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Analyse conformationnelle par calculs ab initio et semi-empiriques, spectroscopie et photophysique d'une famille de sondes fluorescentesLachapelle, Martin January 2001 (has links)
Mémoire numérisé par la Direction des bibliothèques de l'Université de Montréal.
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Exploitation du potentiel sismique des étoiles naines blanchesGiammichele, Noemi 12 1900 (has links)
Le but de cette thèse est d’explorer le potentiel sismique des étoiles naines blanches pulsantes,
et en particulier celles à atmosphères riches en hydrogène, les étoiles ZZ Ceti. La technique
d’astérosismologie exploite l’information contenue dans les modes normaux de vibration qui
peuvent être excités lors de phases particulières de l’évolution d’une étoile. Ces modes modulent
le flux émergent de l’étoile pulsante et se manifestent principalement en termes de
variations lumineuses multi-périodiques. L’astérosismologie consiste donc à examiner la luminosité d’étoiles pulsantes en fonction du temps, afin d’en extraire les périodes, les amplitudes
apparentes, ainsi que les phases relatives des modes de pulsation détectés, en utilisant des
méthodes standards de traitement de signal, telles que des techniques de Fourier. L’étape suivante
consiste à comparer les périodes de pulsation observées avec des périodes générées par
un modèle stellaire en cherchant l’accord optimal avec un modèle physique reconstituant le
plus fidèlement possible l’étoile pulsante. Afin d’assurer une recherche optimale dans l’espace
des paramètres, il est nécessaire d’avoir de bons modèles physiques, un algorithme d’optimisation
de comparaison de périodes efficace, et une puissance de calcul considérable. Les périodes
des modes de pulsation de modèles stellaires de naines blanches peuvent être généralement
calculées de manière précise et fiable sur la base de la théorie linéaire des pulsations stellaires
dans sa version adiabatique. Afin de définir dans son ensemble un modèle statique de
naine blanche propre à l’analyse astérosismologique, il est nécessaire de spécifier la gravité
de surface, la température effective, ainsi que différents paramètres décrivant la disposition
en couche de l’enveloppe. En utilisant parallèlement les informations obtenues de manière
indépendante (température effective et gravité de surface) par la méthode spectroscopique,
il devient possible de vérifier la validité de la solution obtenue et de restreindre de manière
remarquable l’espace des paramètres. L’exercice astérosismologique, s’il est réussi, mène donc
à la détermination précise des paramètres de la structure globale de l’étoile pulsante et fournit
de l’information unique sur sa structure interne et l’état de sa phase évolutive.
On présente dans cette thèse l’analyse complète réussie, de l’extraction des fréquences à
la solution sismique, de quatre étoiles naines blanches pulsantes. Il a été possible de déterminer
les paramètres structuraux de ces étoiles et de les comparer remarquablement à toutes
les contraintes indépendantes disponibles dans la littérature, mais aussi d’inférer sur la dynamique
interne et de reconstruire le profil de rotation interne. Dans un premier temps, on
analyse le duo d’étoiles ZZ Ceti, GD 165 et Ross 548, afin de comprendre les différences entre
leurs propriétés de pulsation, malgré le fait qu’elles soient des étoiles similaires en tout point,
spectroscopiquement parlant. L’analyse sismique révèle des structures internes différentes, et
dévoile la sensibilité de certains modes de pulsation à la composition interne du noyau de
l’étoile. Afin de palier à cette sensibilité, nouvellement découverte, et de rivaliser avec les données de qualité exceptionnelle que nous fournissent les missions spatiales Kepler et Kepler2,
on développe une nouvelle paramétrisation des profils chimiques dans le coeur, et on valide
la robustesse de notre technique et de nos modèles par de nombreux tests. Avec en main la
nouvelle paramétrisation du noyau, on décroche enfin le ”Saint Graal” de l’astérosismologie,
en étant capable de reproduire pour la première fois les périodes observées à la précision des
observations, dans le cas de l’étude sismique des étoiles KIC 08626021 et de GD 1212. / The goal of this thesis is to explore the seismic potential of pulsating white dwarf stars, and
in particular those having an hydrogen-rich atmosphere, the ZZ Ceti stars. The technique of
asteroseismology relies on the information contained in the normal modes of vibration that
can be excited during specific phases of the evolution of a star. These modes modulate the
emerging flux of the pulsating star and mainly present themselves as multi-periodic luminosity
variations. Asteroseismology is the science that examines the luminosity of pulsating stars as
a function of time, to better extract the periods, apparent amplitudes and relative phases of
the detected pulsation modes, using standard methods of signal processing such as Fourier
techniques. We then compare the observed pulsation periods to periods generated from a
stellar model by searching the optimal match with a physically sound model that best describes
the pulsating star. To better search in parameter space, it is primordial to have good physically
sound models, an efficient algorithm comparing the periods, and significant computing power.
The periods of the pulsation modes of white dwarf stellar models can be generally calculated
very precisely on the basis of the linear theory of stellar pulsations in its adiabatic version. To
define a static white dwarf model suitable for a seismic analysis, it is necessary to specify the
surface gravity, the effective temperature, and the various parameters describing the onion-like
structure of the star. By using a posteriori the informations obtained independently (effective
temperature and surface gravity) with the spectroscopic technique, it is then possible to
confirm the validity of the solution obtained. The asteroseismic exercise, when successful,
precisely determines the various parameters of the global structure of the pulsating star, and
gives unique information on the internal structure of the star and the current state of its
evolutionary phase.
We present in this thesis the complete and successful analyses, from frequency extraction
to the finding of the seismic solution, of four pulsating white dwarf stars. It was possible to
determine the structural parameters of these stars and to compare them to every possible
independent constraints found in the literature, but to also infer on the internal dynamic and
to reconstruct the internal rotation profile. At first, we analyse the pair of ZZ Ceti stars, GD
165 and Ross 548, to better understand the differences in their pulsation spectra, notwithstanding
their identical spectroscopic properties. The seismic analysis reveals different internal
structures, and unravels the sensitivity of some pulsation modes to the internal composition
of the core of the star. To compensate for this newly discovered sensitivity, and to rival the
exceptional quality of the data coming from the spatial missions Kepler and Kepler2, we
develop a new parameterization of the core chemical profiles, and we validate the robustness
of our technique and our models by various tests. Having in hand the new parameterization
of the core, we reach the ”Holy Grail” of asteroseismology, by being capable of reproducing
for the first time the observed periods to the precision of the observations, in the study case
of the stars KIC 08626021 and GD 1212.
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Évolution de la rotation du cœur des étoiles sur la branche des géantes rouges : des mesures à grande échelle vers une caractérisation du transport de moment cinétique / Evolution of the core rotation of red giant branch stars : from large-scale measurements towards a characterisation of the angular momentum transportGehan, Charlotte 21 September 2018 (has links)
L’astérosismologie consiste à sonder les intérieurs stellaires en détectant les ondes sismiques qui s’y propagent. Les géantes rouges, des étoiles évoluées peu massives dont l’hydrogène du cœur est épuisé, sont des pulsateurs de type solaire présentant des modes mixtes qui nous permettent d’accéder directement aux propriétés physiques de leur cœur. Les mesures sismiques disponibles indiquent qu’un ou plusieurs mécanismes physiques encore mal compris contrebalancent l’accélération de la rotation du cœur sous l’effet de sa contraction, en transportant du moment cinétique. La majeure partie de cette thèse a été consacrée au développement d’une méthode permettant une mesure aussi automatisée que possible de la rotation moyenne du cœur des étoiles de la branche des géantes rouges observées par le satellite Kepler (NASA). Les mesures obtenues pour environ 900 étoiles mettent en évidence que la rotation du cœur est à peu près constante le long de la branche des géantes rouges,avec des valeurs indépendantes de la masse des étoiles. Le deuxième volet de cette thèse est consacré à l’interprétation de ces résultats basée sur la modélisation stellaire. L’enjeu consiste à utiliser les mesures à grande échelle obtenues durant la première partie pour caractériser la quantité de moment cinétique qui doit être extraite localement de chaque région du cœur, à différents instants sur la branche des géantes rouges, pour différentes masses stellaires. / Asteroseismology consists in probing stellar interiors through the detection of seismic waves. Red giants are evolved low-mass stars that have exhausted hydrogen in their core. These stars are solar-type pulsators presenting mixed modes that allow us to have a direct access to the physical properties of their core. The available seismic measurements indicate that one or several mechanisms that remain poorly understood counterbalance the acceleration ofthe core rotation, resulting from its contraction, by transporting angularmomentum. The greatest part of this PhD thesis was devoted to the development of a method allowing a measurement as automated as possible of the mean core rotation of stars on the red giant branch that were observed by the Kepler satellite (NASA). The measurements that were derived for almost 900 stars highlight that the core rotation is almost constant along the red giant branch, with values largely independent of the stellar mass. The second part of this PhD thesis is devoted to the interpretation of these results based on stellar modelling. The challenge consists in using the large-scale measurements obtainedin the first part to characterise the quantity of angular momentum that has to be extracted from each layer of the core, at different timesteps on the red giant branch, for different stellar masses.
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Spectroscopie haute résolution de spectres rotationnellement denses dédiée à la détection en phase gazeuse de molécules d'intérêt environnemental et défense / High resolution spectroscopy of rotationally dense spectra dedicated to the gas phase detection of molecules of environmental interest and defenseRoucou, Anthony 17 October 2018 (has links)
Ces dernières décennies, la spectroscopie moléculaire a bénéficié du progrès des spectromètres, notamment en terme de sélectivité et sensibilité, et de méthodes d'analyse et de calculs de chimie quantique toujours plus avancés. Désormais, la spectroscopie rotationnelle s'oriente vers l'analyse de systèmes moléculaires plus complexes caractérisés spectralement par une forte densité de raies. La congestion spectrale des espèces étudiées dans ma thèse s'explique non seulement par de faibles constantes rotationnelles mais aussi par la présence d'états vibrationnels excités à température ambiante, une forte richesse isotopique, un haut degré de splittings dus aux mouvements de grande amplitude ou encore par un paysage conformationnel complexe. Cette thèse illustre ainsi divers scénarii à travers les études du chlorure de thionyle, des nitrotoluènes et des méthoxyphénols. Les spectres rovibrationnels des bandes v2 et v5 des isotopologues du chlorure de thionyle ont été mesurés dans l'infrarouge lointain au synchroton SOLEIL et analysés en utilisant une approche semi-automatique basée sur des algorithmes évolutionnaires. Les isomères du nitrotoluène ont été ciblés pour leur intérêt défense comme traceurs d'explosif (TNT), les spectres de rotation pure ont été mesurés dans les régions micro-ondes en jet moléculaire et millimétrique à température ambiante. Le spectre millimétrique du 3-nitrotoluène était particulièrement faible et congestionné avec des splittings dus à la rotation interne très importants (jusqu'à plusieurs GHz) en raison d'une barrière de rotation très faible ( Vз=6.7659(24)cmˉ ¹). La limite de détection a été estimée et une liste de raies établie. Les spectres millimétriques des 2-nitrotoluène et 4-nitrotoluène ont également été partiellement analysés. Enfin, les méthoxyphénols émis lors de feux de biomasse ont également étudiés comme précurseurs d'aérosols organiques secondaires pour leur détection atmosphérique future. Associée à des calculs de chimie quantique, l'analyse du spectre millimétrique du 3-méthoxyphénol mesuré à température ambiante dans la région millimétrique a permis de déterminer la stabilité relative de quatre conformères. / In recent decades, molecular spectroscopy has benefited from the progress of spectrometers, particularly in terms of selectivity and sensitivity, and from the continuous advancement of the analysis methods and quantum chemistry calculations. Today, rational spectroscopy is moving towards the analysis of more complex molecular systems spectrally characterized by a high density of lines. The spectral congestion of the species studied in this thesis is not only explained by low rotational constants, but also by the presence of vibrational states excited at room temperature, a high isotopic richness, a high degree of line splitting due to large amplitude motions or by a complex conformational landscape. This thesis thus illustrates various scenarios through the studies of thionyl chloride, nitrotoluenes and methoxyphenols. The rovibrational spectra of the v2 and v5 bands of the isotopologues of thionyl chloride were measured in far-infrared at the SOLEIL synchroton and analyzed using a semi-automatic approach based on evolutionary algorithms. The isomers of nitrotoluene have been targeted for military application as explosive taggants (TNT), the pure rotation spectra were measured in the microwave region in molecular jet and in the millimeter-wave region at room temperature. The millimeter-wave spectrum of 3-nitrotoluene was especially weak and congested with very large internal rotation splittings (up to several GHz) due to a very weak rotational barrier (V3=6.7659(24)cmˉ ¹). The detection limit was estimated and a linelist established. The 2-nitrotoluene and 4-nitrotoluene millimeter-wave spectra have been also partially analyzed. Finally, methoxyphenols emitted during biomass fires have also been studied as they are secondary organic aerosol precursors for their future atmospheric detection. Combined with quantum chemistry calculations, the analysis of the millimeter-wave spectrum of the 3-methoxyphenol measured at room temperature permitted the relative stability of four conformers to be determined.
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Contribution à l'étude de la qualité de l'audit légal : évaluation de la pertinence des spécificités réglementaires françaises / Contribution to the study of audit quality : evaluation of the suitability of french regulatory featuresChihi, Hamida 03 March 2014 (has links)
La promulgation de la loi de la sécurité financière (LSF) en 2003 a modifié l’architecture institutionnelle et la pratique d’audit en France. Au travers l’adjonction de nouvelles règles imposées par cette loi aux spécificités persistantes depuis 1966 comme le co-commissariat aux comptes et la durée du mandat de six ans, le marché d’audit se montre unique. Cette recherche examine l’impact de cette fusion réglementaire sur la qualité et le coût de l’audit en France. En se basant sur un échantillon composé par 888 observations du SBF 250 sur la période 2005-2010, nous avons révélé l’apport de la rotation des équipes signataires dans la restriction de la discrétion managériale. Outre son avantage dans la promotion de la qualité de l’audit, ce dispositif favorise la négociation à la baisse des honoraires d’audit. Nous avons aussi souligné l’évolution sous forme parabolique de la composante discrétionnaire sur la durée de mandat. En effet, la qualité de l’audit est inférieure pendant la première et la dernière phase de l’engagement. Ce postulat renvoie au renforcement de la compétence dans le temps et l’érosion de l’esprit critique à la fin du mandat. Le décalage, issu de la fusion réglementaire, favorise le maintien du niveau de la qualité élevé sur le marché français. L’association des deux équipes avec des durées auditeur-audité différentes est une contrainte à la discrétion managériale. Toutefois, ce décalage ne doit pas être excessif pour limiter la domination du plus ancien. Cet inconvénient du régime du co-commissariat aux comptes s’est trouvé limité sur le marché français. Nos résultats confirment son efficacité, essentiellement dans le cas d’un collège composé par deux Big 4. / In 2003, the promulgation of the financial security act (LSF) has changed the institutional architecture and audit practice in France. Through the addition of new rules imposed by this act to the persistent specificities since 1966 as the joint audit and tenure of six years, the audit market shows unique. This research examines the impact of this regulatory merger on the quality and the cost of the audit in France. Based on a sample composed by 888 observations of the SBF 250 over the 2005-2010, we found the contribution of rotation audit partners in restricting managerial discretion. Besides its advantage in promoting audit quality, this device supports the negotiation of lower audit fees. We also emphasized the evolution in the parabolic form of the discretionary accruals over tenure. Indeed, the audit quality is lower during the first and last phase of the engagement. This assumption refers to strengthening the skills over time and erosion of critical appraisal at the end of audit tenure. The shift from regulatory fusion helps to maintain the level of high quality on the French market. The combination of the two teams with different listener-audited tenures is a constraint to managerial discretion. However, this shift should not be excessive to limit the oldest’ domination. This drawback of the system of joint audits is limited in the French market. Our results confirm its effectiveness, mainly in the case of two Big 4.
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