Orientador: Gilbert Bannach / Banca: Eder Tadeu Gomes Cavalheiro / Banca: Flavio Junior Caires / O Programa de Pós Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi / Resumo: A síntese e caracterização de complexos do fármaco anti-inflamatório não esteroide sulindaco (sulin) com os íons lantanídeos (Ln3+) La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Gd3+, Tb3+ e Ho3+ no estado sólido são descritas neste trabalho. A caracterização dos complexos foi realizada empregando a termogravimetria-calorimetria exploratória diferencial simultânea acoplada ao espectrômetro de FTIR (TG-DSC-FTIR), DSC-fotovisual, titulação complexométrica com EDTA e análise elementar, além de utilização de difração de raios X pelo método do pó e espectroscopia vibracional de refletância na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Os métodos termoanalíticos foram utilizados para verificar a decomposição térmica, estabilidade térmica, entalpia de desidratação, entre outras propriedades e juntamente com a titulação complexométrica e a análise elementar, foi possível determinar a estequiometria dos complexos como [Ln(sulin)3]XH2O. Através do espectro de infravermelho pode-se sugerir que o sulindaco está coordenado aos íons lantanídeos de modo bidentado e em ponte pelo grupo carboxilato. Os testes de citotoxicidade e de atividades anti-inflamatória dos compostos sintetizados demonstraram que os complexos, em geral, possuem comportamento muito semelhante ao do fármaco. Contudo, os resultados, sugerem que complexo [Gd(sulin)3] apresenta potencial para um melhoramento farmacológico / Abstract: Synthesis and characterization of complexes of the anti-inflammatory drug nonsteroidal sulindac (sulin) with the lanthanide ions (Ln3+) La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Gd3+, Tb3+ and Ho3+ in the solid state area described in this work. The characterization of the pharmaceutical and the complexes was performed using simultaneous thermogravimetry-differential scanning calorimetry (TG-DSC), differential scanning calorimetry-photovisual (DSC-photovisual), coupled thermogravimetry-infrared spectroscopy (TG-FTIR) analyses, complexometric titranion with EDTA and elemental analysis, and also use of X-ray diffraction by the powder method and vibrational spectroscopy reflectance in the infrared Fourier transform spectroscopy (FTIR). The thermal analysis results provided information concerning the thermal stability, dehydration and the thermal behavior of the compounds and along with the compleximetric titration and elemental analysis, it was possible to determine the stoichiometry of the complex as [Ln(sulin)3]XH2O. The spectroscopic results suggest that the ligand sulindac coordinates through the carboxylate group to the metals as a bidentatebrinding ligand. Tests for cytotoxicity and anti-inflammatory activity of the synthesized compounds demonstrated tha the complexes in general have very similar behavior in comparison to the drug. However, the results suggest that [Gd(sluin)3] has potential for pharmacological improvement / Mestre

Este trabalho tem como objetivo desenvolver um processo de reciclagem para as baterias de NiMH, visando a recuperação de níquel, cobalto e terras raras que estão presentes nas baterias, através do emprego de processamento mecânico seguido de técnicas hidrometalúrgicas. Na primeira etapa deste trabalho foi realizada a caracterização de diferentes modelos de baterias de telefone celular esgotadas tipo NiMH, visando quantificar os diferentes materiais presentes. Nesta etapa observou-se a elevada concentração de níquel, cobalto e terras raras, bem como a existência de baterias que, apesar de conter um rótulo indicando composição do tipo NiMH, a caracterização demonstrou que na realidade eram baterias do tipo NiCd. Na segunda etapa foi realizado o processamento mecânico através de moagem seguido de separação magnética. Nesta etapa foi possível realizar a separação dos diferentes materiais presentes nas baterias, isto é, separação de polímeros de materiais fortemente magnéticos e materiais fracamente magnéticos. Os materiais fortemente magnéticos são constituídos por ligas de Fe-Ni e podem ser enviados diretamente para um processo secundário de produção de metais. Os fracamente magnéticos foram enviados para uma etapa posterior, quando onde foi realizada sua lixiviação em ácido sulfúrico e posterior separação das terras raras por precipitação seletiva em pH 1,2. Neste processo mais de 98% das terras raras foram recuperadas. Na última etapa realizou-se a eletroobtenção de ligas Ni-Co a partir de soluções oriundas da lixiviação dos eletrodos, quando foi possível obter um depósito com alta concentração de Ni-Co (91,92%). / This work has as objective developing a recycling process for the NiMH batteries, seeking the recovery of nickel, cobalt and rare earths, through the employment of mechanical processing followed by hydrometallurgical techniques. In the first stage of this work the characterization of different models of NiMH batteries from cell phones was accomplished, seeking to quantify the different materials present. In this stage it was observed the high concentration of nickel, cobalt and rare earths, as well as the existence of batteries that in spite of containing a label indicating its composition as NiMH, the characterization demonstrated that these batteries were the NiCd type. The second stage the mechanical processing was accomplished through grinding followed by magnetic separation. In this stage it was possible to accomplish the separation of the different materials present in the batteries. In this stage the following step were done, separation of the polymers, strongly magnetic materials and weak magnetic materials. The strongly magnetic materials are constituted by Ni-Fe alloys and they can be directly sent for a secondary process of production of metals. The weak magnetic materials were sent for a subsequent stage, where it was accomplished its dissolution in sulfuric acid and subsequent separation of the rare earths by selective precipitation in pH 1,2. In this process more than 98 wt.% of the rare earths were recovered. In the last stage of this work the electroowinning of Ni-Co from real solutions alloys took place, where was possible to obtain a deposit with high concentration of Ni-Co (91,92%).

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-06-27T04:12:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 346011.pdf: 1981323 bytes, checksum: 21b6bc321f91212447b5e86259485e50 (MD5) Previous issue date: 2016 / Vidros autolimpantes são vidros especiais recobertos com uma fina camada de dióxido de titânio, que atua como fotocatalisador e modifica a afinidade com a água. O TiO2 absorve radiação no comprimento de onda da região UV, produzindo a separação de cargas (e-/h+), que permite que uma série de reações redox ocorram em sua superfície, tais como a destruição de poluentes atmosféricos ou dissolvidos na água, a inativação de microrganismos, etc. Os vidros autolimpantes disponíveis atualmente no mercado têm um efeito fotocatalítico pequeno, uma vez que somente radiação com comprimento de onda na região do UV é absorvida pelo TiO2 para ativá-lo. Por conseguinte, pesquisas estão sendo voltadas em aumentar a sensibilidade do catalisador para o espectro visível. Dentre as diferentes estratégias propostas para este fim, a dopagem do TiO2 com terras raras poderia estender a absorção de luz para a região do visível. No presente trabalho, ítrio (Y) e érbio (Er) foram dopados em dióxido de titânio em diferentes proporções e aplicados na forma de filmes finos na superfície de vidro, utilizando a metodologia dip-coating. Os fotocatalisadores foram caracterizados na forma de pó pela determinação da estabilidade térmica e cristalinidade. A atividade fotocatalítica foi verificada pela degradação do corante azul de metileno durante a exposição à radiação ultravioleta e à radiação visível, bem como na degradação de um filme de ácido oleico depositado no vidro. As características hidrofílicas foram avaliadas pela determinação do ângulo de contato superfície/água, e a atividade bactericida foi avaliada pela morte de bactérias ácido láticas. Os resultados mostraram que todos os catalisadores, dopados ou não com ítrio ou érbio, apresentam a anatase como a única fase cristalina após a calcinação em temperaturas acima de 450oC, e são termicamente estáveis a temperaturas superiores a 600oC. Todos os vidros recobertos com filmes finos de fotocatalisadores mostraram-se ativos sob luz UV e visível, e superhidrofílicos. A amostra com 0,25% de Y foi o fotocatalisador mais ativo sob luz UV na degradação do azul de metileno, seguido do catalisador dopado com 1 % de Er. Ambas as amostras exibiram atividade fotocatalítica sob luz visível na degradação do corante azul de metileno. A degradação de uma fina camada de ácido oleico depositada sobre os vidros tratados resultou na mesma ordem de atividade daquela encontrada na degradação do azul de metileno.<br> / Abstract : Self-cleaning glasses are special glasses coated with a thin layer of titanium dioxide, which acts as a photocatalyst and water affinity modification agent. Titanium dioxide absorbs radiation at UV region wavelength, producing separation of charges (e- / h +), which allows a series of redox reactions to occur on its surface, such as the destruction of pollutants in atmosphere or dissolved in water, the inactivation of microorganisms, etc. These special glasses are already in commercial scale, but the photocatalytic effect is still small, since only wavelength in UV region is absorbed by titanium dioxide (TiO2) to activate it. Therefore, research is focused on increasing the sensitivity of the catalyst to the visible spectrum. High expectation has being generated by some researchers with the doping of TiO2 with rare earth, compounds that, doped with TiO2, could extend light absorption to visible region. In the present work, two rare earth elements, yttrium (Y) and erbium (Er), were doped in titanium dioxide in different proportions. The catalysts were produced by sol-gel synthesis route and deposited on glass surface by dip-coating method. The photocatalysts were characterized by determination of thermal stability and crystallinity. The photocatalytic activity was verified by degradation of the methylene blue dye during exposure to ultraviolet and visible radiation, as well as the degradation of a film of oleic acid deposited on the glass. The hydrophilic characteristics were evaluated by the determination of surface/water contact angle, and the bactericidal activity was evaluated in the death of lactic acid bacteria. The results showed that all catalysts, doped or not with yttrium or erbium, exhibit anatase as the only crystalline phase after calcination at temperatures above 450° C and remain thermally stable even at temperatures above 600 °C. All glasses coated with photocatalyst thin films were active in ultraviolet and visible light and superhydrophilic. The sample 0.25% Y was the best photocatalyst obtained from ultraviolet exposure among doped glasses for methylene blue degradation, followed by the 1%Er doped catalyst. Both samples exhibited remarkable performance under visible light in degradation of metilene blue dye. Degradation of acid oleic thin layer deposited on treated glass resulted in same order of activity as that found in the degradation of methylene blue.

Submitted by Teresa Cristina Rosenhayme (teresa.rosenhayme@cprm.gov.br) on 2016-05-20T11:56:28Z No. of bitstreams: 1 MSc-JairoPessoa.pdf: 4586740 bytes, checksum: 4d38ea0d6d6c1ce4f55ddd58ab086dfa (MD5) / Approved for entry into archive by Roberta Silva (roberta.silva@cprm.gov.br) on 2016-05-20T13:03:18Z (GMT) No. of bitstreams: 1 MSc-JairoPessoa.pdf: 4586740 bytes, checksum: 4d38ea0d6d6c1ce4f55ddd58ab086dfa (MD5) / Approved for entry into archive by Roberta Silva (roberta.silva@cprm.gov.br) on 2016-05-20T13:03:28Z (GMT) No. of bitstreams: 1 MSc-JairoPessoa.pdf: 4586740 bytes, checksum: 4d38ea0d6d6c1ce4f55ddd58ab086dfa (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-20T13:29:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MSc-JairoPessoa.pdf: 4586740 bytes, checksum: 4d38ea0d6d6c1ce4f55ddd58ab086dfa (MD5) Previous issue date: 2015

Submitted by Teresa Cristina Rosenhayme (teresa.rosenhayme@cprm.gov.br) on 2018-07-26T12:51:26Z No. of bitstreams: 1 Tese Gustavo Alexandre Silva.pdf: 19046661 bytes, checksum: 3baed0da308311d0897a8e82a35baf1a (MD5) / Approved for entry into archive by Jéssica Gonçalves (jessica.goncalves@cprm.gov.br) on 2018-07-30T10:20:18Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese Gustavo Alexandre Silva.pdf: 19046661 bytes, checksum: 3baed0da308311d0897a8e82a35baf1a (MD5) / Approved for entry into archive by Jéssica Gonçalves (jessica.goncalves@cprm.gov.br) on 2018-07-30T10:20:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese Gustavo Alexandre Silva.pdf: 19046661 bytes, checksum: 3baed0da308311d0897a8e82a35baf1a (MD5) / Made available in DSpace on 2018-07-30T10:20:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese Gustavo Alexandre Silva.pdf: 19046661 bytes, checksum: 3baed0da308311d0897a8e82a35baf1a (MD5) Previous issue date: 2018

Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Materiais. Rede Temática em Engenharia de Materiais, Pró-Reitoria de Pesquisa e Pós-Graduação, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by Oliveira Flávia (flavia@sisbin.ufop.br) on 2015-01-06T18:07:52Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) TESE_PreparaçãoWhiskersMulita.pdf: 5654038 bytes, checksum: e8daaa087907456ff17a29698c83b4ac (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2015-01-23T15:33:14Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) TESE_PreparaçãoWhiskersMulita.pdf: 5654038 bytes, checksum: e8daaa087907456ff17a29698c83b4ac (MD5) / Made available in DSpace on 2015-01-23T15:33:14Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) TESE_PreparaçãoWhiskersMulita.pdf: 5654038 bytes, checksum: e8daaa087907456ff17a29698c83b4ac (MD5) Previous issue date: 2014 / Whiskers são fibras cerâmicas com elevado grau de perfeição cristalina e com resistências próximas à teórica. Possuem uma característica denominada razão de aspecto – razão entre o comprimento e a espessura – que, quanto maior for esta razão, mais resistente e isento de defeitos são os whiskers. Whiskers de mulita foram obtidos pela decomposição térmica de pós de topázio natural [Al2SiO4(OH1-x,Fx)2] puros e dopados com 3 e 5% em peso de La2O3 e Y2O3 e verificados quanto ao comportamento da razão de aspecto dos whiskers formados. Na maioria das pesquisas cita os whiskers formados na superfície externa de uma amostra e pouco se declara sobre os whiskers que são formados no interior desta mesma amostra, mas quase nada se fala a respeito de como separar estes whiskers. Neste trabalho foi feito um estudo com o objetivo de obter uma maior formação de whiskers no interior das amostras e a desagregação destes whiskers para aplicações em materiais compósitos. As amostras de pós de topázio puros e dopados com óxidos de terras raras foram inicialmente misturadas mecanicamente e, amido foi adicionado em uma parte destas amostras. As amostras foram sinterizadas nas temperaturas de 1300 e 1400°C por 1h, na forma compactada e não compactada. A microestrutura da mulita formada foi caracterizada por meio da microscopia eletrônica de varredura (MEV) e a caracterização das fases formadas foi realizada pela análise de difração de raios-X (DRX). Os whiskers de mulita puros e dopados apresentaram uma razão molar Al2O3:SiO2 próxima a 2:1, rica em alumina. A adição de óxidos de terras raras reduziu a razão de aspecto e a temperatura de mulitização do topázio. Todo La2O3 foi incorporado pela mulita durante a decomposição térmica do topázio, mas o Y2O3 não foi inteiramente incorporado, uma parte formou as fases cristalinas Y2Si2O7 e Y2O3-δ, sendo δ = 0,33, conforme análise de DRX. As amostras sinterizadas sem compactação e as compactadas, mas misturadas com amido, foram as que apresentaram a maior formação interna de whiskers e também obtiveram a melhor desagregação destes whiskers. Entretanto, para as amostras dopadas com Y2O3 o desenvolvimento e a separação dos whiskers não foram possíveis. ______________________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: Whiskers are ceramic fibers with a high degree of crystalline perfection and close to the theoretical resistance. They have a feature called aspect ratio - the ratio between the length and thickness - that the higher this ratio, the more sturdy and free of defects are whiskers. Mullite whiskers were obtained by thermal decomposition of powders of natural topaz [Al2SiO4(OH1-x Fx)2] pure and doped with 3 and 5% by weight of La2O3 and Y2O3, and verified the behavior of the aspect ratio of the whiskers formed. Most research speaks of whiskers formed on the external surface of a sample and says little about the whiskers that are formed within same sample, but almost no talk about how to separate these whiskers. In this work a study was done with the objective of obtaining a greater formation of whiskers within the samples and the disaggregation of these whiskers for applications in composite materials. The samples of powders of pure and doped topaz rare earth oxides are first mixed mechanically, and starch was added to some of these samples. The samples were sintered at temperatures 1300 and 1400°C for 1h, both compacted and loosed form. The microstructure of mullite formed was characterized by scanning electron microscopy (SEM) and the characterization of phase formation was performed by analyzing X-ray diffraction (XRD). The whiskers of pure and doped mullite showed a molar ratio Al2O3: SiO2 close to 2:1, rich in alumina. The addition of rare earth oxides reduced aspect ratio and the temperature of mullitization topaz. All La2O3 was incorporated by mullite during thermal decomposition of topaz, but Y2O3 was not fully incorporated into a part formed crystalline phases Y2Si2O7 and Y2O3-δ, with δ = 0.33, according to XRD analysis. The samples sintered compacted and loosed, but mixed with starch, showed the most internal training whiskers and also obtained the best disaggregation of these whiskers. However, for samples doped with Y2O3 development and separation of whiskers was not possible.

Programa de Pós-Graduação em Química. Departamento de Química, Instituto de Ciências Exatas e Biológicas, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by giuliana silveira (giulianagphoto@gmail.com) on 2016-02-26T19:41:26Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_ProcessamentoInterlantanídeosInvestigação.pdf: 3983560 bytes, checksum: 005e4749414397fc0af007f57f34c8fc (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2016-03-02T12:50:44Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_ProcessamentoInterlantanídeosInvestigação.pdf: 3983560 bytes, checksum: 005e4749414397fc0af007f57f34c8fc (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-04T18:02:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_ProcessamentoInterlantanídeosInvestigação.pdf: 3983560 bytes, checksum: 005e4749414397fc0af007f57f34c8fc (MD5) Previous issue date: 2016 / Neste trabalho, foi investigada a produção dos interlantanídeos LnLuO3 (Ln = La, Pr, Nd, Sm e Eu) e LaYbO3, os quais constituem uma importante classe de materiais cerâmicos com propriedades físicas e químicas adequadas para diversas aplicações tecnológicas. Os interlantanídeos apresentam interessantes características estruturais, pois dependendo da proporção dos componentes e da diferença de raio iônico dos cátions, o material se cristalizará preferencialmente em um determinado arranjo cristalino. Os interlantanídeos baseados em itérbio e lutécio foram produzidos a partir de precursores nanoestruturados sintetizados via rota hidrotérmica a 250°C durante 24 horas. Os oxi-hidróxidos e hidróxidos produzidos foram calcinados na faixa de temperatura de 800°C a 1600°C durante 2 horas. Observou-se que os precursores foram convertidos em óxidos de lantanídeos, seguido por reações químicas que permitiram a produção dos interlantanídeos puros com estrutura cristalina homogênea em condições otimizadas. As amostras produzidas foram caracterizadas estrutural e morfologicamente utilizando as técnicas de difração de raios X, espectroscopia vibracional Raman e microscopia eletrônica de varredura e transmissão. Os compostos LaYbO3, LaLuO3 e PrLuO3 se cristalizaram na estrutura perovskita ortorrômbica (grupo espacial Pnma, #62), já o interlantanídeo NdLuO3 foi produzido no arranjo cristalino monoclínico (grupo espacial C2/m, #12) e os compostos SmLuO3 e EuLuO3 foram obtidos na estrutura cúbica (grupo espacial Ia-3, #206). As estruturas monoclínica e cúbica para o NdLuO3 e o SmLuO3, respectivamente, foram obtidas pela primeira vez. Os modos ativos Raman para todos os interlantanídeos foram identificados e atribuídos de acordo com a Teoria de grupos para cada estrutura cristalina particular. Palavras-chave: interlantanídeos, síntese hidrotérmica, estrutura cristalina, Espectroscopia Raman. _________________________________________________________________________________ / ABSTRACT : In this work, the synthesis of interlanthanides LnLuO3 (Ln = La, Pr, Nd, Sm and Eu) and LaYbO3 was investigated. These compounds constitute an important class of ceramic materials with suitable chemical and physical properties for many technological applications. In fact, these interlanthanides present interesting structural features because, depending on the proportion of elements and the difference between the cationic radii, many crystalline arrangements can be attained. The lutetium- and ytterbium-based interlanthanides were produced from nanostructured precursors synthesized by hydrothermal route at 250°C, for 24 h. The oxyhydroxides and hydroxides produced were calcined in the temperature range 800-1600°C, for fixed times of 2 h. It was observed that the precursors were first converted into lanthanide oxides, followed by chemical reactions that allowed the production of pure interlanthanides with homogeneous crystal structures at optimized conditions. The produced samples were structurally and morphologically characterized by using X-ray diffraction, Raman spectroscopy, scanning and transmission electron microscopies. LaYbO3, LaLuO3 and PrLuO3 have crystallized in the orthorhombic perovskite structure (space group Pnma, #62), while NdLuO3 was produced with a monoclinic crystalline arrangement (space group C2/m, #12). SmLuO3 and EuLuO3 were obtained in the cubic structure (space group Ia-3, # 206). Phase-pure monoclinic NdLuO3 and cubic SmLuO3 were obtained for the first time. The Raman-active modes for all the interlanthanides were identified and assigned according to the group theory for each particular crystal structure.

Made available in DSpace on 2016-01-13T13:27:18Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-07-28. Added 1 bitstream(s) on 2016-01-13T13:32:38Z : No. of bitstreams: 1 000855142.pdf: 2602801 bytes, checksum: 3d3b585e85a9cfc362e0b0d136af6d71 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / A síntese e caracterização de complexos do fármaco anti-inflamatório não esteroide sulindaco (sulin) com os íons lantanídeos (Ln3+) La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Gd3+, Tb3+ e Ho3+ no estado sólido são descritas neste trabalho. A caracterização dos complexos foi realizada empregando a termogravimetria-calorimetria exploratória diferencial simultânea acoplada ao espectrômetro de FTIR (TG-DSC-FTIR), DSC-fotovisual, titulação complexométrica com EDTA e análise elementar, além de utilização de difração de raios X pelo método do pó e espectroscopia vibracional de refletância na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Os métodos termoanalíticos foram utilizados para verificar a decomposição térmica, estabilidade térmica, entalpia de desidratação, entre outras propriedades e juntamente com a titulação complexométrica e a análise elementar, foi possível determinar a estequiometria dos complexos como [Ln(sulin)3]XH2O. Através do espectro de infravermelho pode-se sugerir que o sulindaco está coordenado aos íons lantanídeos de modo bidentado e em ponte pelo grupo carboxilato. Os testes de citotoxicidade e de atividades anti-inflamatória dos compostos sintetizados demonstraram que os complexos, em geral, possuem comportamento muito semelhante ao do fármaco. Contudo, os resultados, sugerem que complexo [Gd(sulin)3] apresenta potencial para um melhoramento farmacológico / Synthesis and characterization of complexes of the anti-inflammatory drug nonsteroidal sulindac (sulin) with the lanthanide ions (Ln3+) La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Gd3+, Tb3+ and Ho3+ in the solid state area described in this work. The characterization of the pharmaceutical and the complexes was performed using simultaneous thermogravimetry-differential scanning calorimetry (TG-DSC), differential scanning calorimetry-photovisual (DSC-photovisual), coupled thermogravimetry-infrared spectroscopy (TG-FTIR) analyses, complexometric titranion with EDTA and elemental analysis, and also use of X-ray diffraction by the powder method and vibrational spectroscopy reflectance in the infrared Fourier transform spectroscopy (FTIR). The thermal analysis results provided information concerning the thermal stability, dehydration and the thermal behavior of the compounds and along with the compleximetric titration and elemental analysis, it was possible to determine the stoichiometry of the complex as [Ln(sulin)3]XH2O. The spectroscopic results suggest that the ligand sulindac coordinates through the carboxylate group to the metals as a bidentatebrinding ligand. Tests for cytotoxicity and anti-inflammatory activity of the synthesized compounds demonstrated tha the complexes in general have very similar behavior in comparison to the drug. However, the results suggest that [Gd(sluin)3] has potential for pharmacological improvement / FAPESP: 13/04096-2

Made available in DSpace on 2016-03-07T19:21:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-07-28. Added 1 bitstream(s) on 2016-03-07T19:25:04Z : No. of bitstreams: 1 000849820_20160728.pdf: 1643104 bytes, checksum: f3ab180c927281f3087c3566ca9e57b0 (MD5) Bitstreams deleted on 2016-07-29T12:53:59Z: 000849820_20160728.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-07-29T12:54:53Z : No. of bitstreams: 1 000849820.pdf: 3545429 bytes, checksum: 5c86ee68e6d53c67f2fea4de570d3bf3 (MD5) / Este trabalho apresenta o estudo dos materiais poliméricos flexíveis e transparentes baseados em sulfeto de germânio, obtidos utilizando-se GeCl4 e 1,3- propanoditiol como precursores. São apresentadas também as propriedades de luminescência relacionadas à inserção de íons terras raras Er3+, visando aplicações como matrizes para materiais luminescentes. Os materiais obtidos foram caracterizados através das seguintes técnicas: UV-Vís, MEV, DRX, FTIR, espalhamento Raman, RMN de 1H e 13C, TG/FT-IR, DSC, Luminescência e BET. Estes materiais apresentam transparência na região espectral UV-Vís (em torno de 70%), estabilidade térmica até 200°C e transição vítrea localizada em temperaturas abaixo de 0°C (-37°C, -56°C e -45°C), como mostrado pelas curvas DSC. Imagens de MEV mostraram que o polímero é homogêneo e apresenta formação de cristais em algumas regiões da superfície. Estes polímeros apresentam também ligações Ge-S em sua estrutura, como pode ser observado através das espectroscopias FTIR (bandas em 399, 401, 432 e 470 cm-1) e Raman (picos 361 e 430 cm-1), e dos difratogramas de raios-X, que sugerem a formação de uma mistura de fases de GeS2 e GeO2 (confirmado também pela análise de EDS). As medidas de RMN de 1H e 13C permitiram obter informações em relação à reação entre 1,3-propanoditiol e GeCl4, e também em relação à estrutura dos materiais Geprop. A técnica acoplada TGA-FTIR foi utilizada para investigar a degradação da amostra. Os resultados de luminescência sugerem futuras aplicações das amostras Geprop como matrizes para obtenção de materiais luminescentes. A análise BET aponta que estes materiais não apresentam poros (como também observado nas imagens de MEV). Reunidos, os resultados sugerem que estes materiais são bons candidatos para aplicações óticas, além de possibilidade de utilização em baixas temperaturas. / This work presents the study of the flexible and transparent polymeric materials based on germanium sulfide, obtained using GeCl4 and 1,3-propanedithiol as precursors. Also presented are the properties of luminescence related to the inclusion of rare earth ions Er3+, targeting applications such as matrix for luminescent materials. The materials were characterized through the following techniques: UV-VIS, SEM, XRD, FTIR, Raman scattering, 1H and 13C NMR, TG / FTIR, DSC, luminescence and BET. These materials have transparency in the UV-VIS spectral region (about 70%), %), thermal stability up to 200°C and glass transition located at temperatures below 0°C (-37°C, -56°C and -45°C) as shown by DSC curves. SEM images showed that the polymer is homogeneous and presents formation of crystals in some regions of the surface These polymers also exhibit Ge-S bonds in its structure, as can be observed through FTIR (bands at 399, 401, 432 and 470 cm-1) and Raman (peaks at 361 and 430 cm-1) spectroscopies, and the diffraction patterns X-rays, which suggest the formation of a mixture of GeS2 and GeO2 phases (also confirmed through EDS analysis). 1H and 13C NMR measurements provided information related to the reaction between 1,3-propanedithiol and GeCl4, and also in relation to the structure of Geprop materials. The coupled TGA-FTIR technique was used to investigate the degradation of the sample. The luminescence results suggest future applications of Geprop samples as matrices for obtaining luminescent materials. BET analysis indicates that these materials have no pores (as also observed in SEM images). Taken together, the results suggest that these materials are good candidates for optical applications, besides the possibility of use at low temperatures.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2001-02-08Bitstream added on 2014-06-13T20:06:23Z : No. of bitstreams: 1 fernandes_ns_dr_araiq.pdf: 3831286 bytes, checksum: 1e94d572a9dbeea49beace1001cfce35 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / No presente trabalho os 4-clorobenzalpiruvatos de Lantanídeos exceto (promécio) e de ítrio foram sintetizados adicionando-se à solução aquosa do ligante 4-clorobenzalpiruvato de sódio (Na- 4ClBP), solução aquosa dos respectivos cloretos metálicos, exceto para o composto de cério, para o qual usou-se o nitrato de cério. Os precipitados obtidos foram lavados com água destilada para a eliminação de interferentes, secos a temperatura ambiente e armazenados em dessecador com atmosfera rarefeita sobre cloreto de cálcio anidro. Para a caracterização dos compostos obtidos foram utilizadas as técnicas de Análise Elementar, Espectroscopia de Absorção na região do infravermelho, Difratometria de raios X pelo método do pó e complexometria com EDTA. A espectroscopia de absorção na região do infravermelho sugere que a coordenação metal – ligante ocorre pelo grupo carboxilato e carbonila cetônica. Na determinação da estequiometria, estabilidade térmica, bem como o estudo da desidratação foram utilizadas as técnicas: Termogravimetria (TG), Termogravimetria Derivada (DTG), Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC) e Termogravimetria/Análise Térmica Diferencial simultâneo. As curvas TG, DTG e DSC foram obtidas utilizando-se o sistema Mettler em atmosfera dinâmica de ar sintético e CO2 com fluxo de 150 e 90 mL min -1, respectivamente. Utilizou-se razão de aquecimento de 10 o C min -1, massa de amostra da ordem de 7 mg, cadinho de α - Al2O3 e faixa de temperatura de 30 a 900 o C para as curvas TG, DTG e cadinho de alumínio com tampa perfurada e faixa de temperatura de 30 a 600 o C para as curvas DSC. As curvas TG/DTA foram obtidas utilizando-se o equipamento da TA Instruments modelo SDT 2960 em atmosfera dinâmica de ar sintético com fluxo de 100 mL min –1, razão de aquecimento de 20 o C min –1, cadinho de alumina para a amostra e referência e massa... / In the present work the lanthanide 4-chlorobenzylidenepyruvates, except prometium, and yttrium were synthesized by addition of aqueous solutions of the respective metal chlorides, except for the cerium compound that was cerium nitrate, to the aqueous solution of the ligand sodium 4-chlorobenzylidenepyruvate (Na-4-ClBP). The precipitates obtained were filtered, washed with distilled water until elimination of the chloride or nitrate ions, dried at room temperature and kept in a desiccator over anhydrous calcium chloride and with rarefied atmosphere. The compounds obtained were characterized by elemental analyses, infrared spectroscopy, X Ray powder diffractometry and complexometry with EDTA. The infrared spectroscopy suggest that the metal – ligand coordination occur for the carboxylate group and ketonic carbonyl. Thermogravimetry, derivative thermogravimetry (TG, DTG), Differential scanning calorimetry (DSC) and simultaneous thermogravimetry, differential thermal analysis (TG/DTA) were used to determine the stoichiometry, thermal stability as well as the dehydration study. TG, DTG and DSC curves were obtained using a Mettler TA – 4000 thermal analyses system in dynamical air and CO2 flowing at 150 and 90 mL min –1, respectively. At heating rate of 10 o C min –1, samples of ca. 7 mg in alumina crucible, temperature ranging from 30 to 900 o C for the TG and DTG, and in aluminium crucible with perforated cover from 30 and 600 o C, for the DSC curves. TG/DTA curves were obtained using a TA Instruments model SDT 2960 with an air flux of 100 mL min –1, a heating rate of 20 o C min –1, alumina crucible for the sample and reference and with samples of ca. 7 mg. Dehydration enthalpies were determined from the DSC curves for the La, Ce, Pr, Sm, Tm, Er, Yb and Y compounds, as representative of the Lanthanide Series (Ln). The heating rate of 10 o C min –1, samples of ca. 5 mg,...(Complete abstract, click electronic access below)