O presente estudo teve como objetivo avaliar o teor de Cu, Cr, Ni, Zn, Pb, Mn, Al e Fe e sua partição geoquímica em sedimentos da bacia hidrográfica do rio dos Sinos, Sul do Brasil. Esta bacia apresenta elevada densidade populacional e industrial, especialmente dos setores de metalurgia, galvanoplastia, siderurgia, petroquímica e curtumes. As concentrações totais de metais, determinadas por espectroscopia de fluorescência de raios X, e as concentrações nas fases dos sedimentos, determinadas através da aplicação do esquema de extração sequencial BCR-701 proposto pelo Community Bureau of Reference, da Comunidade Europeia, utilizando ICP/OES, foram avaliadas nos sedimentos com granulometria <63 μm. Também foram considerados os teores extraídos através de uma solução de HCl 0,5 mol/L nesta fração dos sedimentos. Os resultados na região industrializada e com alta densidade populacional mostraram um aumento nas concentrações totais, para Cu, Cr, Zn e Pb, e nas frações potencialmente móveis para os metais Cu, Cr, Zn e Ni extraídos sequencialmente. O Cr destacou-se especialmente no arroio Portão, apresentando uma concentração total de 1286 mg/kg, devido à influência de curtumes localizados nesta região. Os sedimentos também foram caracterizados através de espectroscopia de reflectância, método rápido e não destrutivo de caracterização dos diferentes materiais, na região entre 400 e 2500 nm. Nos espectros de reflectância das amostras avaliadas observou-se que as principais feições espectrais são resultantes das absorções decorrentes da água, das ligações Al-OH e dos teores de ferro presentes. Ainda ficou evidenciada a influência da granulometria, dos teores de ferro e matéria orgânica sobre os espectros de reflectância resultantes. Não foi possível observar as feições espectrais decorrentes dos metais pesados, provavelmente devido às altas concentrações de ferro observadas nas amostras e devido ao fato destes metais apresentarem as suas feições espectrais nas mesmas regiões de comprimento de onda onde ocorrem as feições do ferro. / The present study aimed to evaluate the content of Cu, Cr, Ni, Zn, Pb, Mn, Al, and Fe as well as their geochemical partitioning in sediments of the Sinos river basin in southern Brazil. This basin has a high population density and a great number of industries, especially metallurgy, electroplating works, steel mills, petrochemicals, and tanneries. The total metal concentrations, determined by X-ray fluorescence, and the concentrations in the sediment phases, determined by applying the BCR-701 sequential extraction method proposed by the Community Bureau of Reference of the European Community, using ICP/OES, were evaluated in the sediment fraction <63 μm. The contents extracted by a solution of 0.5 mol/L HCl were also considered in this fraction. Results in the industrialized and densely populated region showed an increase in the total concentrations for Cu, Cr, Zn, and Pb, and in the potentially mobile fractions for the sequentially extracted metals Cu, Cr, Zn and Ni. Cr stood out particularly in the Portão stream, showing a total concentration of 1,286 mg/kg, due to the influence of tanneries in this region. The sediments were also characterized by reflectance spectroscopy, a rapid and nondestructive method for characterization of different materials, in the region between 400 and 2500 nm. The reflectance spectra of the samples showed that the main spectral features are the result of the absorptions due to water, Al-OH bonds and contents of iron. The influences of particle size, organic matter and mineral composition on the absorption features and on the reflection coefficient of the spectra were also evidenced. It was not possible to observe the spectral features resulting from metals, probably due to high iron concentrations observed in the samples, and because these metals make their spectral features on the same wavelength regions where there are the iron spectral features.

Neste trabalhado s~ao caracterizados amostras de sedimento de vários pontos ao longo do Rio Toledo-PR, usando a técnica PIXE (Particle Induced XRays Emission), a fim de quantificar elementos traço que podem nos fornecer as possíveis fontes de poluentes deste rio. As amostras foram coletadas em seis pontos do leito do rio, durante um período de doze meses (12/2001 a 11/2002). O material coletado foi seco à temperatura ambiente, depois de peneirado e moido, e compactado em pastilhas. A irradiação das amostras foi realizada no LAMFI ( Laboratório de Análises de Materiais por Feixe Iônico) utilizando um feixe monoenergético de H+ de 2:39 MeV. A detecção dos raios X foi efetuada por um detector Si(Li) e uma eletrônica padrão. A análise dos espectros PIXE, usando o programa AXIL, nos permitiu identificar e quanti ficar alguns dos elementos presentes na amostra. As amostras analisadas são alvos grossos, assim sendo as concentrações necessitam de uma validação, para isto uma amostra referenciada (sedimento do Rio Búfalo - RM 8704) foi utilizada nos cálculos das concentrações elementares. Nas amostras analisadas foram identificados 18 elementos, sendo estes: Al, Si, P, S, Cl, K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Zr e Pb. Destes elementos decidimos monitorar os seguintes: V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn e Pb. / In this work we characterize sediment samples from several points in the River Toledo - PR, using the PIXE (Particle Induced X-Ray Emission) spectroscopy technique, in order to quantify trace elements in these samples aiming to provide information about pollution levels for trace elements. The samples were collected in six points of river, during a period of twelve months (12/2001 to 11/2002). The collected material was air-dried at room temperature and then pressed in pellets. The samples were irradiated under vacuum using a H+ beam of 2,39MeV in the LAMFI (Laboratório de Análises de Materiais por Feixe Iônico). Produced x-rays were detected using a Si(Li) detector and a standard electronics. From analyzes of the PIXE spectra was possible to identify and quantify some elements present in the samples as well could quantify them, for this analyzes we used the Axil program to analyze the spectra. A multi-elemental referenced material (Búfalo River sediment - RM 8704) was used to validate the PIXE analysis with thick targets. Twelve months of monitoring of six river points were analyzed and these allowed us to identify 18 elements such as Al, Si, P, S, Cl, K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Zr e Pb. The elements were monitored: V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn e Pb.

O presente estudo teve como objetivo avaliar o teor de Cu, Cr, Ni, Zn, Pb, Mn, Al e Fe e sua partição geoquímica em sedimentos da bacia hidrográfica do rio dos Sinos, Sul do Brasil. Esta bacia apresenta elevada densidade populacional e industrial, especialmente dos setores de metalurgia, galvanoplastia, siderurgia, petroquímica e curtumes. As concentrações totais de metais, determinadas por espectroscopia de fluorescência de raios X, e as concentrações nas fases dos sedimentos, determinadas através da aplicação do esquema de extração sequencial BCR-701 proposto pelo Community Bureau of Reference, da Comunidade Europeia, utilizando ICP/OES, foram avaliadas nos sedimentos com granulometria <63 μm. Também foram considerados os teores extraídos através de uma solução de HCl 0,5 mol/L nesta fração dos sedimentos. Os resultados na região industrializada e com alta densidade populacional mostraram um aumento nas concentrações totais, para Cu, Cr, Zn e Pb, e nas frações potencialmente móveis para os metais Cu, Cr, Zn e Ni extraídos sequencialmente. O Cr destacou-se especialmente no arroio Portão, apresentando uma concentração total de 1286 mg/kg, devido à influência de curtumes localizados nesta região. Os sedimentos também foram caracterizados através de espectroscopia de reflectância, método rápido e não destrutivo de caracterização dos diferentes materiais, na região entre 400 e 2500 nm. Nos espectros de reflectância das amostras avaliadas observou-se que as principais feições espectrais são resultantes das absorções decorrentes da água, das ligações Al-OH e dos teores de ferro presentes. Ainda ficou evidenciada a influência da granulometria, dos teores de ferro e matéria orgânica sobre os espectros de reflectância resultantes. Não foi possível observar as feições espectrais decorrentes dos metais pesados, provavelmente devido às altas concentrações de ferro observadas nas amostras e devido ao fato destes metais apresentarem as suas feições espectrais nas mesmas regiões de comprimento de onda onde ocorrem as feições do ferro. / The present study aimed to evaluate the content of Cu, Cr, Ni, Zn, Pb, Mn, Al, and Fe as well as their geochemical partitioning in sediments of the Sinos river basin in southern Brazil. This basin has a high population density and a great number of industries, especially metallurgy, electroplating works, steel mills, petrochemicals, and tanneries. The total metal concentrations, determined by X-ray fluorescence, and the concentrations in the sediment phases, determined by applying the BCR-701 sequential extraction method proposed by the Community Bureau of Reference of the European Community, using ICP/OES, were evaluated in the sediment fraction <63 μm. The contents extracted by a solution of 0.5 mol/L HCl were also considered in this fraction. Results in the industrialized and densely populated region showed an increase in the total concentrations for Cu, Cr, Zn, and Pb, and in the potentially mobile fractions for the sequentially extracted metals Cu, Cr, Zn and Ni. Cr stood out particularly in the Portão stream, showing a total concentration of 1,286 mg/kg, due to the influence of tanneries in this region. The sediments were also characterized by reflectance spectroscopy, a rapid and nondestructive method for characterization of different materials, in the region between 400 and 2500 nm. The reflectance spectra of the samples showed that the main spectral features are the result of the absorptions due to water, Al-OH bonds and contents of iron. The influences of particle size, organic matter and mineral composition on the absorption features and on the reflection coefficient of the spectra were also evidenced. It was not possible to observe the spectral features resulting from metals, probably due to high iron concentrations observed in the samples, and because these metals make their spectral features on the same wavelength regions where there are the iron spectral features.

Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2018-02-22T17:10:01Z No. of bitstreams: 1 Microsoft Word - PDF-Dissertação.pdf: 917116 bytes, checksum: 87c5e9fb0e59ed8d9ca058ba985019f7 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-02-22T17:10:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Microsoft Word - PDF-Dissertação.pdf: 917116 bytes, checksum: 87c5e9fb0e59ed8d9ca058ba985019f7 (MD5) / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geoquímica, Niterói, RJ / A abordagem utilizada neste estudo visou caracterizar a composição da matéria orgânica no sedimento superficial dos diferentes lagos (águas brancas e pretas) que compõe a Várzea do Lago Grande de Curuai, através dos fenóis oriundos da lignina como traçador de plantas vascularizadas, e dados secundários de análises isotópicas ( 13C) e elementares (C/N), em amostras de sedimento superficial e de possíveis fontes de matéria orgânica. A caracterização dos fenóis de lignina nas amostras de sedimento para as possíveis fontes de matéria orgânica (plantas terrestres, macrófitas e perifiton) e para o sedimento foram feitas através da degradação oxidativa em meio básico com óxido de cobre (CuO). Das amostras de fontes de MO analisadas, Echinocloa polystachia (Capim Canarana) com maior razão S/V e Capim (nd) com maior razão C/V foram as que mais mostraram contribuição na composição da MO para os sedimentos superficiais, mostrando a grande contribuição de MO autóctone macrofítica e fitoplanctônica para a várzea do Lago Grande de Curuai. Os resultados obtidos com os fenóis oriundos da lignina apontam característica de vegetação terrestre, com elevada razão S/V para a amostra de fonte de MO Echinocloa spectabilis (Mutim), caracterizada como fonte alóctone de matéria orgânica para o sedimento da várzea, correspondendo á vegetação C4 terrestre. Gramínea (nd), Pistia stratiotes (Alface d’Água), Eichornia azurea (Mureru) e Eichornia crassipes correspondem a fonte autóctone de matéria orgânica para o sedimento da várzea apresentando elevados valores de razão C/V; e a amostra de Epifiton caracterizou-se como uma mistura de fontes fitoplanctônica, macrofítica e de vegetação terrestre para os sedimentos da várzea. Os resultados obtidos para as amostras de sedimento superficial mostram que a proximidade com terras florestadas, o grau de interferência do Rio Amazonas, e de interconexão entre os lagos que compõe a várzea do Lago Grande de Curuai, interferem na composição (alóctone ou autótone), e no grau de decomposição da MO depositada no sedimento. Os lagos de águas pretas Curumucuri e Açaí apresentaram grande contribuição de MO alóctone da drenagem do solo da floresta adjacente, mas com diferenças no grau de decomposição; sendo que para o Açaí com pouca interferência do Amazonas e isolado dos demais lagos da várzea a MO encontrada no sedimento apresenta maior degradação, enquanto que para o Lago Curumucuri, mais interligado ao sistema, a MO depositada no sedimento é menos degradada. A composição da matéria orgânica para o sedimento dos lagos de águas brancas apresenta maior influência de MO autóctone (vegetação aquática), com exceção do Lago Salé que apresenta grande influência de MO alóctone proveniente da floresta adjacente e do Rio Amazonas. Existem diferenças no grau de decomposição da MO nos lagos de águas brancas, sendo que para os pontos em maior contato com o rio Amazonas a MO no sedimento encontra-se menos degradada. / The approach applied in this study focused in characterizes the organic matter composition in plants and sediments of Várzea do Lago Grande do Curuai floodplain among white water and black water lakes. As a vascular plant tracer it was used lignin phenol composition through cupric oxide degradation under basic conditions analysis. To a better interpretation it was used a secondary data from elemental (C/N) and isotopic ( 13C) analysis. The results from possible organic matter sources to lake sediments, showed higher amount of a non-leaf origin indicated by syringyl phenol ratio normalized to vanillin (S/V) to Echinocloa spectabilis (Mutim); Echinocloa polystachia (Capim Canarana) and Capim (non-identified). However, higher value of C/V ratio coupled to the high S/V values found to Echinocloa polystachia (Capim Canarana) was related to its aquatic behavior allowing a more leaf growth against a terrestrial type as Echinocloa spectabilis (Mutim) with a more structure phenol necessity typical of a terrestrial grass. The Gramínea (ni), Pistia stratiotes (Alface d’Água) and Eichornia crassipes samlpes presented higher C/V ratios values, characterizing a more leaf material typical of aquatic plants. The epiphyton sample indicated a mixture composed by both aquatic and terrestrial plants. Those alochthone versus autochthones sources added to the degradation conditions determined the composition of organic matter deposited. The superficial sediments samples results appeared to be influenced by the forest low land proximity, the Amazon River influence and by the interconnection among the productivity of the floodplain lakes. The black water lakes Curumucuri e Açaí presented a high alochthone organic matter contribution from the drainage of the neighborhood forest. Differences found in degradation rates were related to the hydrological function of those black water lakes. Açai lake showed a higher degradation rate in relation to Cumurucuri Lake that presented a less degraded organic matter due to a higher influence from floodplain system. The organic matter from white water lakes sediments presented a high autochthones proximate sources (aquatic plants) and less alochthone ultimate source (terrestrial plants). Exception were found to Sale Lake with the influence of the neighborhood forest drainage and also from the contact of Amazon River. Among white water lakes, Lago Grande de Curuai, Poção, Santa Ninhã, Salé e Lago Grande do Poção, it was found differences in degradation rates, related with water circulation, where a more Amazon River influence showed a less degraded rate.

Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2018-03-02T15:13:38Z No. of bitstreams: 1 Tese - Doutorado - Ana Luiza S. Albuquerque.pdf: 10411243 bytes, checksum: 308122ad3ba579085141ae2876acca7e (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-02T15:13:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese - Doutorado - Ana Luiza S. Albuquerque.pdf: 10411243 bytes, checksum: 308122ad3ba579085141ae2876acca7e (MD5) / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geoquímica, Niterói, RJ / Na região estudada foi formado um sistema lacustre através do barramento dos tributários do Rio Doce durante o final do Pleistoceno. Vários estudos anteriores nesta região têm apontado a sua grande importância para a compreensão da evolução paleoambiental do Quaternário do centro-sul brasileiro. Neste contexto, este estudo teve como objetivo principal contribuir para este entendimento através de uma abordagem espaço-temporal. Utilizou-se cinco testemunhos longos e seis curtos retirados ao longo de um transecto batimétrico no Lago Dom Helvécio, o qual constitui-se num dos maiores do sistema lacustre regional. Foram utilizados traçadores múltiplos (C:N, δ13C, δ15N, petrografia da matéria orgânica deposicional, dentre outros) a fim de reconstituir a evolução climática regional, além da Paleolimnologia do Lago Dom Helvécio. Os sedimentos coletados foram identificados como representantes de três fácies sedimentares, a saber: (1) fácies do aluvião do paleo-rio Doce, formada por depósitos datados até cerca de 9.000 anos AP, representando o barramento do paleo-Rio Doce e seus tributários que veio por fim formar o Lago Dom Helvécio; (2) fácies marginal-lacustre, que consiste de sedimentos depositados a partir de cerca de 8.500 anos AP, num ambiente francamente lacustre. A variação espaço-temporal das fácies marginal-lacustre permitiu o estabelecimento da curva de variação do nível do Lago Dom Helvécio, pela qual foi possível verificar que a ação neotectônica foi um importante controlador do nível lacustre até cerca de 8.200 anos AP, e que após esta data o fator climático deve ter prevalecido. Foi possível observar, também, que o nível do lago apresentou-se crescente ao longo de sua história, sem necessariamente ter sido contínuo. Neste contexto, as mudanças morfométricas ocasionadas pela variação do nível do lago promoveram um desenvolvimento marginal crescente, o que foi corroborado por outros estudos que demonstram que a maior abundância de remanescentes animais de ambientes litorais é maior atualmente do que já foi ao longo da evolução do lago. A comparação entre a reconstituição batimétrica do Lago Dom Helvécio e a abundância de diatomáceas centradas no caso representadas por um único gênero (Aulacoseira), permitiu o estabelecimento do padrão de evolução da estratificação térmica do lago. Neste sentido, verificou-se que o lago apresentou um padrão de circulação frequente de sua coluna d’água (talvez polimítico) até cerca de 4.200 anos AP, condicionando, assim, uma boa distribuição dos nutrientes na coluna d’água e por consequência uma alta produtividade primaria fortemente baseada em diatomáceas. Esta fase do lago foi classificada como homotérmica e eutrófica. A partir de 4.200 anos AP, a profundidade máxima do lago ultrapassou o limite para a ocorrência de circulação frequente naquele lago, ou seja, entre 12-15 metros. O padrão de circulação foi se tornando casa vez mais infrequente, indisponibilizando, por consequência, a distribuição de nutrientes no lago, limitando, assim, a produtividade primária. Esta tendência seguiu até cerca de 2.000 anos AP, quando o lago parece ter alcançado o padrão de estratificação atual. Esta fase foi, então, classificada como estratificada e oligotrófica. A parte destas classificações, o confronto entre os aportes de fragmentos microscópicos de origem autóctone e alóctone para os sedimentos do lago, mostrou três momentos de aumento proporcional no aporte de matéria alóctone, sendo, assim, caracterizadas três crises distróficas qye, por fim, apresentaram correlações com as mudanças climáticas à nível regional. A contagem dos fragmentos microscópicos de origem alóctone, ou seja, os fragmentos ligno-celulósicos opacos e os micro-carvões permitiu o estabelecimento da dinâmica climática ao longo do Holoceno. A análise de frequência de tamanho dos micro-carvões mostrou que cerca de 90% dos carvões encontrados nos sedimentos lacustres são menores do que 4,5μm, sugerindi um transporte predominantemente aéreo e uma origem regional, enquanto que nos sedimentos aluviais observou-se yna nauir cibtribuição de partículas maiores, indicando um transporte aquoso. A abundância, em termos de fluxos, destas partículas alóctones mostraram a ocorrência de quatro fases secas durante o período qye abrangeu os sedimentos amostrasdos, são elas: (1) abtes de 8.500 anos AP, que representa a fase de clima seco do final do Pleistoceno, o qual produziu a agradação do paleo-Rio Doce, e culminou com o barramento de seus tributários e a formação do lago Dom Helvécio; (2) 7.000-5.500 anos AP, que representou a mais intensa fase seca de início Holocênico, (3) 4.000-3.000 anos AP e (4) 2.000-1.500 anos AP. Estas fases secas identificadas foram total ou parcialmente coincidentes com outros locais do Brasil / During the end of the Pleistocene a lacustrine system was formed in the studied region by damming of the tributaries of the Doce River. The studies carried out in this area point out great importance of this region for the comprehension of the Quaternary paleoenvironmental evolution in southern-center Brazil. The major aim of the present study is to extend the contribution for the understanding of the Quaternary paleoenvironmental in the middle Doce River Valley, using a spatial-time scale approach. Five long and six short cores were collected along a bathymetric transect withins the Dom Helvecio Lake, one of the largest lakes among those in the lacustrine regional system. For the reconstruction of the climatic regional evolution together with the paleolimnology of the Dom Helvecio Lake were used multiple sedimentary organic matter tracers, including C:N, δ13C, δ15N, deposicional organic matter petrography, among others. The collected sediments were identified as representing three sedimentary facies: (1) facies of the paleo-Doce River alluvium, whose deposits were dated in ca. of 9.000 years BP, representing the damming of the paleo-Doce River and their tributaries, which was responsible for the initial formation of the Dom Helvecio Lake; (2) lacustrine-shore facies characterized by sediments deposited from about 8.500 years BP, probably, in a water column ranging from 0 to 3 meters; and (3) lacustrine facies, representing deposition that effectively occurred in a lake environmental since about 8.200 years BP. Using the time-spatial dynamics of the lacustrine-shore facies, it was possible to propose a variation curve fir the water level of Dom Helvecio, which evidence the neotectonic action as the main controller of the lake level until ca. 8.200 years BP, whilst the climatic factor should have prevailed since then. It was possible to evidenced that the lake water-column-level increased throughout their history, however, not necessarily continuously. These results and the great abundance of rests of shoreline animals nowadays than throughout the evolution of the lake, suggest that the morfometric changes due to the water level variation have leaded to a continuous increase in the shoreline deveploment. The centrales diatoms were represented by Aulacoseira. A pattern of thermic stratification evolution of the lake was brought about by the compariosion between the bathymetric reconstruction of the Dom Helvecio Lake and the abundance of Aulacoseira. It was then proposed a frequent circulation pattern of the water column ( maybe polymitic) until ca. 4.200 years BP, and also hypothesized that until ca 4.200 year BP the nutrients were evenly distributed through the water column. As a consequence, a high productivity should have occurred due mainly to diatoms. Since 4.200 years BP the maximal depth of the water column surpassed the limit for occurrence of frequent circulation in the Dom Helvecio Lake, i.e., between 12 to 15 meters, reaching a more infrequent pattern. For that reason, scarcity of nutrients probably limited the primary productivity. This trend might have occurred until 2.000 years BP, when the lake apparently reached the stratification pattern observed nowadays. This phase was then classified as oligotrophic-stratified. The input of microscopic fragments from authoctonous and alloctonous sources to the sediments showed three periods of a proportionally higher income of alloctonous material. Therefore, three distrophic crises were characterized, which correlated to regional climatic changes. It was proposed an establishment of the climatic dynamics throughout the Holocene by counting the microscopic fragments from alloctonous sources. The analysis of micro charcoals size frequency showed that almost 90% of charcoals obtained from the lacustrine sediments were finer than 4.5 μm. These results suggest the atmosphere as main path of transport, charactering a regional source. In the alluvium sediments were observed a greater contribution of lager particles, suggesting a water transport into the lake. It was evidenced the occurrence of four drier phases: (1) before 8.500 years BP, which represents the drier climatic phase of the end of the Pleistocene, when the agradation of the paleo-Doce River occurred, resulting in the damming of their tributaries and the formation of the Dom Helvecio Lake; (2) 7.000-5.500 BP, represents the driest phase of the onset of the Holocene; (3) 4.000-3.000 years BP and (4) 2.000-1.500 years BP. These identified drier phases were totally or partially coincident with other ones identified at different localities in Brazil.

The Sergipe River Watershed is located in the central region of the state of Sergipe. It flows from west to east, covering 26 municipalities, with a corresponding area of 3.673 Km2 and population of 1,213,607 inhabitants in its surrounding, according to the 2010 census of the Brazilian Geography and Statistics (IBGE). In this region are developed several activities, among them we can highlight the activity of fishing, petroleum extraction and water supply for human consumption. The present work aims to understand the distribution of aliphatic hydrocarbons in the Sergipe River estuary. Studying the hydrocarbons distribution, or geochemical biomarkers, one can infer on how the sedimentary deposition of saturated alkanes and isoprenoids happens, as well as the environmental impact associated with this input. To conduct this study, eighteen samples of surface sediments were collected along the estuary. To understand the distribution of these hydrocarbons, a number of geochemical indices were used, among them there is the Carbon Preference Index (CPI), the Terrestrial Aquatic Ratio (TAR), the pristane/phytane ratio, etc. The results found indicate human influence, which can be observed from the high concentrations of even n-alkanes in the homologous series. It was also observed in seven of nine points studied the presence of unresolved complex mixture (UCM), most significant evidence of petrogenic contamination. In the samples collected during the winter time, the n-alkanes showed concentration values between 9.86 and 30.78 μg.g-1 while in the summer, theses values showed variation between 2.8 and 26.1 μg.g-1. The amount of unresolved complex mixture (UCM) in the winter sampling campaign ranged between 31.1 and 500.1 μg.g-1, whereas in summer, this variation ranged from 1.2 and 135.8 μg.g-1. The total aliphatic hydrocarbons found in the samples collected in the winter ranged from 12.5 up to 553.2 μg.g-1 and in the summer, from 9.7 to 236.7 μg.g-1. The distribution indexes and composition parameters suggest a predominantly anthropogenic origin in seven of nine sites studied. For two sampling sites (P6 and P9) the indices point out to a predominantly biogenic origin. For the sampling sites P4 and P5, in the winter, the CPI was 1,1 and 1,2 respectively, indicating that the origin of the hydrocarbons in the region is anthropogenic; being supported with CPI values in the summer, 0.9 to 3.3 respectively. The results found in this study show that there is a very strong relationship with the profile of each sampling point. There are several characteristics that describe each sampling point, such as the presence of harbors were small boats are used for transport between the city of Aracaju and Barra dos Coqueiros, as well as small ships and fishing boats activities that possible generate hydrocarbons residues which eventually will sink in the sediments. / A bacia Hidrográfica do Rio Sergipe está situada na região central do estado de Sergipe, no sentido oeste-leste, abrangendo 26 municípios, com uma área correspondente a 3.673 km² e ocupação populacional de 1.213.607 habitantes, segundo o censo 2010 do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística (IBGE). Nesta região são desenvolvidas diversas atividades, entre elas podemos destacar a atividade de pesca, a atividade petrolífera e de abastecimento humano. O presente trabalho visa compreender a distribuição dos hidrocarbonetos alifáticos no estuário do rio Sergipe. A partir do estudo desses hidrocarbonetos ou biomarcadores geoquímicos, é possível saber como acontece a deposição sedimentar dos alcanos saturados e isoprenóides, bem como o impacto ambiental associado a esse aporte. Para a realização desse estudo dezoito amostras de sedimentos superficiais foram coletadas ao longo do estuário. Para a compreensão da distribuição desses hidrocarbonetos na região foram considerados vários índices geoquímicos, entre eles: o Índice Preferencial de Carbono (IPC), a Razão Terrestre Aquática (RTA), e Razão Pristano/Fitano. Os resultados da análise dos sedimentos amostrados indicaram a influência antrópica, o que pode ser observado a partir das concentrações elevadas dos n-alcanos pares na série homóloga. Também foi observado em sete dos nove pontos estudados a presença de uma mistura complexa não-resolvida (UCM), evidência muito importante de contaminação petrogênica. Nos pontos estudados, no inverno, os n-alcanos apresentaram valores de concentração entre 9,86 e 30,78 μg.g-1 enquanto que no verão os valores apresentaram variação entre 2,8 e 26,1 μg.g-1. A quantidade de mistura complexa não resolvida (UCM) na primeira campanha (inverno) variou entre 31,1 e 500,1 μg.g-1, enquanto que no verão essa variação foi de 1,2 a 135,8 μg.g-1. Já os hidrocarbonetos alifáticos totais apresentaram no inverno valores entre 12,5 e 553,2 μg.g-1 e no verão variou de 9,7 a 236,7 μg.g-1. Os índices de distribuição e os parâmetros de composição sugerem uma origem predominantemente antropogênicas em sete dos nove pontos de amostragem. Para dois pontos (P6 e P9) os índices apontam para uma origem predominantemente biogênica. Nos pontos de amostragem (P4 e P5) no inverno, o IPC foi de 1,1 e 1,2 respectivamente, e indicativos de que a origem dos hidrocarbonetos naquela região é antrópica, sendo corroborado com os valores de IPC calculados na segunda campanha (verão), variando de 0,9 a 3,3. Os resultados encontrado neste estudo mostram que há uma relação fortíssima com o perfil de cada ponto de amostragem. São várias as características que descrevem cada ponto de amostragem, entre elas, à presença de portos usados para travessia entre as cidades de Barra dos Coqueiros e Aracaju, atividades de pequenos navios cargeiros e barcos de pesca, presença marcante na região, e que geram resíduos de hidrocarbonetos.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / In the extraction and production of oil are generated many effluents and among them is produced water, water extracted along with oil, which distinguished by its large volume generated. There are present, among other contaminants, the trace metals. The Japaratuba river was used as a receiving body of waste generated in the fields of oil production from Carmópolis-SE, for many years and previous studies showed that the sediments are contaminated with copper, lead and zinc. The objective of this study was to reassess the environmental conditions of the Japaratuba river in the regions receiving the discharges from the fields of oil exploration after five years of removal of these evictions. Samples of surface sediments were collected along the river, at the same points in the previous study. We determined partial and total concentrations of Cu, Cd, Zn, Co, Al, Fe, Mn, Ba, V, Cr e Ni and in relation to the abundance of these we find: > Fe > Ba > Mn > Zn > Cr > Pb ~ Cu > Ni > Co > V > Cd. The lowest concentrations of metals were found at points P8 and P9 (near the mouth) and the highest concentrations for most metals analyzed were found at the point P3, one of the regions most affected the old dumps. Comparing the total concentrations in the study done previously observed that in the points P3, P5, P6, P7 and P8 the concentrations of all metals remained virtually unchanged or slightly increased, showing that the environment is not yet recoverd. As for the point P4 was noted an increase in concentration for all metals that can be explained by a possible remobilization of metals. Iron was chosen as standard elements to have shown better correlation than aluminum. The normalization of the results identified that the sediments altered by greater number of metals were related to the point P1, which were observed abnormal concentrations of Cu, Ba, Co, Ni, Pb and Al, followed by the point P5 contaminated by Cu, Cd, Co, Cr and Mg and point P6 changed by Co, Ni, Pb and Zn. Since the points P4, P7, P8 and P9 are not significantly contaminated by any of the metals analyzed, and the point P3 despite having the highest concentrations of metals are changed only by Cr. The lowest enhancement factor was found at the points P8 and P9 and the highest values for points P1, P3 and P4, the most affected by ancient discharges produced water, showing once again the non-recovery of the environment. The highest percentages of organic carbon and total nitrogen were found at the points P3, P4 and P5, were rightly places most affected by the effluent water produced. The values of the ratio of organic carbon and total nitrogen (Corg / Ntotal) for Japaratuba river sediments ranged from 17.29 to 21.63, except at the point P1 (444.50), whose value was much higher than that found in other points due to the low percentage of Ntotal this site. The values found are higher than the Redfield ratio (6,6:1) suggesting that the sediments studied the origin of organic matter is predominantly terrigenous and anthropogenic sources are more likely in this case the produced water discharges. / Na extração e produção do petróleo são gerados muitos efluentes e dentre eles encontra-se a água produzida, água extraída junto com o óleo, que se destaca pelo seu grande volume gerado. Nela estão presentes, dentre outros contaminantes, os metais traço. O rio Japaratuba era utilizado como corpo receptor desses efluentes gerados nos campos de produção de petróleo de Carmópolis-SE, durante muitos anos e estudos anteriores mostraram que os sedimentos estão contaminados por cobre, chumbo e zinco. O objetivo deste trabalho foi reavaliar as condições ambientais do rio Japaratuba, nas regiões que recebiam os descartes dos campos de exploração de petróleo após cinco anos de retirada destes despejos. As amostras dos sedimentos superficiais foram coletas ao longo do rio, nos mesmos pontos do estudo anterior. Foram determinadas concentrações parciais e totais dos metais Cu, Cd, Zn, Co, Al, Fe, Mn, Ba, V, Cr e Ni e em relação à abundância destes encontramos: Al > Fe > Ba > Mn > Zn > Cr > Pb ~ Cu > Ni > Co > V > Cd. As menores concentrações dos metais foram encontradas nos pontos P8 e P9 (próximos a foz) e as maiores concentrações para a maioria dos metais analisados, foram encontradas no ponto P3, uma das regiões mais afetadas pelos antigos despejos. Comparando as concentrações totais com o estudo feito anteriormente observou-se que nos pontos P3, P5, P6, P7 e P8 as concentrações de todos os metais permaneceram praticamente inalterada ou pouco aumentaram, mostrando que o ambiente ainda não está recuperado. Já para o ponto P4 notou-se um aumento de concentração para todos os metais que pode ser explicado por uma provável remobilização dos metais. O ferro foi escolhido como elemento normalizador por ter apresentado melhores correlações que o alumínio. A normalização dos resultados permitiu identificar que os sedimentos alterados por maior número de metais foram os relacionados ao ponto P1, no qual foram observadas concentrações anormais de Cu, Ba, Co, Ni, Pb e Al; seguido dos ponto P5 contaminado por Cu, Cd, Co, Cr e Mn e P6 alterado por Co, Ni, Pb e Zn. Já os pontos P4, P7, P8 e P9 não estão contaminados significativamente por nenhum dos metais analisados e o ponto P3 apesar de possuir as maiores concentrações dos metais está alterado apenas pelo Cr. Os menores valores de fator de enriquecimento foram encontrados nos pontos P8 e P9 e os maiores valores foram para os pontos P1, P3 e P4, os mais atingidos pelos antigos despejos de água produzida, evidenciando mais uma vez a não recuperação do ambiente. Os maiores valores percentuais de carbono orgânico e nitrogênio total foram encontrados nos pontos P3, P4 e P5, lugares onde justamente eram mais afetados pelos efluentes de água produzida. Os valores da razão entre carbono orgânico e nitrogênio total (Corg/Ntotal) para os sedimentos do rio Japaratuba variaram entre 17,29 a 21,63, exceto no ponto P1 (444,50), cujo valor foi muito superior ao encontrado nos outros pontos devido ao baixo percentual de Ntotal neste local. Os valores encontrados são superiores a relação de Redfield (6,6:1) o que sugere que nos sedimentos estudados a origem da matéria orgânica é predominantemente terrígena e fontes antrópicas são as mais prováveis, neste caso os despejos de água produzida.

A barragem Mãe d\'Água foi construída em 1962, com o intuito de atender à demanda da Universidade Federal do Rio Grande do Sul UFRGS, mais precisamente o Instituto de Pesquisas Hidráulicas &#8211; IPH, porém, devido à falta de planejamento urbano, durante os últimos anos, vem acarretando uma diversificada série de passivos ambientais, como contaminantes orgânicos e/ou inorgânicos. Neste seguimento, o presente trabalho buscou avaliar as concentrações totais dos metais e a composição isotópica por chumbo 210 nas diferentes frações de sedimentos produzidos na bacia hidrográfica que compõe a barragem Mãe d\'Água e, assim, caracterizar a distribuição da concentração dos metais ao longo da coluna sedimentar e inferir quanto ao processo de urbanização da bacia hidrográfica caracterizando a evolução. Com referência nestas concentrações dos metais encontradas nos sedimentos, construir uma perspectiva do processo evolutivo da degradação ambiental na qual a bacia vem sendo submetida através de estudos de geocronologia (210Pb). As coletas das amostras foram realizadas em junho de 2014, sendo amostrados testemunhos sedimentares distribuídos no lago da referida barragem e o levantamento batimétrico. Para a extração dos testemunhos foi utilizado um amostrador de núcleo Piston core. Com os resultados obtidos, foramrepresentadas as concentrações dos metais Zn e Ni os quais apresentaram tendências de enriquecimento, a geocronologia datou as camadas assoreadas sendo o maior intervalo de 42 anos de deposição sedimentar, o volume do assoreamento ocupando aproximadamente 44% do volume útil do reservatório e a taxa de urbanização com tendências de crescimento e para o ano de 2014 com 88,42% da bacia urbanizada, configurando portanto uma distribuição espacial e estabelecendo correlações entre os estudos da sedimentação ao longo das últimas cinco décadas. As concentrações dos metais presentes nas amostras foram, também, comparadas com os valores de background do local para melhor visualizar o processo de enriquecimento dos sedimentos por ações antropogênicas. Foi possível concluir que com a ampliação das áreas urbanizadas, acarretou no aumentou das concentrações dos metais e no volume de sedimentos depositados no reservatório, onde a urbanização sem planejamento desta bacia é o principal fator poluidor. / The Municipality of Viamão is located in the metropolitan area of Porto Alegre, in the state of Rio Grande Sul. The Mãe d\'Água dam was built in 1962, with the purpose of meeting the demand of the Federal University of Rio Grande do Sul - UFRGS. Precisely because of the lack of urban planning during the last forty years, has led to a diversified series of environmental liabilities, such as organic and/or inorganic contaminants. The present work aimed to evaluate the total concentrations of metals and the isotopic composition per lead 210 in the different fractions of sediments produced in the watershed that make up the Mãe d\'Água dam and thus characterize the distribution of the concentration of metals along of the sedimentary column and infer about the process of urbanization of the watershed characterizing evolution. With reference to these concentrations of the metals found in the sediments, to construct a perspective of the evolutionary process of the environmental degradation in which the basin is being submitted through studies of geochronology (210Pb). Samples were collected in June 2014, and sediment deposited in the lake of the dam and bathymetric survey were sampled. A \"Piston core\" core sampler was used to extract the samples. With the results obtained, the concentrations of the metals Zn and Ni were presented, which presented enrichment tendencies, geochronology dating to the silted layers, silting volume occupying approximately 44% of the useful volume of the reservoir and the rate of urbanization with growth tendencies and for the year 2014 with 88% of the urbanized basin, thus constituting a spatial distribution and establishing correlations between sedimentation studies over the last four decades. The concentrations of the metals present in the samples were also compared with the background values of the site to better visualize the process of sediment enrichment by anthropogenic actions, where it was possible to verify that the expansion of the urbanized area increased the concentrations of the analyzed metals (Zn and Ni). It was possible to conclude that with the expansion of the urbanized areas, the increase of the concentrations of the metals and the volume of sediments deposited in the reservoir, where unplanned urbanization of this basin is the main polluting factor, resulted.

No Cearà a zona costeira representa apenas 14,38% do territÃrio estadual, mas possui 48,9% da populaÃÃo do estado (IBGE, 2002. Na RegiÃo Metropolitana de Fortaleza (RMF) a densidade demogrÃfica da Zona Costeira Cearense (ZCC) aumenta para 598,00 hab/km2, atingindo valores ainda maiores quando focada a cidade de Fortaleza (6.814 hab/km2). Na dÃcada de 70, Fortaleza teve um salto de crescimento urbano, desordenado, na sua Ãrea costeira, com uma sÃria de construÃÃes que afetaram de maneira direta a sua linha de costa, tais como o antigo e atual porto de Fortaleza. Assim, este estudo teve por objetivo avaliar a influÃncia das atividades antrÃpicas sobre a emissÃo de metais e sobre a distribuiÃÃo e partiÃÃo geoquÃmica destes metais contidos nos sedimentos da regiÃo costeira da RMF. Analisados os teores de Hg, Cu, Cd, Pb, Zn, Al e Fe, nos sedimentos costeiros coletados em duas campanhas, nos perÃodos de chuva e seca, nÃo foi encontrada diferenÃa estatÃstica entre resultados obtidos relativos Ãs diferentes campanhas, exceto para o Fe. Os teores mÃdios obtidos foram: 0,72 a 17,54 ng.g-1 de Hg, 0,32 a 4,64 &#956;g.g-1 de Cu, 0,13 a 0,77 &#956;g.g-1 de Cd, 3,29 a 13,00 &#956;g.g-1 de Pb, 1,81 a 18,64 &#956;g.g-1 de Zn, 0,78 a 9,12 mg.g-1 de Al, 0,76 a 9,27 mg.g-1 (PerÃodo chuvoso) e 1,28 a 13,92 mg.g-1 (PerÃodo de seca) de Fe. Todos os metais apresentaram correlaÃÃes significativas com os principais carreadores geoquÃmicos, isto à com a matÃria orgÃnica, o alumÃnio e o ferro, menos com os carbonatos, mostrando que este substrato nÃo à um retentor geoquÃmico eficaz de metais. Apesar do oceano ser um bom diluidor de contaminantes foi verificado Ãreas de concentraÃÃes de metais prÃximas à linha de costa, à regiÃo do porto e à saÃda do EmissÃrio Submarino de Fortaleza (ESF) se dispersando no sentido E-W da deriva litorÃnea. O ESF mostrou-se ser fonte pontual de mercÃrio, cobre, zinco, cÃdmio e chumbo, entretanto o enriquecimento do sedimento por Hg, Cu e Zn ainda à de baixo grau. TambÃm foi observado que o runoff urbano à importante emissor de Cd e Pb, tendo em vista as elevadas concentraÃÃes encontradas prÃximas à linha de costa. A distribuiÃÃo dos metais mostrou que hà dois importantes fatores determinantes do comportamento destes metais em sedimentos costeiros da RMF. O primeiro fator està relacionado aos carreadores geoquÃmicos que predominantemente influenciam o comportamento do cobre, do chumbo e do zinco. O segundo fator està relacionado à proximidade e/ou intensidade das Ãreas fontes e dominou o comportamento do Hg e do Cd. / The coastal zone of Cearà State corresponds to only 14.38% of the Stateâs territory but harbors about 48.9% of its total population. The Metropolitan Region of Fortaleza (RMF), the Stateâs Capital population density at the coastal zone reaches 598 inhab/km2, and 6.814 inhab/km2 when only the city of Fortaleza itself is considered. During the 1970âs, Fortaleza witnessed an accelerated and unplanned urban growth along its coastal zone including engineering works, which affected the coastline itself, including the Fortaleza Harbor and may have increased pollutants emissions to the coastal region. Therefore, this study aims to evaluate the influence of these antropogenic developments on the emissions of trace metals and their distribution and geochemical partitioning in bottom sediments collected along the RMF coastal region. In two field campaigns, in the rain and dry season, the concentrations of Hg, Cu, Cd, Pb, Zn, Fe and Al, were measured in bottom sediments of the coastal zone. There was no significant difference between the two campaigns for all trace metals, except for Fe. Measured concentrations varied between 0.72 to 17.54 ng.g-1 for Hg; 0.32 to 4.64 &#956;g.g-1 for Cu; 0.13 to 0.77 &#956;g.g-1 for Cd; 3.29 to 13.00 &#956;g.g-1 for Pb; 1.81 to 18.64 &#956;g.g-1 for Zn; 0.78 to 9.12 mg.g-1 for Al, 0.76 to 9.27 mg.g-1 (rain season) and 1.28 to 13.92 mg.g-1 (dry season) for Fe. All trace metals concentrations presented significant positive correlation with the major geochemical carries analyzed, i.e. organic matter content, Aluminum and Iron, except for carbonates, carbonates are not efficient carriers of metals in these metals. Although the oceanic water mass acts as a large diluter of contaminants, areas of higher trace metal concentrations were observed close to the shoreline, at the area of influence of the Fortaleza Harbor and near the outlet of a submarine wastewater outfall. Concentrations decrease in an E-W direction following the littoral drift. The submarine wastewater outfall of Fortaleza showed an important point source of Hg, Cu, Zn, Cd and Pb. Although absolute concentrations of these trace metals were, in general, low. The higher concentrations along the shoreline suggest that urban runoff is also a significant source of trace metals, in particular of Cd and Pb. The spatial distribution of trace metals concentrations showed two important factors determining the behavior of trace metals in the bottom sediments of the RMF. The first factor is related to the concentrations of the geochemical carriers, which influence the behavior of Cu, Pb and Zn. The second factor is the proximity and/or the intensity of area sources and dominated the behavior of Hg and Cd.

Em regiões altamente contaminadas como a região da Baixada Santista, é importante estabelecer metas para a recuperação do ambiente. Apesar da ausência da contaminação ser a meta ideal, as implicações e os custos associados a esse objetivo, demanda o estabelecimento de metas de recuperação realistas em relação aos contaminantes presentes na região. Com o objetivo de caracterizar valores de referência de qualidade de sedimentos para compostos orgânicos na região da Baixada Santista, o Canal de Bertioga foi escolhido como local de referência por ser uma região sem fontes industrais ou outras fontes pontuais relativas aos compostos analisados. Amostras de água, sedimento e ostras foram coletadas e os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (PAHs), bifenilos policlorados (PCBs) e pesticidas organoclorados (OCPs) foram determinados por técnicas cromatográficas. A avaliação dos resultados de análises de PAHs, permite afirmar com alguma segurança, que os valores da somatória de PAHs das amostras sedimentos são, na sua grande maioria, inferiores a 1.000 &#181;g/kg, não superando 1.600 &#181;g/kg, concentrações abaixo dos limites estabelecidos na Resolução CONAMA 344/04 e abaixo dos valores que possam causar algum efeito adverso à biota, conforme valores descritos na literatura. Resultados de análise de PCBs, OCPs, compostos fenólicos e compostos orgânicos voláteis (VOCs) em amostras de sedimento, indicaram concentrações destes compostos abaixo dos limites de quantificação, exceto DDE (5,30 g/kg) e HCB (2,34 g/kg), que foram detectados em apenas um ii sítio de amostragem. Não houve evidências de possíveis fontes de emissão próximas à região de referência para PCBs, OCPs, compostos fenólicos e VOCs. Finalizando, espera-se que os resultados obtidos neste estudo possam fornecer subsídios para futuramente estabelecer uma área de referência para qualidade de sedimento na região da Baixada Santista, ou ainda serem utilizados em conjunto com as avaliações de contaminantes inorgânicos, testes ecotoxicológicos e indicadores biológicos, como ferramenta para avaliação da qualidade de sedimento e/ou para a classificação de material a ser dragado na região da Baixada Santista. / In highly contaminated places like Baixada Santista region, it is important to establish goals for cleaning the environment. Although the absence of contamination would be the ideal goal, the implications and costs related to this goal, demand the establishment of realistic recovery goals for the contaminants presents in the region. Aiming to characterize sediment quality reference values for organic compounds in Baixada Santista region, Bertioga´s Channel was chosen as reference site because there is no direct industrial sources related to the compounds of interest in that region. Water, sediment and oister samples were collected and polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), polychlorinated biphenyls (PCBs) and organochlorinated pesticides (OCPs) were determined by chromatographic techniques. From the PAHs results evaluation, is possible to conclude with some degree of confidence, that the sum of PAHs of sediment samples are in the majority lower than 1,000 &#181;g/kg and not higher than 1,600 &#181;g/kg, and these values are below the regulated value (CONAMA 344/04) and lower than those values that may cause any adverse effects for the biota as indicated in the literature. Results of PCBs, OCPs, phenols and VOCs analysis in sediment samples, were below the quantitation limits of the specific methods, except for DDE (5.30 &#181;g/kg) and HCB (2.34 &#181;g/kg) each, detected only in one sampling site. There was no evidence of possible emission source near the reference site for PCBs, OCPs, phenolic compounds and VOCs. Finally, the results obtained in this study may be used as subsidy for the establishment of a reference area for sediment quality in the Baixada Santista region, or still be used together with inorganic contamints, ecotoxicological and biological indicators evaluations as tool for the sediment quality evaluation and/or for dredged material classification in the Baixada Santista region. For the compounds not detected, the suggestion is to use the quantitation limits as the reference value.