Submitted by Luiz Felipe de Melo Santos (felipemelo.biologia@gmail.com) on 2019-01-26T15:00:46Z No. of bitstreams: 1 001-2019-Luiz Felipe de Melo Santos.pdf: 2201809 bytes, checksum: 0858caf6045635fdc1eb50f8be76eb88 (MD5) / Approved for entry into archive by Fabio Sampaio Rosas null (fabio@dracena.unesp.br) on 2019-01-28T12:24:37Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Santos_lfm_me_dra.pdf: 2201809 bytes, checksum: 0858caf6045635fdc1eb50f8be76eb88 (MD5) / Made available in DSpace on 2019-01-28T12:24:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_lfm_me_dra.pdf: 2201809 bytes, checksum: 0858caf6045635fdc1eb50f8be76eb88 (MD5) Previous issue date: 2018-11-27 / O enxofre é, provavelmente, o macronutriente menos empregado nas adubações, o que resulta na redução de rendimento e qualidade de forragem. Entre os nutrientes, apresenta um importante papel por participar em várias funções biológicas, faz parte da composição dos aminoácidos cisteína, metionina e cistina, acetil-CoA, bem como de enzimas que participam da fotossíntese e o metabolismo do nitrogênio. O objetivo foi avaliar a produção e estado nutricional dos capins Piatã e Mombaça em resposta a aplicação de doses e fontes de sulfato e enxofre elementar em Argissolo Vermelho Amarelo. Em virtude disso, realizou-se dois experimentos em casa de vegetação na Faculdade de Ciências Agrárias e Tecnológicas, UNESP, Campus de Dracena – SP, o primeiro foi no período de janeiro a março de 2017 e o segundo de outubro a janeiro de 2018, com o capim Piatã e de Mombaça, respectivamente. O delineamento experimental foi em blocos casualizados com quatro repetições, arranjados em esquema fatorial, 4x5, com quatro fontes de enxofre (Gipsita, Fosfogesso, S elementar em pó e S elementar pastilhado) e cinco doses de enxofre (0, 50, 100, 150 e 200 mg kg-1).Foram determinados os parâmetros biométricos como número de perfilhamento, massa seca da parte aérea (MSPA) e massa seca de raízes (MSR). O estado nutricional das plantas foi avaliado por meio da leitura SPAD e análise de macronutrientes N, P, K, Ca, Mg, S na parte aérea das plantas. Avaliou-se também o enxofre residual do solo e o pH do solo. Os resultados demonstraram que adubação com S aumentou a produção de MSPA, MSR, número de perfilhos, quantidade de folhas por colmo, índice SPAD e promoveu uma melhor qualidade de estado nutricional da forragem em ambos os experimentos. A granulométrica das fontes apresentou uma forte influencia na disponibilização de S, o que é possível de ser constado pelos menores incrementos na produção e absorção de S verificados com o uso da fonte SEPA em relação às demais fontes, tanto na espécie Urochloa brizantha quanto da espécie Megathyrsus maximum. De forma geral a aplicação ideal de S foi essencial para otimizar o rendimento dos capins Piata e Mombaça em todas as fontes testadas de S, enquanto a baixa oferta de S resulta em desequilíbrio nutricional e menor rendimento. / Sulfur is probably the least used macronutrient in fertilization, which results in reduced yield and forage quality. Among nutrients, it plays an important role because it participates in several biological functions, is part of the composition of the amino acids cystine, methionine and cysteine, acetyl-CoA, as well as enzymes involved in photosynthesis and nitrogen metabolism. The objective was to evaluate the production and nutritional status of the Piatã and Mombasa grass in response to the application of doses and sources of sulfate and elemental sulfur in Yellow Red Ultisol. In view of that, two greenhouse experiments were carried out at the Faculty of Agrarian and Technological Sciences, UNESP, Dracena Campus - SP, the first one was in the period from January to March 2017 and the second from October to February 2018, with Piatã grass and Mombasa grass, respectively. The experimental design was in randomized blocks with four replications, arranged in a factorial scheme, 4x5, with four sulfur sources (Fosfogesso, Grajau, S-Elementar and Sulfurgran) and five doses of sulfur (0, 50, 100, 150 e 200 mg kg-1). Biometric parameters such as tillering number, shoot dry mass and roots dry mass were determined. The nutritional status of the plants was evaluated by SPAD reading and analysis of N, P, K, Ca, Mg and S macronutrients in shoot dry mass. Residual sulfur and soil pH were also evaluated. The results showed that S fertilization increased the yield of MSPA, MSR, number of tillers, number of leaves per stem, SPAD index and promoted a better quality of forage nutritional status in both experiments. The granulometric of the sources had a strong influence on the availability of S, which is possible to be consisted of the smaller increases in the production and absorption of S verified with the use of the SEPA source in relation to the other sources, both in the species Urochloa brizantha and of the species Megathyrsus maximum. In general, the ideal application of S was essential to optimize the yield of the Piata and Mombasa grasses in all tested sources of S, while the low supply of S results in nutritional imbalance and lower yield.

O presente trabalho aborda a incorporação de enxofre no silicato dicálcico (Ca2SiO4), fase cristalina que representa entre 20-40% em massa do clínquer de cimento Portland comum e que no âmbito da indústria cimenteira é conhecida como C2S (2CaO.SiO2), ou belita. Este composto apresenta cinco polimorfos, sendo que o polimorfo monoclínico ?-C2S de alta temperatura é o que apresenta maior reatividade com água. Realizou-se síntese de amostras de C2S, a partir de reagentes de alta pureza, com adições de enxofre na forma de CaSO4.2H2O segundo a proporção estequiométrica 2Ca:(1-x)Si:xS, onde x é a proporção catiônica de enxofre, que assumiu os seguintes valores: 0; 0,05; 0,3; 0,6; 0,1 e 0,2. Para determinar a composição das amostras sintetizadas, bem como os parâmetros de cela dos polimorfos de C2S, utilizou-se o método de Rietveld com dados de difração de raios-X. A determinação da micro-deformação e do tamanho médio de cristalito foi feita através do refinamento de parâmetros de função de perfil de pico após a calibração do difratômetro com óxido de cério. Os valores de micro-deformação de cristalito mostram correlação com o teor de enxofre incorporado no C2S. A reatividade com água foi determinada por calorimetria exploratória diferencial (DSC - differential scanning calorimetry), avaliando-se o calor de hidratação das amostras. Os resultados revelam maior reatividade com água e consequentemente maior formação de portlandita após hidratação, quanto maior o teor de enxofre. Os resultados revelam também que o enxofre estabiliza o polimorfo de mais alta temperatura ?-C2S. O máximo de incorporação de SO3 no C2S, em substituição ao SiO2, foi de 5 mol%, conforme checagem por balanço de massas com base na composição química determinada por fluorescência de raios X. A incorporação de enxofre causou uma variação progressiva dos parâmetros de cela: até 0,1% (Å) nos eixos cristalográficos (a, b, c) e 0,4% no ângulo ?. Esta variação sugere uma solução sólida do tipo substitucional (silício-enxofre) na estrutura do C2S.O presente trabalho aborda a incorporação de enxofre no silicato dicálcico (Ca2SiO4), fase cristalina que representa entre 20-40% em massa do clínquer de cimento Portland comum e que no âmbito da indústria cimenteira é conhecida como C2S (2CaO.SiO2), ou belita. Este composto apresenta cinco polimorfos, sendo que o polimorfo monoclínico ?-C2S de alta temperatura é o que apresenta maior reatividade com água. Realizou-se síntese de amostras de C2S, a partir de reagentes de alta pureza, com adições de enxofre na forma de CaSO4.2H2O segundo a proporção estequiométrica 2Ca:(1- x)Si:xS, onde x é a proporção catiônica de enxofre, que assumiu os seguintes valores: 0; 0,05; 0,3; 0,6; 0,1 e 0,2. Para determinar a composição das amostras sintetizadas, bem como os parâmetros de cela dos polimorfos de C2S, utilizou-se o método de Rietveld com dados de difração de raios-X. A determinação da micro-deformação e do tamanho médio de cristalito foi feita através do refinamento de parâmetros de função de perfil de pico após a calibração do difratômetro com óxido de cério. Os valores de micro-deformação de cristalito mostram correlação com o teor de enxofre incorporado no C2S. A reatividade com água foi determinada por calorimetria exploratória diferencial (DSC - differential scanning calorimetry), avaliando-se o calor de hidratação das amostras. Os resultados revelam maior reatividade com água e consequentemente maior formação de portlandita após hidratação, quanto maior o teor de enxofre. Os resultados revelam também que o enxofre estabiliza o polimorfo de mais alta temperatura ?-C2S. O máximo de incorporação de SO3 no C2S, em substituição ao SiO2, foi de 5 mol%, conforme checagem por balanço de massas com base na composição química determinada por fluorescência de raios X. A incorporação de enxofre causou uma variação progressiva dos parâmetros de cela: até 0,1% (Å) nos eixos cristalográficos (a, b, c) e 0,4% no ângulo ?. Esta variação sugere uma solução sólida do tipo substitucional (silício-enxofre) na estrutura do C2S.O presente trabalho aborda a incorporação de enxofre no silicato dicálcico (Ca2SiO4), fase cristalina que representa entre 20-40% em massa do clínquer de cimento Portland comum e que no âmbito da indústria cimenteira é conhecida como C2S (2CaO.SiO2), ou belita. Este composto apresenta cinco polimorfos, sendo que o polimorfo monoclínico ?-C2S de alta temperatura é o que apresenta maior reatividade com água. Realizou-se síntese de amostras de C2S, a partir de reagentes de alta pureza, com adições de enxofre na forma de CaSO4.2H2O segundo a proporção estequiométrica 2Ca:(1-x)Si:xS, onde x é a proporção catiônica de enxofre, que assumiu os seguintes valores: 0; 0,05; 0,3; 0,6; 0,1 e 0,2. Para determinar a composição das amostras sintetizadas, bem como os parâmetros de cela dos polimorfos de C2S, utilizou-se o método de Rietveld com dados de difração de raios-X. A determinação da micro-deformação e do tamanho médio de cristalito foi feita através do refinamento de parâmetros de função de perfil de pico após a calibração do difratômetro com óxido de cério. Os valores de micro-deformação de cristalito mostram correlação com o teor de enxofre incorporado no C2S. A reatividade com água foi determinada por calorimetria exploratória diferencial (DSC - differential scanning calorimetry), avaliando-se o calor de hidratação das amostras. Os resultados revelam maior reatividade com água e consequentemente maior formação de portlandita após hidratação, quanto maior o teor de enxofre. Os resultados revelam também que o enxofre estabiliza o polimorfo de mais alta temperatura ?-C2S. O máximo de incorporação de SO3 no C2S, em substituição ao SiO2, foi de 5 mol%, conforme checagem por balanço de massas com base na composição química determinada por fluorescência de raios X. A incorporação de enxofre causou uma variação progressiva dos parâmetros de cela: até 0,1% (Å) nos eixos cristalográficos (a, b, c) e 0,4% no ângulo ?. Esta variação sugere uma solução sólida do tipo substitucional (silício-enxofre) na estrutura do C2S. / The present study regards the incorporation of sulfur in dicalcium silicate (Ca2SiO4), a crystalline phase that represents 20 to 40 wt. % of the common Portland cement clinker. In the cement industry this compound is known as C2S (2CaO.SiO2) or belite. It has five polymorphs, and the monoclinic high temperature ?-C2S has the highest reactivity with water. The synthesis of the C2S samples was made with high purity reactants with addition of sulfur as CaSO4.2H2O, mixed according to the stoichiometric proportion 2Ca:(1-x)Si:xS, in which x corresponds to the cationic proportion of sulfur, with the values 0; 0.05; 0.3; 0.6; 0.1 and 0.2. The composition of the samples, as well as the cell parameters of the C2S polymorphs, was determined with the Rietveld method using X-ray diffraction data. Determination of micro-deformation and crystallite average size was made by peak profile function refinement, after calibration of the instrument with a cerium oxide standard. Micro-deformation values show a positive correlation with the sulfur content in the C2S structure. The reactivity of C2S with water was measured by the differential scanning calorimetry (DSC) of the heat of hydration. The results reveal a higher reactivity and consequently higher rate of portlandite formation after hydration, in samples with increasing sulfur contents. The presence of sulfur in the C2S structure stabilizes the high temperature polymorph ?-C2S. The highest SO3 incorporation in C2S, replacing SiO2, is 5 mol%, according to mass balance calculations with chemical composition obtained by X-ray fluorescence. The presence of sulfur caused a rogressive variation in the cell parameters: up to 0.1% (Å) in the crystallographic axis (a, b, c) and 0.4% in the ? angle. This variation suggests a substitutional solid solution between Si and S in the C2S structure.

Orientador: Reges Heinrichs / Resumo: O enxofre é, provavelmente, o macronutriente menos empregado nas adubações, o que resulta na redução de rendimento e qualidade de forragem. Entre os nutrientes, apresenta um importante papel por participar em várias funções biológicas, faz parte da composição dos aminoácidos cisteína, metionina e cistina, acetil-CoA, bem como de enzimas que participam da fotossíntese e o metabolismo do nitrogênio. O objetivo foi avaliar a produção e estado nutricional dos capins Piatã e Mombaça em resposta a aplicação de doses e fontes de sulfato e enxofre elementar em Argissolo Vermelho Amarelo. Em virtude disso, realizou-se dois experimentos em casa de vegetação na Faculdade de Ciências Agrárias e Tecnológicas, UNESP, Campus de Dracena – SP, o primeiro foi no período de janeiro a março de 2017 e o segundo de outubro a janeiro de 2018, com o capim Piatã e de Mombaça, respectivamente. O delineamento experimental foi em blocos casualizados com quatro repetições, arranjados em esquema fatorial, 4x5, com quatro fontes de enxofre (Gipsita, Fosfogesso, S elementar em pó e S elementar pastilhado) e cinco doses de enxofre (0, 50, 100, 150 e 200 mg kg-1).Foram determinados os parâmetros biométricos como número de perfilhamento, massa seca da parte aérea (MSPA) e massa seca de raízes (MSR). O estado nutricional das plantas foi avaliado por meio da leitura SPAD e análise de macronutrientes N, P, K, Ca, Mg, S na parte aérea das plantas. Avaliou-se também o enxofre residual do solo e o pH do solo. Os res... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Mestre

The goal of this thesis is to investigate the kinetics and amount of SO2 uptake on hematite, which will act as a representative of mineral dust aerosol. The environmental reaction chamber used here will allow the variation of water vapor pressure to examine the effect of relative humidity (RH) on these parameters. The role of a common atmospheric oxidant, ozone, in the uptake process will also be investigated. The results will be presented with emphasis on the role of hematite in mineral dust aerosols as a sink of SO2, and the possible acidification of hematite particles through heterogeneous reaction pathways.

acase@tulane.edu

Sulfur dioxide is a primary pollutant and a known respiratory irritant. While there is a small level of background SO2, elevated concentrations are caused by industrial emissions. Muscatine, IA was designated as an area of nonattainment due to the persistent elevated levels of SO2 in the area. There are currently no available methods for predicting potential SO2 violations in Muscatine, and very little research was found investigating predictive modeling efforts. This thesis examines atmospheric conditions in Muscatine caused by SO2 emissions from facilities near the city. The main goals were to examine the plume dispersion model AERMOD for its ability to accurately map pollution levels, and to determine whether AERMOD could be used to predict SO2 concentrations when using meteorological forecast models as weather inputs. An historical analysis was performed using meteorological records from 2007 and AERMOD. The maximum emission limit was used in AERMOD. The resulting predicted concentrations were compared with concentrations reported at a monitoring site within the city. A forecasting analysis was also completed using two weather model forecasts (WRF and NAM) from March 2012 as meteorological input for AERMOD. Accurate daily SO2 emissions were obtained from each facility, and the corresponding rates were used in AERMOD. The resulting predicted concentrations were compared with monitored concentrations during the same time period. Overall, the historical analysis showed AERMOD's tendency to overestimate SO2 concentrations, particularly on days that also resulted in high monitored levels. The forecasting analysis resulted in favorable results with respect to the WRF weather forecast, but the NAM forecast created concentrations in AERMOD that were poorly correlated with monitored values. AERMOD still was likely to overestimate concentrations, but these overestimations were lessened due to more accurate emission information. Further research will be needed to further advance the prediction of pollution levels.

N-Thiolated β-lactams (1) represent a promising new group of compounds with potent inhibition effects on bacteria, like Bacillus anthracis and methicillin resistant Staphylococcus aureus, and onco-systems, like breast cancer and leukemia. Originally developed as part of a synthetic pathway to bicyclic lactams, N-thiolated β-lactams have been shown in this laboratory to possess intriguing biological activities. The antibacterial activities of this new class of agents rely on novel structural features unlike those of any existing family of β-lactam drugs. The lactams seem to exert their effects intracellularly, requiring passage of the bioactive species through the cellular membrane, rather than acting extracellularly on cell wall components in the manner of penicillin and related antibiotics. The lipophilic nature of these molecules, which lack the polar side chain functionality of all other microbially-active β-lactams, suggests the compounds do not target the penicillin binding proteins within bacterial membranes but instead pass through these membranes. The biological target of these compounds has been investigated. The most active members of this β-lactam class appear to be those bearing a small branched alkyl chain on the sulfur atom. The effects of stereochemistry, branching and chain length of the sulfur group on bioactivities were studied. This dissertation is divided into six chapters. A review of organosulfur anti-infectives is discussed in Chapter 1. The types of existing antibiotics and their modes of action will be discussed in Chapter 2. The synthesis of these novel agents is discussed in Chapter 3. A structure-activity relationship of these lactam analogues is discussed in Chapter 4. And Chapters 5 and 6 demonstrate a novel mode of action and biological target for these drugs using techniques which include target identification, metabolic effects, and reactivity kinetics.

Here, I evaluate biospheric evolution during the Ordovician using high-resolution inorganic carbon and sulfur (carbonate-associated sulfate and pyrite) isotope profiles for Early Ordovician to early Late Ordovician strata from geographically distant sections in Western Newfoundland and the Argentine Precordillera. Additionally, I present new, high-resolution U-Pb ages for volcanic ash beds within strata of the Argentine Precordillera. Carbon isotope data record subdued variation that is typical of Early- to Middle Ordovician strata worldwide. By contrast, sulfur-isotopic compositions of carbonate-associated sulfate reveal a complex signal of short-term, rhythmic variation superimposed over a longer-term signal. This short-term, rhythmic variation occurs in all sections and appears to be unrelated to lithology or depositional environment, suggesting preservation of an oceanographic signal. I interpret this signal to reflect a combination of a marine sulfate reservoir that was likely much smaller than the modern, the persistence of a substantial deep-ocean hydrogen sulfide reservoir, and the episodic oxidation of a portion of the deep-ocean euxinic reservoir. Persistent euxinia likely resulted from decreased solubility of oxygen in warmer water and/or sluggish oceanic circulation during greenhouse conditions that reduced vertical ventilation. A dramatic change in the behavior of carbonate-associated sulfate and pyrite in the Middle Ordovician is interpreted to reflect a major oceanographic event that records the initial transition from Ordovician greenhouse to icehouse states. I suggest that the initiation of downwelling of increasingly cool, oxygen-rich surface water resulted in widespread oxidation of much of the deep ocean hydrogen sulfide reservoir and concomitant limitation of marine pyrite formation. It is unknown, however, why sea surface temperatures declined through the Early to Middle Ordovician. Explosive volcanism does not appear to be a primary climate driver, based on the timing of Argentinian K-bentonite formations relative to marine records of sea surface temperature, carbon and strontium isotopic composition. Rather, long-term positive feedback between organic carbon burial rates and productivity may have increased carbon dioxide drawdown, ultimately driving a gradual decrease in sea surface temperatures in the Early to Middle Ordovician.

Thesis (Ph. D.)--University of Hong Kong, 2006. / Title proper from title frame. Also available in printed format.

Filter holders and continuous air monitors (CAMs) are used extensively in the nuclear industry. It is important to minimize leakage in these devices and in recognition of this consideration, a limit on leakage for sampling systems is specified in ANSI/HPS N13.1-1999; however the protocol given in the standard is really germane to measurement of significant leakage, e.g., several percent of the sampling flow rate. In the present study, a technique for quantifying leakage was developed and that approach was used to measure the sealing integrity of a CAM and two kinds of filter holders. The methodology involves use of sulfur hexafluoride as a tracer gas with the device being tested operated under dynamic flow conditions. The leak rates in these devices were determined in the pressure range from 2.49 kPa (10 In. H2O) vacuum to 2.49 kPa (10 In. H2O) pressure at a typical flow rate of 56.6 L/min (2 cfm). For the two filter holders, the leak rates were less than 0.007% of the nominal flow rate. The leak rate in the CAM was less than 0.2% of the nominal flow rate. These values are well within the limit prescribed in the ANSI standard, which is 5% of the nominal flow rate. Therefore the limit listed in the ANSI standard should be reconsidered as lower values can be achieved, and the methodology presented herein can be used to quantify lower leakage values in sample collectors and analyzers. A theoretical analysis was also done to determine the nature of flow through the leaks and the amount of flow contribution by the different possible mechanisms of flow through leaks.