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Previous issue date: 2005-04-08 / Universidade Federal de Sao Carlos / 15%Ni/Al2O3 catalysts was obtained by impregnation with Ni(NO3)2
aqueous solution and promoted with Au and Ag. The Au was successively
impregnated with aqueous solution of [Au(NH3)4](NO3)3. The Ag was coimpregnated
with aqueous solution of AgNO3- Ni(NO3)2. The effect of Ag and Au
on the catalytic behavior of Ni/Al2O3 catalysts in the reaction of steam reforming
of CH4 was elucidate. The catalysts were characterized by temperatureprogrammed
reduction (TPR), temperature-programmed dessorption of H2 (TPDH2)
and Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) of CO adsorption. TPR
results indicated that NiO is in weak interaction with support and the temperature
reduction of NiO is independent of Ag and Au presence. FTIR data of CO
adsorbed showed that Ag and Au suppress the CO adsorption in poli-coordination
relative to the linear CO. Ag or Au on the Ni surface presents a determinant role
in the block of graphitic carbon formation in the reaction of steam reforming of
CH4. The fit of Arrhenius equation to rate of the total reaction showed a
compensation effect between the apparent activation energy (Ea
ap) and logarithmic
of prefactor (k0). The linear increase of Ea
ap with rise of lnk0 is observed
increasing Ag and Au loading, which is followed by decreasing of the catalytic
activity. Theses results suggest that the CHx intermediates, formed in the
determinant stage of global velocity, show low interaction of with surface of Ni.
The increase of the resistance for graphite formation by presence of Ag or Au is
mainly attributed to the block of highly uncoordinated Ni atoms, which are higher
activity to activation of CH4 and act as nucleation site for graphite formation. / Catalisadores de 15%Ni/Al2O3 foram preparados por impregnação com
solução aquosa de Ni(NO3)2 e promovidos com Au e Ag. O Au foi adicionado
através da impregnação sucessiva da solução aquosa de [Au(NH3)4](NO3)3. A Ag
foi adicionada por co-impregnação com solução aquosa de AgNO3-Ni(NO3)2. O
efeito da Ag e do Au no comportamento catalítico do Ni/Al2O3 foi verificado na
reforma a vapor do CH4. Os catalisadores foram caracterizados por redução a
temperatura programada (TPR), dessorção a temperatura programada de H2 (TPDH2)
e espectroscopia no infravermelho do CO adsorvido com transformada de
Fourier (FTIR). Resultados de TPR indicaram que o NiO está em baixa interação
com o suporte e a temperatura de redução do NiO é independe da presença de Ag
ou Au. Dados de FTIR do CO adsorvido mostram que a Ag e Au suprimem a
adsorção do CO poli-coordenado em relação ao CO linear. Ag ou Au sobre a
superfície do Ni apresenta um papel determinante no bloqueio de formação de
carbono grafítico na reforma a vapor do CH4. O ajuste da equação de Arrhenius à
taxa total de reação mostra um efeito de compensação entre a energia de ativação
aparente (Ea
ap) e o logarítmico do fator pré-exponencial (k0). O aumento da linar
da Ea
ap com o aumento do lnk0 é observado aumentando o teor de Ag e Au, o qual
é seguido pelo decréscimo da atividade catalítica. Estes resultados sugerem que os
intermediários CHx, formados na etapa determinante da velocidade global,
mostram uma baixa interação com a superfície do Ni. O aumento da resistência à
formação de grafíte pela presença de Ag e Au é atribuído principalmente ao
bloqueio dos átomos de Ni de baixa coordenação, os quais são altamente ativos
para ativação do CH4 e atuam como sítios nucleadores da formação de grafite.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufscar.br:ufscar/4170 |
| Date | 08 April 2005 |
| Creators | Rocha, Kleper de Oliveira |
| Contributors | Bueno, José Maria Corrêa |
| Publisher | Universidade Federal de São Carlos, Programa de Pós-graduação em Engenharia Química, UFSCar, BR |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSCAR, instname:Universidade Federal de São Carlos, instacron:UFSCAR |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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