Made available in DSpace on 2014-06-12T18:08:39Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo905_1.pdf: 8054458 bytes, checksum: d3cbbc1f484a43e1b2b34742f8f976db (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho, mostramos propriedades de fotoluminescência Stokes e anti - Stokes de vidros calcogenetos de composição Ga10Ge25S65 dopados com Er3+, a uma concentração de 0,1% em massa. Como fontes de excitação, foram utilizados lasers pulsados emitindo em 980 nm e 532 nm, em ressonância com as transições 4I15/2 →4I11/2 e 4I15/2 → 2H11/2, respectivamente, dos íons de Er3+. Os experimentos foram realizados à temperatura ambiente. Forças de oscilador foram obtidas através do espectro de absorção da amostra e utilizando a teoria de Judd-Ofelt. Probabilidades de transição de dipolo elétrico forçado, seções de choque e tempos de vida foram determinados. Bandas de emissão foram observadas do azul ao infravermelho próximo, e a dependência da amplitude dos sinais com a intensidade do laser foi analisada. Os resultados permitiram a identificação dos mecanismos que levam aos sinais fotoluminescentes como sendo absorção sequencial de dois fótons, com a excitação em 980 nm, e absorção de um único fóton com a excitação em 532 nm. A dinâmica dos estados envolvidos foi estudada através de equações de taxa para suas densidades de população e utilizando o modelo de Inokuti-Hirayama para transferência de energia entre íons. A caracterização dos processos de transferência de energia mostrou que a principal interação entre os íons é do tipo dipolo-dipolo

Orientador : Saul Barisnik Suslick / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-07-14T01:57:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Abreu_VladimirAmanciode_M.pdf: 3772711 bytes, checksum: aaaaa71009403036bcd647332e3ec71e (MD5) Previous issue date: 1991 / Resumo: Este é um estudo investigatório visando delinear alternativas para subsidiar ações junto a industria mineral de TR. Foram estudadas além da real idade geológica, também variáveis de mercado e apontadas tendências nacionais e internacionais do setor. Desenvolvendo a metodologia Prospectiva foram abordados aspectos econômicos, institucionais, Tecnológicos e estratégicos para toda a indústria dos Terras Raras no país e no exterior. Foram identificados "gargalos" e "hiatos" setoriais e inter-setoriais, correlacionados às capacidades necessárias para implementação de políticas e a gestão de estratégias.Inicialmente é feita uma apresentação da Prospeção e Prospectiva como instrumentos para análise de tecnologias e de mercados e da sua aplicação no estudo da indústria dos Terras Raras. Em seguida são feitas contraposições dos aspectos econômicos da indústria mundial de Terras Raras frente à situação da indústria nacional. São apresentadas então as tendências e perspectivas para indústria e de cada componente de Terras Raras para no final tecer considerações sobre as alternativas e os resultados que se pode esperar para o país.Por fim chega-se a algumas conclusões sobre a política mineral no país para minerais/materiais estratégicos e as formas de gestão dos Terras Raras / Abstract: This is an investigative survey research that intends to out1ine alternatives which will support actions in the Brasilian Rare-Earth Mineral Industry. Domestic and international trends were pointed out considering not only the geological data but also market variables. Whith the development of a Prospective methodology; institutional, technological, strategics, micro and macroeconomics aspects were treated.Sector and inter-sectors constraints and gaps, correlated to the needed capacities for the policies implementation and to the strategy management, were identified.Initally Prospection and Prospective as analisys tools of technology and market, as well its appliances in Rare-earth industry study is presented. Following a comparison between worldwide and brazilian economical aspects in Rare-Earth industry is made. Trend and perspectives for the whole industry and for each single Rare earth metal are then examineted in such a way to consider on expectable alternatives and results in Brazil.At last, conclusions on the mineral Policy and Rare-Earth Industry management as strategic mineral/materials are made / Mestrado / Administração e Politica de Recursos Minerais / Mestre em Geociências

No presente trabalho o comportamento de fusão de soluções sólidas do tipo LiGd1-xLuxF4 foram estudadas utilizando a técnica de fusão zonal, tendo em vista o desenvolvimento de novas matrizes para lasers do estado sólido. Os cristais de composição LiGd0,5Lu0,5F4 foram sistematicamente investigados. A caracterização física e química dos lingotes obtidos mostrou que este composto apresenta fusão incongruente. Posteriormente foram estudadas algumas composições do LiGd1-xLuxF4 (x = 0,60; 0,65 e 0,75), para estabelecer a composição a partir da qual começa a formação de compostos congruentes no pseudosistema LiGdF4-LiLuF4. A caracterização dos lingotes, utilizando-se as técnicas de microscopia eletrônica de varredura, espectrometria de energia dispersiva e difração de raios X, permitiu determinar que o LiGd1-xLuxF4 torna-se congruente a partir de valores de x em torno de 75 mol%. Nesta etapa do trabalho, as sínteses e os processos de fusão zonal foram realizados sob atmosfera reativa de HF, para garantir a obtenção de compostos de alta pureza. Dois monocristais de composições nominais de LiGd0,25Lu0,75F4 e LiGd0,232Lu0,75Nd0,018F4 foram crescidos com sucesso utilizando-se o método de Czochralski, sob atmosfera de Ar + CF4. A partir dos dados de concentração dos constituintes, obtidos por ICP-OES, para o cristal do dopado com neodímio, verificou-se que o íon Lu e o Gd apresentam variação de composição ao longo do cristal, sendo que a incorporação do íon Nd na rede compete com a do Gd. O valor médio calculado para o coeficiente de segregação do Nd nesta matriz foi de 0,22(1), para o Lu foi de 1,10(1) e para o Gd foi de 0,61(1). A espectroscopia de absorção mostrou que houve um alargamento das bandas em relação às bandas do LiLuF4:Nd. As secções de choque de absorção e os tempos de vida do nível 4F3/2 foram obtidos para três amostras com composições diferentes de Nd. / In this work the melting behavior of LiGd1-xLuxF4 solid solutions were studied utilizing the melting zone technique, aiming the development of new solid-state-laser matrices. Initially, crystals with composition of LiGd0.5Lu0.5F4 were systematically investigated using this method. The chemical and physical characterization of the ingots showed that this compound presents an incongruent melting behavior. Latter, some compositions of LiGd1-xLuxF4 (x = 0.60; 0.65 and 0.75) were studied to determine the composition where the LiGdF4-LiLuF4 pseudo-system starts with the formation of congruent compounds. The ingots characterization using scanning electron microscopy, energy dispersive spectrometry and X-ray diffraction, allowed to determine that the LiGd1-xLuxF4 compounds melt congruently from x values around 75 mol%. In this phase, all syntheses and zone melting processes were realized under a HF reactive atmosphere, to obtain high purity compounds. Two crystals with nominal compositions of LiGd0.25Lu0.75F4 and LiGd0.232Lu0.75Nd0.018F4 were grown from the melt by the Czochralski method, under an Ar+CF4 atmosphere. From ICP-OES concentration data, taking into account the Nd doped crystal, it was established that Lu and Gd concentrations are not constant along the crystal and there is a competition between Nd and Gd ions to be incorporated in the lattice. The calculated mean value for Nd segregation coefficient was 0.22(1), for Lu was 1.10(1) and for Gd was 0.61(1). The optical spectroscopy revealed that there is a broadening of the absorption bands in comparison with that of LiLuF4:Nd. The absorption cross sections and the 4F3/2 level lifetime were obtained for three samples with different Nd compositions. vii SUMÁRIO

No presente trabalho o comportamento de fusão de soluções sólidas do tipo LiGd1-xLuxF4 foram estudadas utilizando a técnica de fusão zonal, tendo em vista o desenvolvimento de novas matrizes para lasers do estado sólido. Os cristais de composição LiGd0,5Lu0,5F4 foram sistematicamente investigados. A caracterização física e química dos lingotes obtidos mostrou que este composto apresenta fusão incongruente. Posteriormente foram estudadas algumas composições do LiGd1-xLuxF4 (x = 0,60; 0,65 e 0,75), para estabelecer a composição a partir da qual começa a formação de compostos congruentes no pseudosistema LiGdF4-LiLuF4. A caracterização dos lingotes, utilizando-se as técnicas de microscopia eletrônica de varredura, espectrometria de energia dispersiva e difração de raios X, permitiu determinar que o LiGd1-xLuxF4 torna-se congruente a partir de valores de x em torno de 75 mol%. Nesta etapa do trabalho, as sínteses e os processos de fusão zonal foram realizados sob atmosfera reativa de HF, para garantir a obtenção de compostos de alta pureza. Dois monocristais de composições nominais de LiGd0,25Lu0,75F4 e LiGd0,232Lu0,75Nd0,018F4 foram crescidos com sucesso utilizando-se o método de Czochralski, sob atmosfera de Ar + CF4. A partir dos dados de concentração dos constituintes, obtidos por ICP-OES, para o cristal do dopado com neodímio, verificou-se que o íon Lu e o Gd apresentam variação de composição ao longo do cristal, sendo que a incorporação do íon Nd na rede compete com a do Gd. O valor médio calculado para o coeficiente de segregação do Nd nesta matriz foi de 0,22(1), para o Lu foi de 1,10(1) e para o Gd foi de 0,61(1). A espectroscopia de absorção mostrou que houve um alargamento das bandas em relação às bandas do LiLuF4:Nd. As secções de choque de absorção e os tempos de vida do nível 4F3/2 foram obtidos para três amostras com composições diferentes de Nd. / In this work the melting behavior of LiGd1-xLuxF4 solid solutions were studied utilizing the melting zone technique, aiming the development of new solid-state-laser matrices. Initially, crystals with composition of LiGd0.5Lu0.5F4 were systematically investigated using this method. The chemical and physical characterization of the ingots showed that this compound presents an incongruent melting behavior. Latter, some compositions of LiGd1-xLuxF4 (x = 0.60; 0.65 and 0.75) were studied to determine the composition where the LiGdF4-LiLuF4 pseudo-system starts with the formation of congruent compounds. The ingots characterization using scanning electron microscopy, energy dispersive spectrometry and X-ray diffraction, allowed to determine that the LiGd1-xLuxF4 compounds melt congruently from x values around 75 mol%. In this phase, all syntheses and zone melting processes were realized under a HF reactive atmosphere, to obtain high purity compounds. Two crystals with nominal compositions of LiGd0.25Lu0.75F4 and LiGd0.232Lu0.75Nd0.018F4 were grown from the melt by the Czochralski method, under an Ar+CF4 atmosphere. From ICP-OES concentration data, taking into account the Nd doped crystal, it was established that Lu and Gd concentrations are not constant along the crystal and there is a competition between Nd and Gd ions to be incorporated in the lattice. The calculated mean value for Nd segregation coefficient was 0.22(1), for Lu was 1.10(1) and for Gd was 0.61(1). The optical spectroscopy revealed that there is a broadening of the absorption bands in comparison with that of LiLuF4:Nd. The absorption cross sections and the 4F3/2 level lifetime were obtained for three samples with different Nd compositions. vii SUMÁRIO

Orientador: Geraldo Vicentini / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T07:40:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Airoldi_Claudio_D.pdf: 1002749 bytes, checksum: e6080305aa727be113f868787ee5fa0d (MD5) Previous issue date: 1970 / Doutorado

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014 / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:18:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 329986.pdf: 1229473 bytes, checksum: 69b95f3db9d8f6a897a00d7d724901a4 (MD5) Previous issue date: 2014 / A determinação de elementos terras raras (REE) em amostras de catalisadores gastos provenientes da indústria de petróleo por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) é proposta neste trabalho. Procedimentos para o tratamento das amostras, cuja matriz possui alto teor sílica, foram testados e o uso de ácido fluorídrico (HF) foi requerido. Como os REE formam complexos insolúveis com HF, ácido bórico foi usado e uma etapa de evaporação assistida por radiação de micro-ondas para promover a redissolução dos fluoretos de REE foi executada. O meio contendo 1,0 mL de HF e 8,0mL de ácido bórico foi o mais adequado para promover a completa digestão da amostra e a etapa de evaporação com ácido bórico promoveu a solubilização dos complexos de REE e permitiu a introdução das soluções no instrumento de ICP-MS sem danos aos componentes do sistema de introdução de amostras, manufaturados em vidro ou quartzo. Estudos foram realizados usando uma célula de reação para redução de interferências por íons poliatômicos para quatro REE, Gd, Lu, Nd e Yb, em ICP-MS. O gás utilizado nos estudos foi amônia. A avaliação da precisão e exatidão do método foi realizada pela utilização de um material de referência certificado, amostra de rocha TDB-1, que possui um alto teor de sílica e valores para o dezesseis REE determinados neste trabalho. Foram ainda realizados testes de adição e recuperação para avaliar todas as etapas do método e os resultados apresentaram recuperações entre 87% e 101%. O método foi aplicado a dez amostras de catalisadores e os resultados apresentaram valores de RSD de até 15 % que é considerado adequado a determinações por ICPMS com analisador de massa quadrupolo. Os valores dos REE encontrados mostraram que catalisadores gastos provenientes de refino de petróleo possuem quantidades significativas de REE, especialmente lantânio, cujos conteúdos são da ordem de percentagem e que estes resíduos poderiam ser aproveitados como matéria prima na obtenção de REE. O procedimento proposto é rápido, eficiente e apresentou exatidão e precisão adequadas para quatorze dos dezesseis elementos determinados neste trabalho, com LOD's variando de 1,0 ng g-1 a 1,1 µgg-1. Para avaliar a viabilidade do uso dos catalisadores gastos provenientes de processos de craqueamento catalítico fluído (FCC) como fontes de REE foram realizados estudos de diferentes meios de extração, diferentes concentrações destes meios, diversos temperaturas e tempo de extração. Três dos seis meios estudados, ácido cítrico, ácido clorídrico e ácido nítrico, apresentaram boa eficiência nas extrações em concentrações relativamente baixas e a temperaturas moderadas. A influência do tempo no processo de extração só é significativa em baixas temperaturas. Utilizando condições moderadas de concentração dos meios extratores e temperatura o rendimento das extrações pode ser melhorado repetindo um segundo ciclo de extração. O estudo leva a conclusão de que catalisadores gastos de FCC podem ter uma interessante aplicação como matéria prima para obtenção de REE, através de um processo simples, rápido e a baixo custo. Objetivando entender melhor a formação de íons poliatômicos no ambiente do plasma bem como o comportamento destes numa célula de reação com amônia como gás reativo e a eficiência deste gás em diminuir interferências por poli íons, investigações foram realizadas para quatro REE, Gd, Lu, Nd e Yb. Foram monitorados íons formados no ambiente do plasma com os interferentes dos quatro REE, o efeito destes íons nas intensidades dos isótopos destes elementos e a formação de íons poliatômicos com os próprios isótopos dos elementos. Foi também avaliado o efeito do gás amônia em reduzir os íons poliatômicos e como as intensidades dos isótopos seriam afetadas. Para três dos quatro elementos a formação de poli íons com os elementos interferentes no ambiente do plasma foi bastante significativa, a exceção foi o Nd cujos íons interferentes não apresentaram intensidades expressivas. A formação de íons poliatômicos com os isótopos dos elementos foi observada para todos os quatro REE, mas foi significativamente alta para o Gd. Amônia afeta todas as espécies na célula de reação, íons mono elementares e poliatômicos, mas o efeito sobre os íons poliatômicos é mais significativo do que sobre os íons mono elementares, indicando que amônia é efetiva em reduzir interferências por íons poliatômicos. Em relação ao elemento Nd, não se observou formação significativa de íons poliatômicos para a solução contendo elementos interferentes, mas foi observado um aumento nas intensidades dos isótopos quando elementos interferentes estavam presentes na solução contendo o analito. Também se observou a formação de íons poliatômicos com os isótopos do elemento e esta poderia contribuir para uma redução nas intensidades dos mesmos. A amônia afeta de maneira muito similar tanto os isótopos como os íons poliatômicos com uma leve preferência para os poliíons, mas devido às baixas intensidades para a solução de branco não foi possível estimar a concentração equivalente de fundo (BEC) para os isótopos de Nd.<br> / Abstract: The determination of rare earth elements (REE) in spent catalyst samples from oil refinery by inductively coupled plasma masss pectrometry (ICP-MS) is proposed in this work. Procedures for the treatment of the samples, whose matrix has a high silica content, were evaluated and the use of hydrofluoric acid (HF) was required. Since REE tend to form insoluble complexes with HF, the use of boric acid (H3BO3) was requisite and an evaporation step assisted by microwave was carried out to promote the solubilization of the REE fluorides. The media containing 1.0 mL of HF and 8.0 mL of boric acid was the most adequate to promote the complete digestion of the samples and the evaporation step, besides to accomplish the solubilization of the REE complexes, allowed the introduction of the solution into the instrument without causing damage to the components of the sample introduction system, manufactured in glass or quartz. Studies were carried out using a collision and reaction cell to overcome interferences by polyatomic ions for four REE, Gd, Lu, Nd and Yb. The reaction gas used was ammonia. The accuracy of the method was evaluated by the use of a certified reference material, a rock sample TDB-1, which presents high content of silica and concentration values for the sixteen REE determined in this work. Recovery tests were also carried out to evaluate all steps of the method and the results presented recoveries between 87% and 101 %. The method was applied to ten spent catalyst samples and the results presented RSD values up to 15 %, which is considered adequate for REE determinations by ICP-MS with quadrupole mass analyzer. The REE concentration values found in the samples show that spent catalysts from oil refinery has great amount of these elements, especially La, which content is in the range of percentage and these residues could be availed as raw material to obtain REE. The procedures are fast, efficient and presented good accuracy for fourteen of the sixteen elements determined in this work. To evaluate the feasibility of using spent catalyst from fluid catalytic cracking (FCC) studies were carried out using different extraction media, different medium concentrations, several temperatures and extraction time. From the six media studied, three of them, citric acid, hydrochloride acid and nitric acid, presented good extraction efficiency at relatively low concentrations and mild temperatures. The influence of the time on the extraction process was significant only at low temperature. Under moderate conditions, such as low medium concentration and temperature, the income of the extraction can be improved performing a second extraction cycle. These study leads to the conclusion that FCC spent catalyst can have a very interesting application as raw material to obtain REE through a simple, fast and at low cost processes.To better understand the formation of polyatomic ions in the plasma environment as well their behavior in a dynamic cell with ammonia as reaction gas and also the efficiency of the gas in overcoming polyatomic interferences, investigations were carried out for four REE, Gd, Lu, Nd and Lu. The polyatomic ions generated in the plasma environment with the interfering elements of the four REE were monitored, as well as the influence of these ions on the REE isotopes intensities and the generation of the polyatomic ions with the REE isotopes. Additionally, it was evaluated the effect of ammonia in reducing the polyatomic ions and how the isotopes intensities would be affected. Three of the four REE presented significant generation of polyatomic ions, for Nd the intensities of interfering ions were not meaningful. It was observed the generation of polyatomic ions with the isotopes of the four REE and it was particularly significant for Gd. Ammonia affects all species inside the reaction cell, monoatomic and polyatomic ions, but the effect on the polyatomic ions is more pronounced, showing that ammonia is effective in reducing this kind of interferences. As regard the element Nd, it was not observed significant generation of polyatomic ions with the interfering elements, but when these elements were present in the solution containing Nd, it caused an increasing in the intensities of the isotopes. It was also noted the generation of polyatomic ions with the Nd isotopes which could cause a reduction on the intensities of these isotopes. Ammonia has a similar effect on the intensities of both, monoatomic and polyatomic ions, but as light preference for the polyatomic ions. Because the very low intensities of the Nd interfering ions it was not possible to estimate the background equivalent concentration (BEC) for the Nd isotopes.

Submitted by maria carolina coutinho barrozo de freitas (maria.barrozo@cprm.gov.br) on 2014-06-27T13:38:20Z No. of bitstreams: 1 Dissertação de Mestrado - Francisco F de Campos.pdf: 6773449 bytes, checksum: 3eb8dac1857589f7ca4b26347c563fe9 (MD5) / Approved for entry into archive by Flasleandro Oliveira (flasleandro.oliveira@cprm.gov.br) on 2014-06-27T14:49:08Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação de Mestrado - Francisco F de Campos.pdf: 6773449 bytes, checksum: 3eb8dac1857589f7ca4b26347c563fe9 (MD5) / Approved for entry into archive by Flasleandro Oliveira (flasleandro.oliveira@cprm.gov.br) on 2014-06-27T14:49:16Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação de Mestrado - Francisco F de Campos.pdf: 6773449 bytes, checksum: 3eb8dac1857589f7ca4b26347c563fe9 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-06-27T14:49:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação de Mestrado - Francisco F de Campos.pdf: 6773449 bytes, checksum: 3eb8dac1857589f7ca4b26347c563fe9 (MD5) Previous issue date: 2014 / A composição de águas naturais, que inclui íons principais e muitos constituintes traço, resulta da interação da água com a litosfera, atmosfera e biosfera. Dentre os elementos-traço presentes encontram-se os elementos terras raras (ETR). Na sociedade contemporânea, os ETR possuem uma ampla gama de usos, dentre eles o gadolínio (Gd) em reagentes de contraste usados em exames de imagem de ressonância magnética, e diversos ETR em produtos eletrônicos, dentre outras aplicações. Consequentemente, os ETR vem sendo introduzidos no ambiente sem que se conheça a sua distribuição natural e a sua toxicidade. O objetivo deste trabalho foi caracterizar a distribuição natural e a presença de anomalias antrópicas de ETR dissolvidos nas águas superficiais do Rio Atibaia, Ribeirão Anhumas e alguns tributários, localizados no estado de São Paulo. Esses cursos d‟água atravessam áreas com elevada densidade populacional e a região abriga importantes complexos médico-hospitalares e industriais, em especial do ramo petroquímico. O trabalho consistiu de duas etapas: testes laboratoriais de procedimentos descritos de pré-concentração, e trabalho de campo e analítico, onde as águas superficiais da área de estudo foram amostradas e analisadas e determinadas as concentrações de ETR (fração dissolvida e material particulado). Três métodos de préconcentração de ETR foram testados sob condições variáveis: co-precipitação com Fe(OH)3, extração em fase sólida com resina Ln-Spec e extração em fase sólida com éster de fosfato adsorvido em cartucho com C18. Com base nos resultados obtidos, a extração em fase sólida com éster de fosfato foi utilizada na análise das amostras de água. Além do Rio Atibaia, do Ribeirão Anhumas e alguns tributários, a amostragem compreendeu os efluentes de duas estações de tratamento de efluentes (ETE) e uma amostra do Rio Jaguari, totalizando 28 amostras. A análise das amostras de água foi realizada por cromatografia de íons (constituintes maiores), titulação acidimétrica (alcalinidade) e ICP-MS (ETR e outros elementostraço). O material particulado retido nas membranas usadas na filtração das amostras foi digerido e analisado por ICP-MS. Os resultados obtidos para os ETR foram normalizados pelo PAAS (Folhelho Australiano Pós-Arqueano) e a presença de anomalias de Gd antrópico nos padrões das águas foi constatada nos diagramas e pela extrapolação do Gd background (Gd*) usando elementos vizinhos, com razões Gd/Gd* chegando a 87. O Gd antrópico só ocorre na fase dissolvida, e foi mostrado que as amostras com anomalias também podem ser identificadas através do diagrama de correlação entre o Gd e os demais ETR, sem necessidade de normalização. A fonte do Gd antrópico foi atribuída aos efluentes lançados nos rios, principalmente os das ETEs, que contêm quelatos de Gd utilizados em exames médicos.Constatou-se que a distribuição dos ETR nas amostras filtradas está significativamente associada com partículas de tamanho coloidal o que resulta num enriquecimento em ETR leves. A normalização dos resultados de ETR obtidos na água filtrada pelos valores de ETR obtidos no material particulado de cada amostra é proposto como artifício para superar a influência das partículas coloidais na distribuição dos ETR da fração verdadeiramente dissolvida.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2001Bitstream added on 2014-06-13T19:05:24Z : No. of bitstreams: 1 scarpari_sl_dr_araiq.pdf: 858274 bytes, checksum: 1ca8f028f0b8fbc920a78b7c9fb00781 (MD5) / Os objetivos deste trabalho foram a preparação, a caracterização e o estudo da luminescência de alguns complexos de difenilfosfinatos de lantanídeos trivalentes. Os seguintes compostos foram preparados: i) Ln [O2P(Ph)2]3 ou Ln (DFF)3,em que Ln= La, Nd, Eu, Gd e Tb e ii) compostos binários Gdn:Eu1-n (DFF)3.xH2O, em que n varia de 0.99 à 0.5 e x não é determinado . Os difenilfosfinatos de lantanídeos formam pós incolores, cristalinos, insolúveis, química e térmicamente estáveis. Algumas diferenças entre ácido difenilfosfínico e os compostos formados puderam ser reveladas através da espectroscopia vibracional: i) nos espectros de IR, deslocamentos da absorção das ligações P-O para energias menores atestaram a complexação e a comparação entre espectros dos complexos permitiu a atribuição das absorções por volta de 120 cm-1 como sendo um modo de vibração da ligação Ln-O; ii) a diminuição do número de linhas das vibrações P-O observadas nos espectros Raman indicou aumento da simetria em torno do fósforo. Pela análise dos difratogramas de raios-x foi identificado o sistema cristalino triclínico e determinados os parâmetros de cela unitária. Através da técnica de EXAFS foram determinadas as distâncias de ligação Ln-O (R, em Å) e o números de coordenação do metal (NC) dos difenilfosfinatos de Nd, Eu e Tm que são respectivamente : (R /NC) 2,34/7,9 ; 2,34/6,5 e 2,20/7,1. O ácido difenilfosfínico e os difenilfosfinatos de La e Gd apresentam fracas emissões no visível enquanto o composto de Nd emite fracamente na região do infravermelho. Os complexos de Eu e Tb apresentam fortes emissões características quando excitados de 273 nm à 200 nm . Eu(DFF)3 e alguns compostos da série Gd:Eu foram investigados até 100 nm sob radiação de fonte Síncroton... / This work reports thepreparation, characterization and of photoluminescence studies of some lanthanide (III) diphenylphosphinate complexes. The following compounds were prepared: i) Ln [O2P(Ph)2]3 or Ln(DPP)3, where Ln= La, Nd, Eu, Gd and Tb ii) binary compounds Gdn:Eu1-n (DPP)3.xH2O, where n ranges from 0.99 to 0.5 and x is uncertain. The lanthanide diphenylphosphinates are colorless, crystalline and insoluble powders, showing thermal and chemical stabilities. Some differences between the diphenylphosphinic acid and the complexes could be revealed through the vibrational spectroscopy: i) in the IR spectra, the shifts to lower energy of the absorption of P-O bond attested the complexation and the comparison among spectra of the complexes allowed the attribution of the absorptions around 120 cm- 1 as a mode of the Ln-O vibration; ii) the decrease of the number of lines P-O vibrations in the Raman spectra indicated increase of the symmetry around the phosphorus. By analysis of the powder X-ray diffractometry was identified the triclinic crystalline system and the unitary cell parameters. Through the technique of EXAFS were determined the Ln-O length (R, in Å) and coordination numbers of the metal (CN) of the diphenylphosphinates of Nd, Eu and Tm that are respectively: (R /NC) 2,34/6,5; 2,34/7,9 and 2,20/7,1. The diphenylphosphinic acid and the La and Gd diphenylphosphinates present weak emissions in the visible range whereas the Nd compound emits weakly in the infrared region. The Eu and Tb complexes exhibit strong characteristic emissions when excited at 273-200 nm range. Eu(DPP)3 and some compounds of the Gd:Eu series exhibited the same behavior when investigation was extended up to 100 nm radiation of Syncroton source. In the binary compounds, the emission...(Complete abstract, click electronic access below)

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Geociências, Programa de Pós-Graduação em Geologia, 2016. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2017-04-18T16:07:40Z No. of bitstreams: 1 2016_CiroCostaVieira.pdf: 4456423 bytes, checksum: 2aa05cc1beb77b5f7fa6162771c50a35 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2017-04-19T11:52:42Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_CiroCostaVieira.pdf: 4456423 bytes, checksum: 2aa05cc1beb77b5f7fa6162771c50a35 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-19T11:52:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_CiroCostaVieira.pdf: 4456423 bytes, checksum: 2aa05cc1beb77b5f7fa6162771c50a35 (MD5) / O Maciço Granítico Mocambo (MGM) é um granito do tipo A localizado na região nordeste do Estado de Goiás, próximo à cidade de Monte Alegre de Goiás. Este maciço faz parte da Suíte Pedra Branca e está incluído na Província Estanífera de Goiás: uma série de granitos conhecidos por apresentarem, em comum, mineralizações de Sn e enriquecimento em elementos terras raras (ETR). Este trabalho aborda as formas de ocorrência dos ETR no MGM, tanto na rocha parental como em greisen, saprolito e solo, com ênfase para os ETR adosrvidos em argilominerais e todo o processo do transporte e fracionamento destes elementos da rocha sã até a adsorção. O objetivo do trabalho foi correlacionar o conteúdo de ETR na rocha parental, saprolito e solo, com as formas em que estes se encontram em cada tipo de amostra. Para isto coletaram-se amostra de rocha, saprolito e solo, lâminas delgadas foram feitas e analisadas em microssonda eletrônica, análises de difração de raios X foram efetuadas nas amostras de solo, e análises geoquímicas foram efetuadas nas amostras. Amostras de argila foram separadas a partir de amostras de solo e extrairam-se os íons trocáveis destas amostras de solo e de argila a partir de uma solução de [(NH4)2SO4]. Os resultados mostraram um enriquecimento dos solos em ETR, com exceção do Ce, especificamente de íons trocáveis em argilominerais, principalmente caulinita e ilita, descritos nos difratogramas de raios X. A oxidação do Ce+3 para Ce+4 na superfície faz com que este elemento provavelmente forme óxidos e assim apresente menor quantidade de íons trocáveis. A presença de grãos de cerianita em uma amostra de solo superficial demonstra o comportamento do Ce dentro do perfil, tendo em vista que neste mineral o Ce encontra-se na forma 4+. Observou-se que dentro de um perfil de solo o horizonte A apresenta enriquecimento em ETRL em relação aos pesados, com anomalia positiva de Ce, e os horizontes B e C possuem enriquecimento em ETRP e anomalia negativa de Ce. As observações em lâmina delgada e as análises de microssonda eletrônica revelaram a presença de minerais portadores de ETR: allanita e fergusonita, além de zircão e apatita ricos em ETR, como minerais primários, e xenotima, bastnaesita, torita, monazita e hingganita como minerais secundários. Fergusonita e hingganita foram descritas neste maciço pela primeira vez. Conclui-se que o MGM apresenta enriquecimento geral em ETR, com destaque para os horizontes B e C do perfil de solo que concentram relativamente mais ETR pesados sendo, portanto, uma ocorrência importante destes elementos, com potencial para hospedar depósito de ETR do tipo adsorção iônica. / The Mocambo Granitic Massif (MGM) is an A-type granite located in the northeastern part of Goiás State, near the city of Monte Alegre de Goiás. It belongs to the Pedra Branca Suite, which is itself part of the Goiás Tin Province, a group of stanniferous granites that exhibit similar geochemical features, including greater or lesser degrees of REEs enrichment. The parent rock in the MGM is a coarse porphyritic pink biotite granite. Thin section observations coupled with electron microprobe analyses revealed the presence of several REE-bearing minerals: allanite, fergusonite, zircon and apatite as accessory minerals, and xenotime, bastinäsite, thorite, monazite and hingganite as secondary minerals. Fergusonite and hingganite were identified in this massif for the first time. This work investigated the forms of occurrence of REEs in the MGM, in the parent rock, as well as in greisen, saprolite and soil, with emphasis placed on the REEs adsorbed on clay minerals, and the entire process of transport and fractionation of these elements from the fresh rock until adsorption. The objective of this work was to correlate the REEs contents of the parent rock, saprolite and soil with the forms of these elements found in each kind of sample. Therefore, rock, saprolite and soil samples were collected, and thin sections were made and analyzed using an electron microprobe, X-ray diffraction, and whole-rock analyses. Clay fractions were separated from the saprolite and soil samples, and exchangeable ions were extracted by ammonium sulfate [(NH4)2SO4]. The results showed an enrichment of REEs (with the exception of Ce) in soils, especially in the clay fraction. Moreover results suggest that these elements are mostly adsorbed on clay minerals, mostly kaolinite and illite, which were identified in the X-ray patterns. The oxidation of Ce3+ to Ce4+ on surfaces and the probable formation of Ce oxides cause this element to present a smaller quantity of exchangeable ions. The presence of cerianite grains in one superficial soil sample shows that Ce is found in the +4 state in this mineral in the soil profile. Within soil profiles, the A horizons are enriched in light rare earth elements (LREEs) compared to the heavy rare earth elements (HREEs), and displays a positive Ce anomaly, whereas, the B and C horizons display HREEs enrichment and mostly negative Ce anomalies. The MGM displays substantial enrichment in REEs, and the HREEs concentrations in the B and C soil horizons in particular, represent a potential target for an ion-adsorption type REEs deposit.

Orientador: Sergio Gama / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica "Gleb Wataghin" / Made available in DSpace on 2018-07-27T10:15:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_RenatodeAlmeida_M.pdf: 4945211 bytes, checksum: 6d495ffef614f50b814bfd9578360ed0 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Neste trabalho é apresentadao o estudo do crescimento de monocristais de fases de Laves Fe2TR (TR = terra rara). As altas expansões (contrações) magnetoestritivas apresentadas por estas fases as tornam potencialmente adequadas para aplicações em transdutores magnetomecânicos. Apesar disto, há pouca literatura sobre as condições para síntese de monocristais destas fases. O crescimento de monocristais de fases contendo metais terras raras apresentadas com principais dificuldades a alta volatilidade e reatividade destes metais. Além disso, a formação peritética de algumas destas fases torna mais difícil a obtenção de monocristais sem defeitos. Aqui, através da técnica Czochralski com aquecimento por indução de rádio - frequência, monocristais de boa qualidade são obtidos, utilizando baixas velocidades de puxamento. É apresentado também o desenvolvimento de um sensor optoeletrônico para realizar medidas magnetoestritivas das amostras preparadas, utilizando campos magnéticos de até 15 kOe / Abstract: In this work the study of the single crystal growth of Fe2R (R = rare earth) Laves phases is presented. The high magnetostrictive expansions (contractions) presented by these phases turn them potentially adequate for applications as magnetomechanical transducers. Despite this, there is little literature on the conditions for single crystal synthesis of these phases. The single crystal growth of phases containing rare earth metal presents as main difficulties the high vapor pressure and reactivity of these metals. Moreover, the peritectic formation of most of these phases presentes futher difficulty for the obtention of defect - free single crystals. Here, by using the Czochralski technique with radio - frequency induction heating, single crystals of good quality are obtained, using low pulling speeds. The development of an optoeletronic extensometer is also presented. It has been used to measure the magnetostrictive effect of the prepared samples, in magnetic fields of up to 15 kOe / Mestrado / Física / Mestre em Física