Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-17T02:46:22Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T22:41:20Z : No. of bitstreams: 1
108762.pdf: 3824492 bytes, checksum: 86ec51500ecea83ca7d8e7e1147e3ba2 (MD5) / Uma das questões mais fascinantes que já foram levantadas pelos pesquisadores nas últimas décadas refere-se ao estudo dos compostos ricos em energia, tais como o ATP e o acetil-fosfato (AcP). Neste trabalho, apresenta-se um modelo não enzimático para a síntese do AcP que considera o aspecto da dessolvatação do nucleófilo em reações de transferência de acila, que consiste na síntese do AcP, estudada em acetonitrila, à temperatura de 40°C, reagindo-se acetato de 2,4-dinitrofenila (DNPA) com n-decilfosfato de benziltrimetilamônio.A reação do DNPA com o n-decilfosfato mostra uma grande dependência do meio aprótico. A adição de pequenas quantidades de água reduz enormemente a magnitude das constantes de velocidade de pseudo-primeira ordem. Um estudo realizado demonstrou que o rendimento em AcP diminui com a adição de água, enquanto a percentagem de éster hidrolisado aumenta proporcionalmente. Demonstra-se desta forrna que o íon n-decilfosfato dessolvatado atua eficazmente como nucleófilo em reações de transferência de fosfato. A sua eficiência enquanto nucleófilo diminui com a adição de água, porque ela dificulta a sua aproximação do centro reacional. Neste caso, ele pode atuar de maneira mais eficiente como catalisador básico geral, promovendo a hidrólise do éster.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsc.br:123456789/77297 |
| Date | January 1997 |
| Creators | Machado, Vanderlei Gageiro |
| Contributors | Universidade Federal de Santa Catarina, Nome Aguilera, Faruk José |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Format | xviii, 130f.| il., grafs., tabs |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSC, instname:Universidade Federal de Santa Catarina, instacron:UFSC |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
Page generated in 0.0024 seconds