L'obtenció de precursors de lactones i d'alcohols asimètrics té gran valor ensíntesi orgànica ja que són intermediaris clau per a la preparació de moltscompostos bioactius, com medicaments, agroquímics i additius alimentaris. Toti que es disposa d'un gran nombre de reaccions selectives per a moltesnecessitats sintètiques, és encara necessari millorar i trobar nous processos quanes vol disposar de productes amb una estereoquímica definida, a més de trobarnous sistemes més respectuosos amb el medi ambient i la salut humana.En aquesta tesi es presenten diferents aproximacions per a l'obtenció d'alcoholsquirals i de precursors de lactones. Una de les aproximacions consisteix en unmètode quimio-enzimàtic, amb un primer pas de síntesi d'èsters α-funcionalitzats seguit d'una hidròlisi estereoselectiva d'aquests èsters amblipases per a l'obtenció d'halohidrines quirals. Es va estudiar l'aplicabilitat delslíquids iònics, l'ús de reactius poc contaminants i l'ús d'enzims comercials iresting-cells d'origen fúngic. Aquesta aproximació ha permès l'obtenció del S-1-cloro-2-octanol i el S-1-bromo-2-octanol. La segona aproximació consisteixen la utilització d'oxidoreductases per a la biotransformació de cetonesproquirals. Aquestes estan presents en cèl·lules en creixement de noves soquesfúngiques aïllades com a endòfits de plantes. S'ha trobat una soca de Rhizopusoryzae amb activitat biocatalítica per a l'obtenció d'alcohols quirals. / La obtención de precursores de lactonas y de alcoholes asimétricos tiene granvalor en síntesis orgánica ya que son intermedios clave para la preparación demuchos compuestos bioactivos, como medicamentos, agroquímicos y aditivosalimentarios. Aunque se dispone de un gran número de reacciones selectivaspara muchas necesidades sintéticas, aún es necesario mejorar y encontrar nuevosprocesos cuando se quiere disponer de productos con una estereoquímicadefinida, además de encontrar nuevos procesos más respetuosos con el medioambiente y la salud humana.En la presente tesis se describen varias aproximaciones para la obtención dealcoholes quirales y precursores de lactonas. Una de las aproximaciones consisteen un método quimio-enzimático, con una primera etapa de síntesis de ésteres α-funcionalizados seguida de una hidrólisis estereoselectiva de estos ésteres conlipasas para la obtención de halohidrinas quirales. Se estudió la aplicabilidad delos líquidos iónicos, el uso de reactivos poco contaminantes y el uso de enzimascomerciales y resting-cells de origen fúngico. Esta aproximación ha permitido laobtención del S-1-cloro-2-octanol y el S-1-bromo-2-octanol. La segundaaproximación consiste en la utilización de oxidoreductasas para labiotransformación de cetonas proquirales. Dichas enzimas están presentes encélulas en crecimiento de nuevos microorganismos aislados como hongosendófitos de plantas. Se ha encontrado una cepa de Rhizopus oryzae conactividad biocatalítica para la obtención de alcoholes quirales. / Asymmetric lactones and alcohols are valuable building blocks in organicchemistry applicable to the synthesis of many bioactive compounds such asdrugs, agrochemicals and food additives. There are a large range of selectiveorganic reactions available for most synthetic needs, but there is still one weakarea in organic chemical synthesis where stereochemistry is involved. Inaddition, there is a need to develop new syntheses and processes less hazardousto human health and the environment.This thesis reports diverse approaches to prepare chiral alcohols and lactonesprecursors. The first one consists of a chemo-enzymatic method to synthesisechiral halohydrins. This process implies a first step of synthesis of α-functionalesters followed by a stereoselective hydrolysis by lipases. The suitability ofionic liquids as reaction media, the use of less polluting reagents, and theapplication of commercial enzymes and resting-cells from fungus were studied.This methodology permits the preparation of S-1-chloro-2-octanol and S-1-bromo-2-octanol. The second approach consists of the biotransformation ofprochiral ketones by oxidoreductases from new endophytic fungus strainsisolated from diverse plants. One Rhizopus oryzae strain was found to be aputative biocatalyst to provide chiral alcohols.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:TDX_UDL/oai:www.tdx.cat:10803/8383 |
| Date | 25 April 2008 |
| Creators | Oromí Farrús, Mireia |
| Contributors | Torres i Grifo, Mercè, Canela i Garayoa, Ramon, Universitat de Lleida. Departament de Tecnologia d'Aliments |
| Publisher | Universitat de Lleida |
| Source Sets | Universitat de Lleida |
| Language | Catalan |
| Detected Language | Spanish |
| Type | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis, info:eu-repo/semantics/publishedVersion |
| Format | application/pdf |
| Source | TDX (Tesis Doctorals en Xarxa) |
| Rights | ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs., info:eu-repo/semantics/openAccess |
Page generated in 0.0023 seconds