptações a partir da técnica da ASTM D6560-00, usando n-pentano separar os asfaltenos e as resinas do óleo cru e n-heptano para separar as resinas dos asfaltenos. Posteriormente a caracterização é realizada por espectroscopia de RMN de 1H e 13C das amostras de resinas e asfaltenos para definir os seus parâmetros estruturais e relacionar com a estabilidade do petróleo cru. Os parâmetros estruturais para caracterização das amostras são regiões especificas dos espectros que possibilitam identificar e quantificar os tipos de hidrogênios aromáticos e alifáticos, através da espectroscopia de RMN de 1H, e carbonos aromáticos e alifáticos, através da espectroscopia de RMN de 13C. Os resultados das análises das amostras obtidos das integrações das regiões aromáticas dos espectros de RMN 1H mostraram que a amostra de asfalteno ASF_3 apresentou um percentual muito superior que as demais amostras. Essa amostra também apresentou um teor de hidrogênios alifáticos na posição alfa em relação ao anel aromático, muito inferior do que as demais amostras. Já as resinas apresentaram resultados semelhantes entre si, não possibilitando uma diferenciação significativa entre as amostras estudas. De todas as amostras estudadas a AM_3 é considerada instável, o desvio apresentado pela amostra de asfalteno ASF_3 nos permite relacionar com a estabilidade, onde há uma relação entre o aumento do teor de hidrogênios aromáticos e também uma diminuição do teor de hidrogênios alifáticos na posição alfa.
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Estudo de Asfaltenos e Resinas por Espectroscopia de RMN

MADEIRA, N. C. L. 19 February 2018 (has links)
Made available in DSpace on 2018-08-01T21:58:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_11824_Natã Carlos Lira Madeira.pdf: 3934576 bytes, checksum: 3446460b8bf031109c1ca2a28cc2e544 (MD5) Previous issue date: 2018-02-19 / Um dos maiores problemas encontrados durante o processamento e extração de petróleo é a deposição de asfaltenos, fenômeno que causa diversos prejuízos como o entupimento de poços e formação de danos na rocha reservatório. A literatura encontra-se dividida sobre a afirmação de que as resinas são capazes de diminuir a formação de agregados, devido a sua similaridade na estrutura química com os asfaltenos. Contudo, existem estudos que afirmam que as resinas não são capazes de atuarem como surfactantes e o fator que limita o tamanho do agregado seriam as interações de repulsão existentes entre os próprios asfaltenos. Em virtude dessa problemática, esse trabalho foi realizado para verificar a influência das resinas no tamanho dos agregados asfaltênicos formados. Para esse estudo, foram utilizadas 3 amostras de petróleo de diferentes origens e ºAPI, obtidas em território nacional e realizada a extração dos asfaltenos a partir da norma ASTM D6560-00. A extração de resinas ocorreu por cromatografia a partir da adaptação da norma ASTM D2549. Em seguida, foi realizado a caracterização das amostras por RMN de ¹H e ¹³C, ao qual permitiu verificar a arquitetura dos asfaltenos em questão e o teor de carbonos aromáticos, resultado que deduz a quantidade de anéis fundidos na amostra que é um fator relacionado com a estabilidade dos asfaltenos, devido a possibilidade de interações do tipo π-π stacking. Também, peor RMN de ¹H e ¹³C foi possível ter uma ideia da estrutura dos óleos e resinas. A verificação da influência das resinas no tamanho dos agregados ocorreu por meio da técnica DOSY, com experimentos realizados em tolueno deuterado em uma concentração de 5 % (m/m) de asfaltenos, adicionando 5 mg de resinas por três vezes, obtendo as massas de 5, 10 e 15 mg de resinas na solução contendo asfaltenos. Com os valores de difusão relativa medidos no experimento foi possível verificar que a amostra de menor ºAPI possuia um maior caráter aromático nos asfaltenos, mostrando agregados de maior tamanho e mais estáveis, tendo pouquíssima influência das resinas no tamanho dos agregados.Contudo as amostras de maior ºAPI apresentaram uma influência significativa no tamanho dos agregados a partir da adição de 10 mg de resinas, indicando a existência dessa influência no tamanho dos agregados, mas observando que para ocorrer tal influência, são necessárias as condições estruturais necessárias e compatíveis das resinas com seus respectivos asfaltenos.
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A espectroscopia de RMN como ferramenta elucidativa: estruturas moleculares, mecanismos de reação e metabonômica

SILVA, Ricardo Oliveira da 31 January 2010 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T23:16:09Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo947_1.pdf: 4703638 bytes, checksum: ddbac5aaadc0ed3b3a4f165f703b9da3 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / A espectroscopia de ressonância magnética nuclear é uma poderosa ferramenta para a elucidação estrutural e para o estudo de transformações químicas, intensamente utilizada na área de química orgânica. Recentemente, a fronteira de suas aplicações tem se expandido para incluir a análise de biofluidos com o fim de tentar identificar padrões associados às mais variadas condições fisiopatológicas que, ao afetarem o metabolismo, deixam sua marca de forma reconhecível nos espectros de RMN destas matrizes complexas. Elucidação estrutural (a) estudamos pela primeira vez as diferenças estruturais entre cloridrato de cocaína e sua base livre, conhecida como crack , usando a espectroscopia de RMN em solução e no estado sólido. Em solução, determinamos que o grupo benzoato tem orientação equatorial, enquanto o grupo metóxi-carbonil tem orientação axial. No caso dos experimentos realizados no estado sólido, foi possível distinguir amostras de cloridrato de cocaína e de crack , demonstrando que o crack não tem uma estrutura cristalina e, conseqüentemente, seu espectro apresenta uma maior dispersão das freqüências de ressonância; (b) investigamos e caracterizamos por RMN de 1H, de 13C e de 19F, a substância que provocou a morte súbita de uma jovem de 19 anos de idade, após inalação durante uma festa, como sendo 1,1,1-dicloro-flúor etano, que é livremente comercializado; (c) caracterizamos a estabilidade da cadeia de polifosfato de sódio e do gel de polifosfato de alumínio frente à radiação gama, usando a RMN de 31P e mostramos que é factível utilizar o polifosfato em substituição a ortofosfatos em nutrição parenteral e também que é possível utilizar o gel citado como matriz polimérica para um sensor de radiação gama baseado na formação de polianilina; (d) caracterizamos e fizemos a atribuição inédita dos sinais dos espectros de RMN de 1H e de 13C de uma série de compostos derivados do 1,2,4-oxadiazol com propriedades de cristais líquidos; (e) criamos um banco de dados espectrais usando RMN de 1H, de 11B, de 13C e de 19F de uma série de trifluoroboratos orgânicos que têm aplicação em síntese orgânica; (f) investigamos um possível erro na preparação de um medicamento, em farmácia de manipulação, para tratamento de hipertensão e controle da freqüência cardíaca baseado em maleato de enalapril e atenolol, sendo a análise por RMN provavelmente inédita em litígios desta natureza no Brasil. Mecanismos de reação e processo Identificamos intermediários de reações orgânicas, como: (g) complexos de Meisenheimer, formados durante a hidrólise alcalina do 3,5-dinitro benzoato de metila, que apresentamos na forma de uma técnica de ensino-aprendizagem na identificação de intermediários de reação; (h) hemiacetal, observado a partir da inesperada formação de formaldeído como intermediário da reação de formação de N-(arilmetilamino) ftalimidas, cujo mecanismo foi investigado. (i) Finalmente, estudamos o efeito das ondas de ultrassom sobre a solução de polianilina em dimetil sulfóxido (DMSO), quando observamos e caracterizamos a redução do teor de água dissolvida, tendo apresentado como hipótese explicativa a formação e o consumo do radical hidroxila. Esta redução do teor de água na solução de DMSO na presença de um sequestrante de radicais, pode ser compreendida como uma forma rápida e eficiente de secagem do DMSO. Demonstramos ainda que as propriedades óticas das formas oxidada, dopada e não-dopada da polianilina mudam completamente após a interação com as ondas de ultrassom. Análise de biofluidos (j) criamos um modelo metabonômico, a partir de espectros de RMN de 1H de urina, para distinguir amostras fornecidas por pacientes portadores de infecção pelo vírus da hepatite C (HCV) e por pacientes não-infectados. Isso foi possível aplicando análise de componentes principais (ACP) e análise de discriminantes (DA) aos dados espectrais. Tal modelo visa se constituir em uma alternativa não invasiva ao exame de sangue, normalmente utilizado em triagens em bancos de sangue. O modelo construído apresentou valores de sensibilidade e especificidade iguais a 96,9% e 94,1%, respectivamente. Já os valores preditivos positivo e negativo são iguais a 97,0% e 93,9%, respectivamente. O modelo foi cross-validado, classificando corretamente 90,9% das amostras e tendo 95,5% de concordância com os resultados apresentados pelo modelo completo. Demonstramos, portanto, que a técnica e o biofluido escolhidos têm potencial para serem utilizados como método de rotina no rastreamento de casos de infecção pelo HCV, caracterizando-se como uma metodologia mais rápida e menos onerosa do que as que atualmente são utilizadas
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Caractérisation des voies métaboliques et des marqueurs précoces de l'altération microbiologique des ovoproduits au cours de leurs procédés de fabrication / Microbiological alteration of egg products : characterization of metabolic pathways and discovery of early prediction biomarkers

Coat, Rémy 10 July 2018 (has links)
L’ovoproduit est une matrice biologique complexe, constituée de protéines, lipoprotéines, lipides et de nombreux micronutriments (vitamines, minéraux, etc.). Cependant, une fois cassé et homogénéisé l'ovoproduit entier liquide perd une bonne part de ses propriétés de conservation, devenant ainsi pour certaines bactéries un excellent milieu de croissance. Ce développement bactérien non maîtrisé provoque en plus des risques sanitaires, des altérations biochimiques modifiant fortement les qualités organoleptiques de l’ovoproduit. On se propose dans cette thèse d’étudier les mécanismes biochimiques impliqués par des approches de métabolomique combinées (profilage métabolique par GC-MS et prise d’empreinte métabolique par GC-MS et RMN). Cette approche permettra de décrire et de comprendre de façon intégrée certains mécanismes jusqu’alors peu ou pas caractérisés et d'identifier in fine des marqueurs précoces de ces altérations microbiologiques. / Egg products are complexes biological matrix constituted of proteins, lipoproteins, lipids and many micronutrient (vitamins, mineral, etc…). However, once broken and mixed, the liquid egg product looses a great deal of its keeping properties, thus becoming an excellent growth media for many bacteria. This uncontrolled bacterial development induces, beside the involved health risks, biochemical alterations which modify the product’s organoleptic qualities. This manuscript aims to study the involved biochemical mechanisms using combined metabolomics approaches (Metabolic profiling by GC-MS and metabolic fingerprinting by GC-MS and NMR). This approach will allow the description and understanding of certain mechanisms which characterization was previously absent or limited. It will also allow the identification of early prediction biomarkers of these biological alterations.
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Etudes RMN des nanotubes de carbone et dérivés

Goze-Bac, Christophe 05 December 2008 (has links) (PDF)
voir manuscrit
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Extração, caracterização e modificação química da pectina do melão caipira (Cucumis melo var. acidulus) / Extraction , characterization and chemical modification of pectin hick melon (Cucumis melo var. acidulus)

Sousa, André Luiz Nascimento de January 2015 (has links)
SOUSA, André Luiz Nascimento de. Extração, caracterização e modificação química da pectina do melão caipira (Cucumis melo var. acidulus). 2015. 67 f. Dissertação (Mestrado em química)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2015. / Submitted by Elineudson Ribeiro (elineudsonr@gmail.com) on 2016-06-07T17:24:06Z No. of bitstreams: 1 2015_dis_alnsousa.pdf: 1766580 bytes, checksum: e775ec844d3a25461d2357c6ad815fa9 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2016-06-21T17:32:12Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_dis_alnsousa.pdf: 1766580 bytes, checksum: e775ec844d3a25461d2357c6ad815fa9 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-21T17:32:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_dis_alnsousa.pdf: 1766580 bytes, checksum: e775ec844d3a25461d2357c6ad815fa9 (MD5) Previous issue date: 2015 / In this work the extraction of substances from the common melon (Cucumis melo var. Acidulus) was carried out, which has more specific application in both, the food industry, as in the pharmaceutical and cosmetic industry, becoming more valuable than the fruit in natura. The objective of this study was to extract, quantify, characterize and modify chemically by sulfation pectin the common melon (Cucumis melo var. acidulus). The extractions were performed in neutral, acidic and basic conditions, with yields of 8%, 10.8% and 14%, respectively. In addition to the Elementary Analysis, pectin extracted with acid, it was characterized by nuclear magnetic resonance of carbon (13C NMR) and Hydrogen (1H NMR), Potentiometric Titration, Spectroscopy in the Infrared (FT-IR), Scanning Electron Microscopy (SEM), X-Ray Diffraction (XRD), hermogravimetric Analysis (TGA), Differential Scanning Calorimetry (DSC), Gel Permeation Chromatography (GPC), Rheology and Zeta Potential. Some of these analyzes were not performed for samples extracted in alkaline, neutral and sulfated acid, as well as for commercial use sample, for which the analysis depended on the purpose for which it was proposed, is it to determine a specific feature the material and the degree of esterification (DE) or to identify overall change in polymer structure such as sulfation. The 13C-NMR showed peaks characteristic of galacturonic acid. The FT-IR and potentiometric titration permitted the calculation of the degree of esterification (DE) of acidic, basic, neutral and sulfated samples and also a commercial sample from Sigma Aldrich; GE results of the samples obtained by these techniques were compared, showing that the samples are acidic and neutral low GE. The result of GE acid sample was also obtained by 1H NMR, confirming its low GE condition. The SEM of the sample showed particles with acidic spherical structure with surface flattening, typical drying spray dried, suggesting potential application in drug encapsulation. The XRD revealed that the material has amorphous character, an increase of crystallinity after chemical modification. The TGA technique revealed the pectin degradation in three stages. The DSC curve showed an endothermic peak at 150 °C and an exotherm at 245°C for the loss of water and the main step of breakdown of the material, respectively. The molecular weight of the acid sample, determined by GPC, showed values of typical polymeric materials 4.5 x 105 g/mol, consistent with pectins. The rheological study revealed the shear-thinning property of pectin solution. / Neste trabalho foi feita a extração de substâncias presentes no melão caipira (Cucumis melo var. acidulus) que tenham aplicação mais específica tanto na indústria alimentícia, quanto na indústria farmacêutica e cosmética, sendo, portanto, de maior valor comercial que os frutos in natura. O objetivo deste trabalho foi o de extrair, quantificar, caracterizar e modificar quimicamente por sulfatação a pectina do melão caipira (Cucumis melo var. acidulus). As extrações foram feitas em meio neutro, básico e ácido, apresentando rendimentos de 8%, 10,8% e 14%, respectivamente. Além da análise elementar da pectina extraída em meio ácido, esta foi caracterizada por Ressonância Magnética Nuclear do Carbono (RMN 13C) e do Hidrogênio (RMN 1H), Titulação Potenciométrica, espectroscopia na região do infravermelho (FT-IR), Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Difração de Raios-x (DRX), Análise Termogravimétrica (TGA), Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC), Cromatografia de Permeação em Gel (GPC), Reologia e Potencial Zeta. Algumas dessas análises não foram realizadas para as amostras extraídas em meio básico, neutro e a ácida sulfatada, bem como, para a amostra de uso comercial, para as quais, as análises dependeram da finalidade a que se propunha, seja para determinar alguma característica específica do material como o Grau de Esterificação (GE), seja para identificar mudança geral na estrutura do polímero como a sulfatação. O RMN 13C revelou picos característicos de ácido galacturônico. O FT-IR e a Titulação Potenciométrica permitiram o cálculo do Grau de Esterificação (GE) das amostras ácida, básica, neutra, sulfatada e também de uma amostra comercial da Sigma Aldrich; o resultado de GE das amostras, obtidos por essas técnicas, foram comparados entre si, mostrando que as amostras ácida e neutra são de baixo GE.O resultado de GE da amostra ácida também foi obtido por RMN 1H,confirmando sua condição de baixo GE. O MEV da amostra ácida revelou partículas com estrutura esférica com achatamentos superficiais, típicos de secagem em spray dried, sugerindo potencial aplicação em encapsulação de fármacos. A DRX revelou que o material apresenta caráter amorfo, com aumento de cristalinidade após modificação química. A técnica de TGA revelou os estágios de degradação da pectina em três etapas. A curva de DSC apresentou um pico endotérmico em 150 °C e um exotérmico em 245 °C, relativos à perda de água e à principal etapa de degradação do material, respectivamente. A massa molecular da amostra ácida, determinada por GPC, apresentou valores típicos de materiais poliméricos 4,5 x 105 g/mol, condizentes com pectinas. O estudo reológico revelou a propriedade pseudoplástica da solução de pectina.
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Estudo de Emulsões de Petróleos Brasileiros por Ressonância Magnética Nuclear (RMN) de Baixo Campo Bidimensional

CARNEIRO, G. F. 13 July 2012 (has links)
Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_5757_Giovanna da Fraga Carneiro.pdf: 6647723 bytes, checksum: 9552435a30f9670333eae0ac464d42a9 (MD5) Previous issue date: 2012-07-13 / No processo de exploração do petróleo é muito comum a ocorrência de emulsões, já que a água é encontrada nos reservatórios junto com os hidrocarbonetos ou também pode ser injetada como forma de estimular a produção. Ainda que comuns, as emulsões são muito indesejadas e a Ressonância Magnética Nuclear (RMN) de baixo campo se apresenta como uma técnica poderosa para o estudo dessas. As propriedades medidas por RMN de baixo campo (tempo de relaxação longitudinal, T1; tempo de relaxação transversal, T2 e coeficiente de difusão, D) permitem inferir diversas propriedades dos fluidos envolvidos na produção. As medidas de RMN em duas dimensões especialmente, têm um forte potencial para caracterizar as emulsões, por combinar em um só experimento, por exemplo, informações de T2 e de D. Neste estudo, 4 petróleos diferentes foram analisados através de técnicas bidimensionais de RMN, obtendo-se mapas de T1-T2 e D-T2. Dois dos petróleos eram isentos de água e preparou-se emulsões com os mesmos usando-se água dopada. Os outros dois petróleo já apresentavam emulsões. Através das análises realizadas foi possível quantificar a água através da distribuição de T2 para aquelas amostras nas quais água e óleo apresentaram T2 distintos. O erro obtido nessa quantificação foi de 23% para um dos petróleos e uma média de 9% para emulsões preparadas com outro petróleo. Para as emulsões preparadas foi possível acompanhar a dinâmica de separação das emulsões, inclusive avaliar a ação de desemulsificantes aplicados. Os mapas de D-T2 permitiram visualizar diferentes comportamentos da água, mais ou menos restrita, devido às emulsões do tipo água em óleo formadas, fato que pode ser correlacionado com a distribuição de tamanhos de gota. A quantificação direta de água em petróleo através das curvas de coeficiente de difusão não foi possível.

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