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Tese - Dannuza Cavalcante.pdf: 1879788 bytes, checksum: 0fd9cc5ca387348e35095d0c92a17183 (MD5) / CNPq / Neste trabalho que está no âmbito do PRONEX, foram desenvolvidas estratégias
analíticas para a determinação de arsênio e selênio em amostras de alimentos por HG
AFS. Foram realizados três trabalhos distintos. O primeiro consistiu no emprego da
amostragem e
m suspenção para determinação de arsênio em amostras de arroz.
Procedimentos de amostragem de suspensão foram avaliados para determinação de
As por geração de hidreto acoplado a AFS, usando HNO
3
e sonicação por 30 min. As
amostras foram preparadas com KI e
m ácido ascórbico e com HCl 6 mol L
-
1
, para
determinação As total. A exatidão foi confirmada por análise do material de referência
certificado NIES SRM 10b de farinha de arroz, a precisão foi confirma com valores de
RSD abaixo de 5,9 % e limites de detecçã
o e quantificação de 0,91 e 3,04 ng L
-
1
,
respectivamente. Este método foi utilizado para determinar o teor de arsênio em 24
amostras de arroz que foram adquiridas em supermercados da cidade de Salvador,
Bahia, Brasil. O conteúdo de arsênio nos três tipos
de arroz (branco, parbolizado e
integral) variou de 0,12 a 0,47 μg g
-
1
. O segundo trabalho foi o desenvolvimento de
método analítico para determinação de selênio em ovos. Três tipos de ovos foram
adquiridos (codorna, galinha e pata) em feiras e supermercad
os de Salvador. A
digestão foi realizada mediante adição de HNO
3,
H
2
O
2
30% v v
-
1
e HCl 6 mol L
-
1
,
utilizando o bloco digestor com dedo frio. As condições para a pré
-
redução e geração
do hidreto de selênio foram otimizadas
empregando o planejamento fatorial e a matriz
de Doehlert. As condições ótimas foram: concentração de HCL 5,3 mol L
-
1
,
concentração do borohidreto de sódio 2,6 % (m/v), volume de KBr 10% 1,0 mL e
tempo de pré
-
redução de 30 min. O método apresentou limites
de detecção e
quantificação de 0,22 e 0,77 ng L
-
1
, respectivamente. O RSD ficou abaixo de 4,7 %
demonstrando boa repetibilidade. A exatidão foi comprovada através da análise do
CRM de tecido de ostra e também através de comparação com resultados obtidos e
m
análise no ICP
-
MS. O método foi aplicado em quatro diferentes grupos de amostras,
na clara e na gema separadas e na mistura dos dois, sendo que as concentrações
mínimas e máximas foram de 0,35 ± 0,01 a 0,88 ± 0,03 μg g
-
1
. O terceiro trabalho foi o
desenv
olvimento de método para determinação de arsênio em atum e sardinha
enlatados. As amostras foram submetidas a 3 procedimentos de preparo de amostra
(bloco digestor, forno de micro
-
ondas e forno mufla). As condições para a pré
-
redução
e geração do hidreto d
e arsênio foram otimizadas empregando o planejamento fatorial
e a matrix de Doehlert e as condições encontradas foram: tempo de pré
-
redução de 21
min, volume de pré
-
redutor KI 10 % (m v
-
1
) em ácido ascórbico 2% (m v
-
1
) de 1,0 mL,
concentração de HCl 4,7 mo
l L
-
1
e concentração de NaBH
4
de 2% (m v
-
1
). O método
mostrou
-
se preciso, com valores de RSD abaixo de 7,0 %. Um material de referência
certificado de tecido de ostra (NIST SRM 1566b) foi analisado para avaliar a exatidão
do método. O material foi submetid
o a três procedimentos de digestão. Através da
análise dos resultados pode
-
se observar que o valor obtido no forno de micro
-
ondas e
no bloco digestor foi cerca de metade do valor certificado, pois a arsenobetaina só é
convertida a arsênio inorgânico a temp
eraturas acima de 300 º C. O método foi
aplicado para 20 amostras de atum e sardinha enlatados e os valores de concentração
variaram de: 0,63 ± 0,10 a 3,28 ± 0,20 μg g
-
1 / In this work
is under PRONEX
,
strategies for analytical
determination
of arsenic
and
selenium
in food samples
by HG
AFS
were
developed.
Three
diferent
studies were
conducted.
The first
one
consisted
in the use of
sampling
in
suspension
for
determination of
arsenic in
rice
procedures were evaluated to As by hydride generation
coupled to AFS using HNO
3
and sonication for 30 min.
The samples were prepared
with
KI
in
ascorbic
acid and
6
mol
L
-
1
HCl
to determine
total As
.
The
accuracy
was
confirmed by
analysis of
certified reference material
NIES
SRM
10b
rice flour
,
precision
was confirmed
with
%
RSD
values
lower than
5.9%
and
limits of detection
and
quantification of
0.
91 and
3.04
ng
L
-
1
, respectively.
This method was used
t
o
determine the content
of arsenic in
24
rice samples
purchased at
supermarkets in the
city
of Salvador
,
Bahia
,
Brazil
.
The content
of arsenic
in the three
types of rice
(
white,
parboiled
and integral
)
ranged
from 0.12 to 0.47
μ
g
g
-
1
.
In the second study
we
developed a
method for determination
of selenium in
eggs. Three
types of eggs
were
purchased
(
quail,
chicken and
paw)
at fairs
and supermarkets
of Salvador
.
The
digestion
was performed
by adding
HNO
3
,
30%
H
2
O
2
(
v v
-
1
)
,
6 mol
L
-
1
HCI
and
, using
the
block
digester
cold
finger. The conditions for the
pre
-
reduction and
hydride
generation
of selenium
were optimized
using
factorial design
and
Doehlert
matrix,
the
optimal conditions
were
:
HCl
concentration of
5.3
mol L
-
1
,
the
2.6
% (
w
v
-
1
)
sodium
borohydride
concentration
,
1.0 mL
volume of
10%
(
w
v
-
1
)
KBr
and
pre
-
reduction
time
30
min. The
method has
limits of detection and
quantification
of 0.2
2
and 0.7
7
ng
L
-
1
,
respectively.
The
%
RSD
was below
4.7
showing good
repeatability
.
The accuracy
was
confirmed by
analysis of
CRM
oyster
tissue and also
by comparison
with
results
obtained
for
analysis
by ICP
-
MS.
The method was
applied to four
different groups of
samples
,
in
clear
and
separate
yolk
and
mix of the two
,
the minimum and maximum
concentrations
were
0.35
±
0.01 to 0.88
±
0.03
mg
g
-
1
.
The third
work was the
development
of a method for
determination
of arsenic
in canned
tuna
and sardines
.
The samples
were subjected to three
procedures for
sample preparation
(
digestion
block,
microwave
and oven
muffle
).
The co
nditions for the
pre
-
reduction and
hydride
generation
of arsenic
were optimized
using
factorial design
matrix
and
Doehlert
,
the
conditions
were:
pre
-
reduction time of 21 min,
volume of 1.0
mL of
10%
KI
(
w
v
-
1
)
(pre
-
reducing)
in
2%
a
scorbic
acid, HCl
concentration of
4.7
mol L
-
1
and
NaBH
4
-
in
2% (
v
m
-
1
).
The
method was
precise,
with
RSD
values
below 7.0
%.
A
certified reference
material
of
oyster
tissue (
NIST
SRM
1566b
)
was analyzed
to assess the
accuracy of
the method
.
The material
was subjected to
the three
digestion procedure.
From t
he
analysis of the
results
it can be seen
that the
value obtained in the
microwave
oven
and
the digester
block was
about half the
value of
the certificate
, as the
only
arsenobetaine
is
converted
to
inorganic arsenic
at
temperatures
above
300
°C. The
method was applied
to
20 samples of
canned
tuna
and sardines
and
concentration
values
ranged from
0.63 ±
0.1
0
to 3.28
±
0.2
0
mg
g
-
1
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:192.168.11:11:ri/16478 |
| Date | 02 1900 |
| Creators | Cavalcante, Dannuza Dias |
| Contributors | Santos, Walter Nei Lopes dos, Costa, Letícia Malta, Bezerra, Marcos de Almeida, Tarley, César Ricardo Teixeira, Ferreira, Sergio Luis Costa |
| Publisher | Instituto de Química, Química, UFBA, brasil |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFBA, instname:Universidade Federal da Bahia, instacron:UFBA |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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