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Previous issue date: 2015-12-01 / This study describes the development of an analytical methodology for the separation of quaternary amines using nonaqueous electrophoresis microchips coupled with capacitively coupled contactless conductivity detection (C4D). Initially, preliminary experiments were performed to evaluate two electrokinetic modes for sample introduction on chip, known as gated and floating approaches. Gated injection showed repeatability slightly better than floating mode. In addition, it also provided better analytical responses on the C4D system. During the development of analytical methodology for NAME-C4D, the electrolyte composition was optimized to ensure satisfactory separations on electrophoresis microchips. The electrolyte composed of sodium deoxycholate (NaDCHA) at concentration of 10 mmol/L dissolved in a mixture of MeOH/ACN at the ratio 90:10 (v/v) exhibited separations with high efficiency and resolution above 1. Then, it was realized the optimization of potential injection, separation and detection parameters (frequency and amplitude). Running electrolyte was prepared in both DMSO and DMF, however, the use of a mixture containing MeOH/ACN provided best analytical performance. The best results were obtained with electrolyte containing 10% ACN and 90% MeOH. In addition, different electrolyte compositions were also evaluated, but the electrolyte containing NaDCHA offered results slightly better when compared to others. The optimization of running buffer allowed the separation of nine quaternary amines in electrophoresis channels with effective length of 7.0 cm with analysis time lower than 120 s. The peak resolution was higher than 1 and the calculated separation efficiencies ranged from 77.000 to 185.000 pratos/m. This excellent performance was achieved using NAME conditions under high electric fields. The developed methodology was used for the analysis of quaternary amines in samples containing high salinity levels through the standard addition method. Linear correlation coefficients were obtained up to 0,990 for eight quaternary amines. Lastly, the use of NAME-C4D allowed to observe a strong dependence of the detector response according to the carbon number of quaternary amine molecules. / O presente trabalho descreve o desenvolvimento de uma metodologia analítica
para separação de aminas quaternárias utilizando eletroforese não aquosa em
microchips (NAME, do inglês non-aqueous microchip electrophoresis) com
detecção condutométrica sem contato acoplada capacitivamente (C4D, do
inglês capacitively coupled contactless conductivity detection). Inicialmente foi
realizado um estudo para avaliação de dois modos de introdução da amostra
nos microchips, denominados de gated e floating. O modo gated apresentou
repetitividade ligeiramente melhor que o modo floating, além de proporcionar
melhores respostas do detector C4D. No desenvolvimento da metodologia
utilizando NAME-C4D, foi realizado um estudo para encontrar a composição
ideal do eletrólito para as separações eletroforéticas. O eletrólito constituído de
deoxicolato de sódio (NaDCHA), na concentração de 10 mmol/L, dissolvido em
uma mistura de MeOH/ACN na proporção 90:10 (v/v), apresentou separações
com alta eficiência e resolução superior a 1. A partir de então, foi realizada a
otimização dos potenciais de injeção, separação e dos parâmetros de detecção
(frequência e amplitude). Durante o desenvolvimento da metodologia, foram
avaliados eletrólitos preparados em outros dois solventes, DMSO e DMF.
Porém, a mistura de MeOH/ACN como solvente forneceu os melhores
resultados, desta maneira também foi avaliada a adição de diferentes
proporções de MeOH/ACN. Os melhores resultados foram obtidos com o
eletrólito contendo 10% de ACN e 90% de MeOH. Na sequência, foram
avaliadas diferentes composições do eletrólito, com a adição de outros
compostos em substituição ao NaDCHA. Todos os eletrólitos avaliados
apresentaram ótimas separações, porém o eletrólito com NaDCHA apresentou
resultados ligeiramente superiores. Com a otimização da metodologia
desenvolvida, obteve-se separações eletroforéticas de nove aminas
quaternárias em microssistema contendo comprimento efetivo de 7,0 cm, com
um tempo de análise inferior a 120 s. As separações apresentaram resolução
superior a 1 e valores de eficiência entre 77,000 e 185,000 pratos/m, uma vez
que com a utilização de solventes orgânicos, foi possível a aplicação de
campos elétricos elevados. A metodologia desenvolvida foi avaliada através da
determinação das aminas quaternárias, pelo método de adição de padrão, em
uma matriz com elevada salinidade. Foram obtidos coeficientes de correlação
lineares acima de 0,990 para oito aminas quaternárias. Durante o
desenvolvimento do trabalho, foi observada uma clara dependência das
respostas analítica em função da quantidade de carbono da molécula.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.bc.ufg.br:tede/5899 |
| Date | 01 December 2015 |
| Creators | Moreira, Roger Cardoso |
| Contributors | Coltro, Wendell Karlos Tomazelli, Coltro, Wendell Karlos Tomazelli, Silva, José Alberto Fracassi da, Antoniosi Filho, José Roberto |
| Publisher | Universidade Federal de Goiás, Programa de Pós-graduação em Química (IQ), UFG, Brasil, Instituto de Química - IQ (RG) |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFG, instname:Universidade Federal de Goiás, instacron:UFG |
| Rights | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/, info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 663693921325415158, 600, 600, 600, 7826066743741197278, 1571700325303117195 |
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