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Catalyse dans l'eau appliquée à la synthèse de nucléosides ciblés / Catalysis in water applied to the synthesis of nucleosides

Sartori, Guillaume 29 March 2013 (has links)
De nombreux nucléosides modifiés sont rapportés dans la littérature comme ayant une activité antibactérienne, antitumorale ou antivirale. Parmi ces derniers, la BVDU, est utilisée pour lutter contre le virus de l'herpès. Dans l'optique de réaliser des analogues de ce composé nous avons mis au point des méthodes de synthèse de composés de type 5-aryl-2-désoxyuridine. La synthèse de tels composés est souvent décrite via des réactions organo-palladées mais dans des conditions mettant en jeu des solvants organiques. La mise au point d'une méthodologie de synthèse de ces composés via la réaction de Suzuki-Miyaura dans l'eau pure a été réalisée. Des analogues de type 5-aryluridine et 6-aryluridine ont été synthétisés en utilisant des conditions similaires. L'importance du ligand, très souvent utilisé dans ce type de réaction, a été remise en cause, car nous avons montré que les composés peuvent être obtenus avec de très bon rendements en son absence. L'activation par irradiation micro-ondes a aussi été utilisée. Elle a permis d'obtenir les produits de couplage avec de bons rendements dans des temps de réactions très courts. En parallèle de ces travaux, dans l'optique d'une collaboration avec un laboratoire indien, la synthèse de composés de type5-allyluridine et 5-alllyl-2'-désoxyuridine a été étudiée. / Many nucleosides analogues are reported in literature as antitumor, antibacterial or antiviral. Among them, the BVDU, is used as a drug against the herpes virus. In order to synthesize derivates of this compounds, we decided to develop new synthetic routes of 5-aryl-2'-deoxyrudine analogues. The synthesis of such compounds is widely described in literature using cross-coupling reaction with palladium but they often use organic solvents. A methodology to synthesize these analogues using the Suzuki-Miyaura reaction, in water, has been developed. 5-aryluridine and 6-aryluridine derivates were also synthetized using a similar methodology. The relevance of the ligand, commonly used in organo-palladated reactions, was studied. In our hands, the target compounds were obtained in good yiels using a free ligand methodology. Micro-wave activation was also studied. It allowed the synthesis of the nucleosides in good yields within very short reaction times. In collaboration with an Indian laboratory, the synthesis of 5-allyluridine and 5-allyl-2'-deoxyuridine was studied.
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Fertilité naturelle et révolution agricole d'une évidence ricardienne à l'échec de l'économie marxienne.

Regnault, Henri, January 1985 (has links)
Th. 3e cycle--Econ. espace et environnement--Paris 1, 1984.
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Recherches hématologiques chez la Tortue marine, Chelonia mydas (L.) en élevage /

Bachère, Évelyne. January 1900 (has links)
Thèse 3 cycle--Sc. nat.--Toulouse, 1980. / Bibliogr. f. 160-171.
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Géographie de la végétation aux environs de Paris : le cas de la Ceinture verte d’Île-de-France. Fragmentation paysagère, enjeux socio-environnementaux, (dé)constructions territoriales / Vegetation geography in the surroundings of Paris : the case of the Île-de-France Green belt. Landscape fragmentation, socio-environmental issues, territorial (de)constructions

Roussel, Fabien 08 December 2017 (has links)
Aux environs de Paris, entre le cœur d’agglomération et la couronne rurale, entre ville et campagne, s’étend un espace hybride où la part des espaces végétalisés – boisements, espaces agricoles, délaissés – est prépondérante mais fragmentée par les espaces bâtis. Le Conseil régional d’Île-de-France a cherché à mettre en valeur cet entre-deux au début des années 1980 au travers d’un projet de ceinture verte, outil d’aménagement conçu au cours du XXe siècle pour lutter contre l’étalement urbain. Faute de moyens, ne tranchant pas sur des limites précises, se chargeant de fonctions fluctuantes, la Ceinture verte est restée à l’état de projet flou. Dans le même temps, l’espace de la Ceinture verte n’a eu de cesse d’être investi par des attentes environnementales des citadins : quête d’un cadre de vie et de loisirs proches de la « nature », préoccupations en faveur de la biodiversité, recherche de services écosystémiques. Cette thèse montre le poids de ces attentes socio-environnementales sur la végétation, la territorialisation à laquelle elle participe ou la déterritorialisation dont elle est le symptôme, selon qu’elle est désirée ou délaissée. En observant les caractéristiques très anthropiques de la flore, cette thèse donne donc à voir la dimension sociale de la végétation en Ceinture verte, par-delà les velléités environnementales. Pour y parvenir, elle recourt à des méthodes géomatiques, d’analyse paysagère et de biogéographie (via des analyses statistiques multivariées de données botaniques originales), dans le cadre renouvelé d’une géographie environnementale qui participe indissociablement de la géographie physique et de la géographie humaine. En Ceinture verte, la question environnementale est d’abord un instrument de l’aménagement urbain contribuant à la qualité du cadre de vie au sein des espaces les plus favorisés (la vallée de Chevreuse est ici prise en exemple), et à la mise en ordre urbaine des espaces les moins bien intégrés à la métropole (la Plaine de Pierrelaye en est une illustration). Se construit ainsi à la périphérie de Paris une nature domestiquée, jardinée, urbanisée. / In the surroundings of Paris, between the urban heart and the rural outer ring, between the city and the countryside, lies an hybrid area mainly composed of vegetation spaces – woodland, cropland, spontaneous vegetation – which are fragmented by the urban sprawl. In the early 1980’s, the Île-de-France regional Council sought to protect those in-between spaces by promoting a Green belt. In the case of Paris, due to a lack of law support, confusions in the boundaries and evolving functions, the implementation of this planning tool, developed to contain urban sprawl along the 20th century, failed. Meanwhile, the area of the Green belt has never stopped gaining environmental attention from city dwellers. There, they especially seek a quality of life and leasures in « natural » landscapes, they are concerned about biodiversity preservation, they wish to benefit from ecosytem services. This thesis shows the impact of socio-environmental expectations on vegetation spaces by shaping or dismantling territories, depending on the attractiveness of the vegetation or its neglect. Hence, by highlighting the anthropogenic characteristics of plants, our work shows the social dimension of vegetation, despite the environmental intentions. Geomatic methods, landscape analysis and biogeography methods (statistical analysis of botanical data) are conveyed in the spirit of a renewed environmental geography which mingles physical and human geography. In the Île-de-France Green belt, environmental issues serve urban planning objectives, i.e. contribute to the quality of life in the wealthier parts (Vallée de Chevreuse is used as an example here) and put into urban order the less integrated areas (Plaine de Pierrelaye illustrates this aspect). As a result, a domesticated, gardened, even urbanised type of nature is being created in the surroudings of Paris.
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L'intégration de la paysannerie malaise : la révolution verte dans le périmètre d'irrigation Muda, Malaysia /

Bacon, Patrick. January 2004 (has links)
Thèse (M.A.)--Université Laval, 2004. / Bibliogr.: f. 162-173. Publié aussi en version électronique.
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Vers une croissance verte au Maroc : proposition d’indicateurs de suivi / Towards Green Growth in Morocco : a proposal of monitoring indicators

El Yousfi, Hicham 17 December 2015 (has links)
L’objet de cette thèse est de proposer un modèle de développement durable – option de l’économie verte - dont le but est de concilier développement économique et préservation de l’environnement car le véritable progrès doit être à la fois durable et inclusif conciliant entre un développement qui répond aux besoins fondamentaux des êtres humains tout en préservant l’écosystème. Il s’agit donc de donner une orientation renouvelée aux politiques économiques et environnementales dans la tradition du développement durable. Avant de proposer une configuration de l’économie verte pour le Maroc qui devrait être appréhendée dans une perspective plus large intégrant de façon équilibrée, outre les dimensions environnementale et économique, la dimension sociale, nous répondons en première partie à la question suivante : L’économie verte permet-elle de cheminer vers un développement durable ? La deuxième partie traite de la possibilité du choix de l’option de l’économie verte, en mettant l’accent sur l’expérience marocaine en termes de stratégies pouvant conduire à l’adoption l’option de l’économie verte et présente un diagnostic de la durabilité du modèle de développement du Maroc et identifie ses fragilités structurelles. Nous proposons dans la troisième partie, des indicateurs nationaux de l’économie verte et régionaux qui seront perfectionnés à mesure que de nouvelles données deviennent disponibles accompagnés de la stratégie régionale du tourisme durable. Cette thèse constitue la première initiative à l’échelle nationale de construction d'indicateurs de suivi de l’économie verte. Elle montre le rôle de « l’économie verte » en tant que solution possible pour faire face à l’ensemble des problématiques soulevées dans la Stratégie Nationale du Développement Durable en proposant des indicateurs de suivi au niveau national et régional. / The purpose of this thesis is to propose a model of sustainable development - option of the green economy - which aims to reconcile economic development and environmental conservation as real progress must be both sustainable and inclusive balancing between development that meets the basic needs of human beings while preserving the ecosystem. It is therefore to give renewed direction to economic and environmental policies in the tradition of sustainable development. Before proposing a configuration of the green economy for Morocco which should be understood in a broader perspective incorporating a balanced way, in addition to the environmental and economic dimensions, the social dimension, we answer the first part the following question: The green economy allows it to move towards sustainable development? The second part deals with the possibility of choosing the option of the green economy, focusing on the Moroccan experience in terms of strategies that may lead to the adoption option of the green economy and presents a diagnostic sustainability of Morocco's development model and identify its structural weaknesses. We propose in the third part, national indicators of the green economy which will be refined and regional as new data become available together with the regional strategy for sustainable tourism. This thesis is the first initiative on a national scale construction of monitoring indicators of the green economy. It shows the role of "green economy" as a possible solution to address all the issues raised in the National Strategy for Sustainable Development by proposing monitoring indicators at national and regional level.
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Mise en œuvre de cellules solaires organiques à base de solvants verts

Tremblay, Vicky 13 January 2022 (has links)
$8 375611\u $a L'énergie solaire est une énergie renouvelable hautement convoitée pour pallier la constante augmentation de la demande énergétique du 21e siècle. À travers les différents domaines de recherche qui lui sont associés, dont l'implantation de dispositifs solaires intérieurs, celui qui a trait aux matériaux photovoltaïques « verts », peu coûteux et efficaces, constitue un défi grandissant. Effectivement, ces particularités font en sorte que l'énergie solaire photovoltaïque faite à partir de ce type de matériaux est si peu utilisée encore à ce jour. Parmi ces matériaux, les molécules organiquesπ-conjuguées, tels que les polymères et les oligomères, peuvent avoir des propriétés de semi-conducteur et absorber la lumière dans la région du visible. Ils combinent les avantages des semi-conducteurs et des polymères organiques avec leurs propriétés mécaniques ainsi que leur bonne solubilité. Pour ces raisons, ces molécules sont grandement étudiées dans le domaine des cellules solaires organiques (CSO). Ces dispositifs sont particulièrement intéressants à des fins d'applications courantes tels l'éclairage ou bien la recharge de téléphone, par exemple. De plus, les propriétés mécaniques des polymères permettent la mise en œuvre sur des substrats flexibles, légers et robustes, ce qui facilite leur transport et leur utilisation. Jusqu'à présent, des performances allant jusqu'à 18% de conversion de puissance énergétique (CPE) ont été observées pour des CSO comportant une seule couche active. Ces dispositifs peuvent être fabriqués en utilisant des méthodes d'impression à grande échelle telle l'impression par flexographie et par gravure. Ce projet de maîtrise porte sur le PPDT2FBT, un matériau prometteur pour la fabrication de CSO efficaces, peu coûteuses et vertes. Dans un premier temps, la fabrication de cellules photovoltaïques a été effectuée en prenant en compte certains critères de la mise à l'échelle, comme le choix de solvant et d'additif tout en s'assurant d'une indépendance de l'efficacité de conversion énergétique et l'épaisseur de la couche active. Finalement, un revêtement par filière à fente a été effectué afin d'avancer vers une éventuelle mise à l'échelle. Au final, la fabrication de dispositifs photovoltaïques a montré une avancée prometteuse pour la mise à l'échelle des CSO dans des solvants verts, en couche épaisse et réalisée à l'air libre.
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Regards croisés sur le nexus entre les entités humaines et non humaines : Une analyse éco-philosophique de la politique internationale de lutte contre les émissions résultant du déboisement et de la dégradation des forêts

Biettlot, Maude 29 April 2019 (has links)
Cette thèse explore la dynamique entre la politique environnementale internationale et l’éco-philosophie, c’est-à-dire le nexus entre les entités humaines et non humaines. Sur le plan empirique, cette recherche analyse comment le REDD+, un mécanisme adopté par la communauté internationale en 2007, construit et répond à un crime environnemental spécifique, les émissions résultant du déboisement et de la dégradation des forêts. La combinaison sur le plan théorique, de l’éco-philosophie, de la criminologie verte et des concepts foucaldiens de discours, de pouvoir et de savoir, et le recours à une méthodologie inspirée de la généalogie foucaldienne permettent d’explorer et de révéler les interactions entre les réseaux de pouvoirs et de savoirs dans la production discursive. In casu, le discours du REDD+ construit les forêts comme des biens multifonctionnels à protéger en raison de leur valeur instrumentale, le déboisement et leur dégradation comme une problématique anthropique complexe et technique, et la solution à celle-ci comme un mécanisme technique à géométrie variable. En procédant de la sorte, le REDD+ établit une nouvelle norme éco-philosophique, le technocentrisme. Par conséquent, les intérêts des entités non humaines sont une nouvelle fois relégués au second plan. De plus, le discours du REDD+ est discursivement ambivalent à l’égard des entités humaines : ils renforcent les intérêts des Etats, des entreprises actives dans le secteur de la technologie et des scientifiques et déforcent particulièrement ceux des communautés locales et des peuples autochtones des pays en développement.
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Isodesmic C-H borylation catalyzed by self-assembled Lewis pairs

Desrosiers, Vincent 07 February 2024 (has links)
Titre de l'écran-titre (visionné le 6 février 2024) / Les changements climatiques et la dégradation environnementale posent un défi de taille pour l'industrie chimique. La recherche d'approches plus durables afin de réduire les dommages causés à l'environnement par les procédés chimiques est donc cruciale. Dans cette optique, la catalyse représente l'un des meilleurs outils. Celle-ci permet d'accélérer des transformations chimiques autrement difficiles, réduisant ainsi la demande énergétique et la quantité de déchets générés par ces procédés. Cependant, la plupart des catalyseurs utilisés à ce jour sont à base de métaux nobles, qui sont rares, dispendieux et parfois toxiques. Il est donc nécessaire de trouver d'autres alternatives aux métaux dans la catalyse. L'une des stratégies les plus prometteuses est la catalyse par paires de Lewis. Une paire de Lewis est composée à la fois d'un acide et d'une base de Lewis. Cette configuration particulière lui permet d'agir coopérativement sur une autre molécule de façon similaire à un métal à la différence que celles-ci sont faites à partir d'éléments abondants et peu toxiques. Cela leur permet de catalyser des transformations importantes avec un impact environnemental moindre que leurs analogues métalliques. Dans cette thèse, la borylation C-H isodesmique catalysée par des paires de Lewis est étudiée. Une réaction isodesmique est une transformation dans laquelle la nature des liens qui sont brisés est la même que ceux qui sont formés. Ainsi, la borylation isodesmique consiste à briser un lien B-C pour former un nouveau lien B-C sur une autre molécule. Comme les propriétés chimiques des réactifs sont similaires à celles des produits, cette approche comporte l'avantage d'être compatible avec davantage de fonctions chimiques considérées comme problématiques avec d'autres approches. Dans les premiers chapitres, les fondements de cette approche sont présentés. Il est démontré que la 2-mercaptopyridine en combinaison avec une source de bore appropriée forme une paire de Lewis autoassemblée qui peut catalyser la borylation de transfert d'hétéroarènes. Non seulement cette transformation fonctionne sur les mêmes substrats que les précédents systèmes à base de paires de Lewis, mais que celle-ci est compatible avec des groupements fonctionnels fragiles tels que les alcynes, les alcènes, les nitriles et les esters. Suite à ces travaux, le système catalytique est optimisé. Il est ainsi rapporté que les catalyseurs de type 2-mercaptoazole dont l'azole est un cycle à 5 membres sont plus catalytiquement performants que les azoles à 6 membres. Cette performance améliorée permet la borylation de nouveaux substrats tels que les alcynes terminaux, les alcènes riches en électrons ainsi que les thiophènes. La borylation de chacun de ces substrats est explorée en détail, et les différents mécanismes de désactivation des catalyseurs sont étudiés. Il est également démontré que la borylation de transfert se prête bien aux réactions de fonctionnalisation *in situ*, permettant ainsi une économie d'étapes. Tous les résultats présentés sont soutenus par des études computationnelles approfondies. Finalement, le mécanisme réactionnel de la borylation de transfert est exploré grâce à des expériences cinétiques et mécanistiques. D'abord, un ordre de réaction de ½ est obtenu pour le catalyseur, suggérant que celui-ci se dimérise dans les conditions réactionnelles. Également, des expériences d'entrainement démontrent une réversibilité du processus de borylation du substrat et écartent l'hypothèse de désactivation du catalyseur. Grâce à des modélisations cinétiques, il est conclu que la réversibilité de la borylation du substrat cause une forme d'inhibition par le produit qui s'accentue au fil de la réaction. Ces expériences démontrent que pour améliorer davantage le système, cette inhibition doit être combattue. L'ensemble de ces travaux démontre que les paires de Lewis autoassemblées sont des catalyseurs efficaces pour la borylation d'une grande variété de substrats qui dans certains cas ne sont pas possibles de boryler avec des catalyseurs métalliques. Qui plus est, les études mécanistiques dévoilent comment améliorer la performance de cette transformation et même contribuer à l'avancement de la catalyse grâce aux paires de Lewis. / The growing concerns regarding environmental degradation and climate change are pushing the chemical industry to look for sustainable and green ways to reduce their negative environmental impact. Catalysis presents itself as a ubiquitous tool on the path to greener processes as it allows the acceleration of chemical processes that would be difficult to achieve otherwise, thus reducing the energy demand and the waste generated. However, catalysis mostly relies on a handful of transition metals, which are often scarce, onerous and toxic. This is why there is a pressing need to develop alternative catalytic processes that do not rely on these metals. Enter Lewis pair catalysis, a promising alternative to noble metal catalysts. These compounds are made of earth-abundant elements which are less toxic and expensive than transition metals. As their name implies, they are comprised of both a Lewis acid and a Lewis base. Through the cooperation of the Lewis acid and base, these Lewis pairs can mimic metals. As such, they are greener catalysts for many key transformations. In this thesis, one of these Lewis pair catalyzed reactions is explored: isodesmic C-H borylation reaction. An isodesmic reaction, also called a transfer reaction, is a transformation in which the nature of the bonds that are broken is the same as the nature of the bonds that are formed. In this case, a B-C bond from the boron source is broken to form a C-H bond while in parallel a C-H bond is cleaved on a substrate to make a new C-B bond. Since the chemical nature of the reagents is the same as the products, these reactions often have an excellent functional group tolerance. In the first chapter of this thesis, the basics of transfer C-H borylation are laid out. It is first shown that 2-mercaptoazole compounds such as 2-mercaptopyridine can self-assemble into a Lewis pair *in situ*. This Lewis pair is then able to C-H activate and borylate electron-rich 5-membered arenes such as indoles and pyrroles, the same substrates as with previously reported Lewis pairs based borylation systems. Unlike these previous systems, sensitive functional groups like alkenes, alkynes, nitriles and esters are tolerated due to the innocuity of the boron source. Following this work, the catalytic system was optimized. As such, it was found that 5-membered 2-mercaptoazole catalysts are more catalytically performant than their 6-membered counterparts due to an improved geometry. This improved catalytic efficiency allowed expanding the scope of transfer borylation of more challenging C-H bonds, such as terminal alkynes, electron-rich alkenes and thiophenes. The borylation of each substrate is explored in-depth, including investigation of potential catalyst deactivation pathways and computational studies. It is also demonstrated that transfer borylation is a prime candidate for *in situ* functionalization reactions, going as far as only requiring a sub-stoichiometric amount of boron in boron recycling reactions. Finally, the mechanism of transfer C-H borylation was investigated using kinetic and mechanistic experiments. A reaction order of ½ was obtained for the catalyst, suggesting an underlying catalyst dimerization process was occurring that sequestered the catalyst. Furthermore, label entrainment experiments showed that the borylation of the substrate was reversible and discarded the hypothesis of catalyst deactivation. Kinetic modelling of the reaction demonstrated that the reversible borylation of that substrate was inhibiting the borylation process as the accumulation of the product in the reaction significantly decreased the rate of the reaction. This study has shown that self-assembled Lewis pairs have the capability to effectively borylate a wide range of substrates, including some that cannot be borylated by transition metals. The mechanistic experiments outlined in this research provide insight into how to enhance this chemical process and explore additional applications of Lewis pair catalysis.
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Įvertinimas tikrąja verte apskaitoje / Fair value measurement in accounting

Krakauskaitė, Erika 27 June 2014 (has links)
KRAKAUSKAITĖ, Erika. (2011) Įvertinimas tikrąja verte apskaitoje. Magistro baigiamasis darbas. Kaunas: Kauno humanitarinis fakultetas, Vilniaus Universitetas. 54 p. SANTRAUKA Tikrosios vertės koncepcija – tai žingsnis į priekį, sudarant sąlygas rinkoje egzistuoti sandoriams, paremtiems naujausia informacija ir rizikos valdymu.Tikrosios vertės metodo taikymas – tai galimybė teisingai nustatyti tam tikrų finansinių ataskaitų straipsnių vertę. Tačiau šio metodo taikymas jau vien savo pakankamai sudėtinga esme, įvertinimo metodų bei teorijų gausa ir sudėtingumu, kelia klausimus tiek finansinių ataskaitų rengėjams, tiek šios informacijos vartotojams. Atsižvelgiant į pastarųjų metų ekonominę situaciją bei pokyčius finansų rinkose, nesunku suvokti, kad daugelio finansinių ataskaitų straipsnių vertė, nustatyta prieškriziniu laikotarpiu, toli gražu gali neatitikti realios jų vertės dabar. Pasaulinė finansinė krizė bei sprogę nekilnojamo ir finansų rinkų burbulai finansinių ataskaitų rengėjus privertė pasitelkti tikros ir teisingos vertės nustatymo metodus bei technikas, o finansinių ataskaitų informacijos vartotojus – naujai sudėlioti prioritetus priimant net kasdienius veiklos bei valdymo sprendimus. Pirmojoje darbo dalyje yra teoriškai atskleista tikrosios vertės metodo samprata apskaitoje, išskirti esminiai veiksniai, lemiantys tikrosios vertės konstatavimą. Šioje dalyje palygintas atskaitomybės rengimas, paremtas straipsnių įvertinimu tikrąja verte su finansinių ataskaitų... [toliau žr. visą tekstą] / KRAKAUSKAITĖ, Erika. (2011) Fair Value Measurement in Accounting. MBA Graduation Paper. Kaunas: Kaunas Faculty of Humanities, Vilnius University. 54 p. SUMMARY The fair value concept is a step forward, allowing the existence of market transactions, based on latest information and risk management. The use of fair value method is an opportunity to determine the value of concrete financial statements correctly. However, the application of this method, by it’s complex essence, plenty and complexity of assessment methods and theories raises questions for financial statements preparers and users of this information. Given the recent economic situation and changes in financial markets, it is easy to understand that value of many financial statements in pre-crisis period differs from it’s value now. The global financial crisis and exploded bubbles of real estate and financial markets, forced financial statements preparers to use a true and fair value measurement methods and techniques, and financial reporting information users to place new priorities while making even the daily operational and management decisions. In the first part is theoretically revealed the concept of fair value method, highlighting key factors that determine the fair value. There was compared fair value evaluation method to the method, that is based on the historical cost. Also there were defined fair value theories, variuos evaluation techniques and approaches. In the second part there was assessed the... [to full text]

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