Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T22:04:38Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T17:37:28Z : No. of bitstreams: 1
84762.pdf: 3007358 bytes, checksum: d8e087ad55cf52f5d18490184f433872 (MD5) / As reações envolvendo o ataque nucleofílico de uma base nitrogenada sobre o grupo carbonila como centro eletrofílico, têm grande interesse do ponto de vista do estudo do mecanismo de reações como também bioquímico, pois uma boa parte das reações enzimáticas se realizam por esses mecanismos. Com o objetivo de comparar e ampliar o conhecimento desse tipo de reações foram estudadas as reações de íons barbiturato e 1,3-dimetilbarbiturato com o o- e p-nitrobenzaldeido e 2,4-dinitrobenzaldeido. O comportamento das reações mostra-se semelhante ao das bases nitrogenadas com compostos carbonílicos. As reações do ácido barbitúrico com o- e p-nitrobenzaldeído apresentam um perfil de log k2 (k2 = constante de velocidade de segunda ordem) vs pH do tipo A (segundo Sayer) modificado. As reações entre o ácido barbitúrico 1,3-dimetilbarbitúrico com 2,4-dinitrobenzaldeído mostraram um perfil de log k2 vs pH de tipo B. Este perfil deve apresentar uma região de pH onde ocorre somente a transferência de um próton do hidrônio a um intermediário da reação. Os gráficos de Brönsted não mostraram uma quebra na linearidade (Curva de Eigen). No entanto, a dependência da velocidade de reação com a viscosidade do solvente (água/glicerol 50/50 v/v), o grande efeito isotópico determinado (kD2O / kD2O = 4,20) e o ponto experimental correspondente ao hidrônio, indicam que esta região corresponde a uma transferência de próton controlada por difusão de hidrônio para um intermediário T, como etapa determinante da velocidade.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsc.br:123456789/76812 |
| Date | January 1992 |
| Creators | Baumann, Klaus Dieter |
| Contributors | Universidade Federal de Santa Catarina, Yunes, Rosendo Augusto |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | 157f.| tabs., grafs |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSC, instname:Universidade Federal de Santa Catarina, instacron:UFSC |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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