Le pétrole est une source de matière première importante pour la synthèse de milliers de composés organiques, mais il n’est pas renouvelable. L’industrie des revêtements est très dépendante des ressources fossiles. Par ailleurs, l’industrie forestière connaît une crise depuis plusieurs années. Donc, substituer les produits issus des ressources fossiles par des produits du bois à valeur ajoutée pourrait pallier à ces problèmes environnementaux et économiques. En effet, l’objectif de notre recherche est de développer et améliorer un polymère qui serait issu de la biomasse, en particulier pour l’industrie des revêtements. Il vise également à mettre en valeur les produits du bois par l’utilisation des composés peu exploités qui se retrouvent dans les résidus comme l’écorce. La bétuline est un extractible principalement isolé de l’écorce du bouleau blanc. Elle possède une structure moléculaire rigide et trois fonctions réactives qui peuvent être modifiées à des fins d’utilisation dans la synthèse de polymère. L’huile de soya est une huile végétale qui est de plus en plus utilisée pour développer de nouveaux revêtements à cause de ses nombreuses insaturations qui peuvent subir des modifications et ses propriétés particulières comme sa siccativité moyenne et sa faible viscosité. Cependant, les huiles végétales sont souvent moins performantes que leurs homologues synthétiques issus des ressources fossiles. Pour améliorer leurs propriétés, elles sont souvent modifiées dans leur structure, par exemple en leur greffant des fonctions acrylates. De plus, il est possible d’améliorer certaines de leurs propriétés par l’entremise de comonomères ou d’agents de renfort. La cellulose nanocristalline (CNC) est un matériau provenant également de la biomasse et qui a du potentiel pour l’amélioration de certaines propriétés d’un revêtement. Cependant, elle est difficilement compatible avec des matrices apolaires comme les acrylates. Il est possible de modifier la CNC afin de la rendre plus compatible avec les matrices acrylates. Donc, la première idée est de joindre l’huile de soya acrylée (AESO) avec un comonomère issu de la bétuline. Pour ce faire, la bétuline a été acrylée. Pour s’assurer de l’obtention du bon produit les spectroscopies FTIR et RMN ont été employées. Aussi, des analyses par GC-MS ont été effectuées, afin de vérifier si la bétuline est majoritairement mono ou diacrylée. Ensuite, pour vérifier son effet comme comonomère sur la polymérisation et pour analyser la stabilité thermique du polymère ; les méthodes d’analyse par photo-DSC et par TGA ont été utilisées respectivement. De plus, les propriétés optiques ont été mesurées, soit la transparence et la couleur, afin d’examiner l’impact d’un tel ajout sur l’apparence du film de polymère. Enfin, pour évaluer les performances de ce nouveau polymère comme revêtement potentiel, différentes analyses ont été effectuées pour vérifier la dureté du film, sa résistance à l’abrasion et sa résistance à la traction. Dans un second plan, la CNC a été utilisée sous deux formes modifiées (par HDTMA et par un acrylate) comme agent de renfort avec la matrice d’AESO. De cette façon, certaines propriétés ont été modifiées. Pour vérifier l’effet des CNC modifiées dans le nouveau nanocomposite, plusieurs tests et analyses ont été effectués. Par exemple, pour étudier le changement des propriétés mécaniques, des mesures de traction et de nanoindentation ont été effectuées. Enfin, pour évaluer les performances de ce nouveau composite comme revêtement potentiel, différentes analyses ont été effectuées pour vérifier la dureté du film, sa température de transition vitreuse (Tg), sa stabilité thermique, son taux de polymérisation, sa rugosité et sa transparence. / Crude oil and its derivatives are used to synthesize thousands of organic compounds, but they are non-renewable and harmful to the environment. The coating industry is dependent on fossil fuels. Besides, the forest industry has faced a crisis during the past several years. Then, the substitution of fossil fuels by value added wood products could solve these environmental and economic issues. In fact, the main objective of this study is to develop and improve a polymer from biomass, more specifically for the coating industry. In addition, it aims to promote the use of underutilized materials in wood, like bark. Betulin is a triterpenoid extracted from white birch. Its interesting molecular structure can be modified for use within polymer synthesis. Soybean oil, a vegetable oil, is increasingly used to develop new coating because of its interesting properties. However, vegetable oils are less efficient than the ones from fossil fuels. To enhance theirs properties, vegetable oils are often modified, for example by grafting acrylate functionalities. Moreover, the use of a comonomer or a reinforcing agent can enhance some of the vegetable oil properties. Cellulose nanocrystals (CNC) is a material from biomass which has potential to improve coating properties. However, CNC has low compatibility with non-polar polymer matrices, like acrylates, but can be modified to improve its compatibility. First, the idea is to combine acrylated epoxidized soybean oil (AESO) with a comonomer from betulin. To obtain a compatible comonomer with the AESO matrix, betulin has been acrylated. FTIR and NMR spectroscopy analyses have been used to characterize and confirm the modification of betulin. Also, GC-MS analysis has been done to verify if betulin was mainly mono or diacrylated. Then, to verify the effects of the comonomer on the curing behavior and thermal stability of AESO matrix, photo-DSC and TGA analyses have been used respectively. Moreover, optical properties (transparency and color measurements) have been measured to verify the impact of the comonomer on the appearance of the coating film. Finally, to evaluate the performance of the new polymer to be used as a coating, various tests have been performed, like abrasion resistance, hardness and tensile tests. Secondly, two different modified CNC (HDTMA-CNC and acrylated CNC) have been used as reinforcing agent with AESO matrix. To verify the impact of the CNC on the mechanical properties of the new nanocomposites, tensile test and nanoindentation technique have been used. Lastly, to evaluate the performance of the new composites, various tests and analyses have been performed, like hardness test; thermal stability; curing behavior; surface roughness; transparency and glass transition measurements.

L'originalité de cette méthode de séchage consiste à contrôler l'énergie fournie au bois par le générateur HF en contrôlant un paramètre facilement mesurable, la surpression. Une enceinte étanche a été construite à partir d'un baril auquel un serpentin de cuivre a été soudé. La plaque froide a été incorporée au couvercle de l'enceinte sur laquelle deux ouvertures ont été pratiquées, une pour recueillir le condensât et l'autre pour mesurer la surpression. Une rondelle de plexiglas qui a remplacé une partie du fond de l'enceinte, a permis l'accès des bandes conductrices à l'intérieur de celle-ci. Le matériel d'essai a consisté en un lot de 18 groupes de 12 éprouvettes chacun, soit 9 groupes d'épinette et 9 groupes d'érable. Les dimensions des éprouvettes, qui ont été mesurées précisément au pied à coulisse pour évaluer leur retrait, étaient d'environ 30 mm x 48 mm x 38 cm. Le bout des éprouvettes a été enduit d'une peinture pour contrecarrer la diffusion longitudinale. La teneur en humidité moyenne(H) et l'écart-type a été respectivement de 50,3% et 17,0% pour l'épinette et 47,7% et 2,7% pour l'érable. Le générateur HF utilisé pour les présents essais a été le modèle 12/13 fabriqué par Pye Thermal Bonders Ltd. Il offre une puissance de 12kW à la fréquence nominale de 13,56MHz. Pour le rendre fonctionnel, nous avons dû l'équiper d'une bobine placée en parallèle avec le condensateur variable. Les résultats des expériences, qui sont présentés aux figures 16 à 21, montrent dans tous les cas une augmentation du débit avec le temps. Une partie de cet accroissement du débit est attribuable à l'augmentation de la température dans le bois au cours d'un cycle de séchage, ce qui influence à la hausse le coefficient de diffusion. L'emploi d'une plaque froide asymétrique engendre des courants de convection importants; ceux-ci expliquent l'autre partie de l'augmentation du débit. Les courbes de taux de séchage sont linéaires mime lorsque la teneur en humidité est inférieure au point de saturation des membranes. La qualité du bois a été, en général, excellente. Les défauts de séchage, tels les fentes internes, peuvent être évités en utilisant une température de plaque froide suffisamment élevée. La dispersion des valeurs de la teneur en humidité finale à l'intérieur de la charge est davantage fonction de l'anisotropie diélectrique du bois que de l'écart-type de l'humidité initiale. Tout en utilisant le chauffage par champ traversant, il serait possible de rendre le séchage plus homogène en installant un deuxième système d'électrodes et en appliquant alternativement la haute fréquence à chacun d'eux. La principale conclusion de ce travail est que la surpression dans le séchoir est un paramètre qui est étroitement correlé à la pression et à la température à l'intérieur du bois.

Le comportement mécanique du bois dépend fortement de la température, de la teneur en humidité, de la géométrie de la pièce, ainsi que de l’historique de sorption. Il est alors indispensable de caractériser le comportement du bois sous l’action mixte de la température, de l’humidité relative et d’une charge mécanique pour en prédire le comportement durant l’utilisation et pour mieux maîtriser les procédés de transformation et également obtenir un matériau pouvant répondre à des besoins bien spécifiques. L’objectif de cette étude a été de déterminer le comportement viscoélastique et mécanosorptif du bois d’érable à sucre (Acer saccharum Marsh.), en utilisant des essais de fluage-recouvrance sous conditions d’humidité relative constantes et variables. Les essais de fluage-recouvrance ont été réalisés sur des échantillons de bois d’érable à sucre (Acer saccharum Marsh.), de 110 mm de longueur (R), 25 mm de largeur (T) et 7 mm d’épaisseur (L). Des essais ont été réalisés dans un environnement contrôlé à 30°C ± 0,5°C de température et à 37%, 67% et 83% ± 2% d’humidité relative pour les essais en conditions constantes et entre 37% et 83% d’humidité relative pour les essais en conditions variables. Les essais ont été réalisés sous différents niveaux de charge appliquée. Ils ont permis de mesurer simultanément la déformation superficielle en utilisant des jauges électriques et la flèche maximale en utilisant des capteurs de déplacement. Les résultats ont montré l’impact des niveaux de charge et de la teneur en humidité d’équilibre sur le fluage du bois. Les résultats ont aussi confirmé le comportement linéaire viscoélastique du fluage du bois et la présence de l’effet mécanosorptif pendant les changements d’humidité relative. Les résultats obtenus peuvent aider à mieux comprendre le comportement des planchers de bois d’érable à sucre pendant leur utilisation.

L’objectif principal de cette recherche consistait à étudier l’influence de nanoparticules d’alumine et de silice sur les propriétés de revêtements nanocomposites UV-aqueux de type vernis pour les produits du bois. Les propriétés mécaniques (résistance à l’abrasion, dureté, résistance aux égratignures, résistance à l’impact et adhésion), optiques (brillance et couleur) et thermiques (stabilité thermique et température de transition vitreuse) ont été analysées et comparées à celles du vernis de référence ne contenant pas de nanoparticules. L’ajout de nanoparticules d’alumine et de silice a permis d’améliorer non seulement la résistance aux égratignures mais également l’adhésion des vernis nanocomposites. Cependant, la présence d’agrégats de nanoparticules, comme l’a démontré l’imagerie par microscopie électronique en transmission (MET), a entraîné une diminution des propriétés de résistance à l’abrasion, de dureté et de résistance à l’impact. Comme on pouvait s’y attendre, la présence des agrégats de nanoparticules, qui augmentent la rugosité de surface des vernis nanocomposites, a réduit la brillance des vernis bien que les propriétés de couleur n’aient pas changées en termes de clarté et de jaunissement. L’étude de la méthode de dispersions aux ultrasons a permis de mettre en évidence l’efficacité de cette technique de dispersion. En effet, la dispersion des nanoparticules d’alumine et de silice dans la matrice polyuréthanne-acrylate (PUA) au moyen des ultrasons a permis de réduire non seulement la taille des agrégats mais également leur quantité. De plus, l’amélioration de la dispersion des nanoparticules a permis d’améliorer les propriétés de dureté et de résistance à l’impact des vernis nanocomposites comparativement aux vernis à base de nanoparticules dispersées au mélangeur à haute vitesse. Les ultrasons ne présentent pas que des avantages puisque l’analyse des propriétés thermiques a démontré que cette méthode de dispersion pouvait altérer la résine PUA. L’étude de la cinétique de cuisson au moyen de la photocalorimétrie différentielle à balayage (photo-DSC) a permis de mettre en évidence deux avantages remarquables des revêtements UV-aqueux : la cuisson UV est très rapide, en 18s la réaction est complète et contrairement aux revêtements UV 100% solides, la photopolymérisation est insensible à la présence d’oxygène dans l’air malgré la formation de radicaux libres au cours de la réaction. L’analyse des courbes exothermes, obtenues par photo-DSC, a démontré que la présence des nanoparticules diminuait l’efficacité de la photopolymérisation des vernis nanocomposites. Enfin, il a été démontré que le profil cinétique des vernis nanocomposites UV-aqueux étudiés pouvait être décrit à l’aide d’un modèle autocatalytique. L’étude du comportement des nanoparticules de silice a permis de souligner l’importance de la modification de surface. En effet, le greffage de groupements méthacryloxypropyltriméthoxysilane (MEMO) à la surface des nanoparticules de silice a permis non seulement de réduire la taille et la quantité des agrégats de nanosilice mais également d’augmenter le nombre de fonctions acrylates réactifs pouvant participer à la réaction de polymérisation radicalaire. En conséquence, la dispersion des nanoparticules de silice était meilleure que celle des nanoparticules d’alumine et les vernis à base de nanosilice présentaient globalement de meilleures propriétés que les vernis à base de nanoalumine. / This research aimed to study the effect of alumina and silica nanoparticles on the properties of varnishes type UV-waterborne nanocomposite coatings for wood products. Mechanical (abrasion resistance, hardness, scratch resistance, impact resistance and adhesion), optical (gloss and color) and thermal (thermal stability and glass transition temperature) properties were analyzed and compared to those of the neat varnish containing no nanoparticles. Not only was the scratch resistance improved following the addition of nanoparticles but also the adhesion of nanocomposite varnishes. However, the presence of nanoparticle aggregates as suggested by transmission electron microscopy (TEM) led to a decrease of the abrasion resistance, the hardness and the impact resistance. As expected, the gloss of varnishes was reduced because of the presence of aggregates which increase the surface roughness of nanocomposite varnishes, although color properties remained unchanged in terms of lighting and yellowing. Ultrasonication was shown to be an efficient dispersion method. Not only did the size of aggregates decrease following the dispersion of nanoalumina and nanosilica in polyurethane-acrylate (PUA) by means of ultrasounds but also their number. Moreover, the improvement of nanoparticle dispersion led to improve the hardness and the impact resistance of nanocomposite varnishes in comparison to varnishes based on nanoparticles dispersed with high speed mixer. Also, ultrasonication presents some disadvantage as thermal properties have demonstrated that ultrasounds could affect PUA resin. Curing kinetic study by means of photodifferential scanning calorimetry (photo-DSC) demonstrated two interesting advantages of UV-waterborne coatings: UV-curing is very fast as the reaction is achieved after 18s and contrary to high solid content UV-coatings, photopolymerization is insensitive to oxygen in spite of free-radical formation during the reaction. The decrease of exothermic curves, obtained from photo-DSC, revealed that the addition of nanoparticles reduced the photopolymerization efficiency of nanocomposite varnishes. Finally, it has been demonstrated that the kinetic profile of nanocomposite varnishes could be described using an autocatalytic model. The importance of surface modification was demonstrated with the study of nanosilica behavior. Not only did the amount and the size of nanosilica aggregates decrease following grafting methacryloxypropyltrimethoxysilane (MEMO) groups on the surface of silica nanoparticles but also the number of reactive acrylates functions which can take part in the free-radical polymerization. As a result, the dispersion of silica nanoparticles was better than the one of alumina nanoparticles and nanocomposite varnishes containing nanosilica presented better properties in comparison to nanocomposite varnishes containing nanoalumina dispersed with high speed mixer.

Notre recherche est particulièrement centrée sur le Sipo-SD, principale organisation de police allemande chargée de la répression de la Résistance. L’idée commune d’une « Gestapo », unique organisation allemande en charge de la répression de la Résistance, s’avère en réalité très sommaire. Une des questions centrale est de savoir comment la Gestapo s’inscrit dans l’antenne du Sipo-SD de Marseille. Nous prêterons tout l’attention sur la place de la Wehrmacht et, le rôle joué par l’Abwehr, la Feldgendarmerie. L’analyse de la 8ᵉ compagnie de la division Brandebourg et de la Geheim Feld Polizei (GFP) apportera un éclairage nouveau sur le dispositif répressif. L’examen du kommando de la section VI du consulat général d’Allemagne ou du Sonderkommando AS contribuera à une connaissance plus fine des acteurs. On ne peut traiter de la répression de la Résistance sans s’interroger sur la place de la Milice, la principale force répressive du régime de Vichy dans ce dispositif. Nous poursuivrons par l’étude du personnel du KDS de Marseille. Les auxiliaires français du Sipo-SD n’ont pas jamais fait l’objet d’une étude rigoureuse, ce que nous tenterons de faire pour Marseille. Quel est l’apport du PPF au Sipo-SD ? Enfin, nous terminerons en mettant l’accent sur les grandes opérations conduites par le KDS contre la Résistance marseillaise et régionale au cours de la période paroxystique de la répression de l’été 1944. L’opération Mercenary, les affaires Catilina et Antoine permettront d’analyser comment fonctionne la répression allemande dans la période qui précède la Libération et où elle atteint son plus haut niveau de violence. / Our research is particularly centered on Sipo-SD, main organization of German police in charge of the repression of the Resistance. The common idea of a "Gestapo", an unique German organization in charge of the repression of the Resistance, turns out in reality very basic. One of the questions power plants is to know how the Gestapo joins in the office of Sipo-SD of Marseille. We shall pay quite particularly the attention on the place of the Wehrmacht within this device, the role played by Abwehr, Feldgendarmerie. The analysis of the 8th company of the division Brandenburg and of the Geheim Feld Polizei (GFP) will give a new perspective on the repressive device. The examination of the Kommando squad of the section VI of the general consulate of Germany or Sonderkommando AS will contribute to a finer knowledge of the actors of the plan. We cannot deal with the repression of the resistance without wondering about the place of the Milice, the main repressive strength of the regime of Vichy in this device. We shall continue by the study of the staff of the KDS of Marseille. But the French auxiliaries of the Sipo-SD were never the object of a rigorous study, what we shall try to make for Marseille. Finally, we shall end by emphasizing the big operations led by the KDS against the Resistance from Marseille and regional during the paroxystic period of the repression of the summer, 1944. The operation Mercenary, the affairs Catilina and Antoine shall allow to analyze how works the German repression for the period which precedes the liberation and where it reaches its highest level of violence.

Η παρούσα διπλωματική εργασία έχει ως αντικείμενο την κατασκευή συστήματος ανίχνευσης κίνησης αυτοκινήτου και την καταγραφή των δεδομένων σε μνήμη SD ή MMC.Η καταγραφή της κίνησης γίνεται μέσω της μέτρησης της επιτάχυνσης και στους τρεις άξονες με χρήση του μικροελεγκτή STM32 Cortex-M3 της εταιρίας ST Microelectronics. Πιο συγκεκριμένα χρησιμοποιείται το STM32-103STK Development Board της εταιρίας Olimex το οποίο διαθέτει και κάποια ενσωματωμένα περιφερειακά. Αρχικά, περιγράφονται τα διάφορα χαρακτηριστικά του συστήματος και δίνονται σημαντικές πληροφορίες για τη λειτουργία του και τα πλεονεκτήματα που προσφέρει στο χρήστη.Στη συνέχεια, γίνεται αναφορά και ανάλυση σε κάποια από τα διαθέσιμα περιβάλλοντα για ανάπτυξη ενσωματωμένων εφαρμογών και τελικά παρουσιάζεται διεξοδικά ο αλγόριθμος που χρησιμοποιήθηκε για την ανάπτυξη της συγκεκριμένης εφαρμογής.Το σύστημα που υλοποιήθηκε λαμβάνει τιμές επιτάχυνσης μέσω ενός επιταχυνσιομέτρου τριών αξόνων,προβάλλει τις τιμές αυτές στην οθόνη προς ενημέρωση του χρήστη και τελικά αποθηκεύει αυτές τις τιμές σε κάρτα μνήμης τύπου SD(Secure Digital). / This diploma thesis is about the implementation of a tracking and acceleration data recording system in SD or MMC memories in order to examine the movement of an automobile. Movement tracking is performed through measurement of acceleration values in all three axis with an STM32 Cortex-M3 microcontroller provided by ST Microelectronics. Specifically, we use the STM32-103STK Development board by Olimex with its embedded peripherals. First of all, we give a description of system characteristics and important information about its operation and the advantages it offers to users. Moreover, there is a reference and analysis regarding the available development environments for creating and debugging embedded applications and finally there is a detailed presentation of the algorithm used for the development of this particular application. The implemented system measures the acceleration values through a 3-axis accelerometer, then presents those values on an LCD screen to inform the user and stores the values in an SD(Secure Digital) memory card.

The diploma thesis deals with the questions of battery powering, measuring of analog physical values using microcontroller and recording of data on a memory SD card Bibliographic reference: REZEK, P. Battery powered datalogger. Brno: Brno University of Technology, Faculty of Electrical Engineering and Communication, 2008. 65 p. Supervisor: Ing. Zdeněk Bradáč, Ph.D.

This work deal with system design and implement of Trip computer for motorcycle serving as information element of speed and fuel consumption motorcycle. The general aim is design of device with graphic display that shall represent measured values of speed motorcycle, rpm of motor, onboard voltage, charging current, motor temperature and ambient temperature. All measuring data will be saving on memory card. For easily tracking in system menu will be used touch panel on graphic display.

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This master thesis deals with the implementation of the control system for the forming machine used in producing of confectionery forms. The introductory part describes the forming machine from the point of important control elements. The second part is associated with the hardware design of the control automat and description of main functional units on the control PCB, as well as on other PCBs. The following text presents the communication protocol between the control automat and PC and after that there is a description of the CPU firmware. The final section brings the characteristics of the PC application for a connection with the automat.