CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / The phytochemical investigation of the roots of Humiranthera ampla (Icacinaceae) resulted in the isolation and identification of a mixture of beta-sitosterol and stigmasterol, annonalide, lupeol and the 3-beta-O-beta-D-glucopyranosyl sitosterol. The structures of these compounds were established by spectrometric analysis (IR, MS, NMR 1H and 13C) including bidimensional NRM techniques (COSY, HMQC, HMBC and NOESY) and for comparison with data described in the literature. All extracts were tested using the Ellman assay. Only ethyl acetate extract and their fractions showed acetylcholinesterase inhibition. The antioxidant capacity of the extracts were measured as method described by Owen et al, 2001. The ethanolic extract was the most active. The ethyl acetate extract showed xanthine oxidase inhibition. / A investigaÃÃo fitoquÃmica das raÃzes de Humirianthera ampla (Icacinaceae) resultou no isolamento e identificaÃÃo da mistura de beta-sitosterol e estigmasterol, annonalida, lupeol e 3-beta-O-beta-D-glicopiranosil sitosterol. As estruturas destes compostos foram estabelecidas por anÃlise espectromÃtricas (IV, EM, RMN 1H e 13C) incluindo tÃcnicas de RMN bidimensional (COSY, HMQC, HMBC E NOESY) e por comparaÃÃo com dados registrados na literatura. Todos os extratos foram testados usando o ensaio de Ellman. Somente o extrato acetato de etila e suas fraÃÃes mostraram inibiÃÃo da acetilcolinesterase. A capacidade antioxidante dos extratos foi avaliada pelo mÃtodo descrito por Owen et al, 2001. O extrato etanÃlico foi o mais ativo. O extrato acetato de etila mostrou inibiÃÃo da enzima xantina oxidase.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / This work describe the regiospecific synthesis of three novel series of 1-(2-thenoyl)-, 1-(2-furoyl)- and 1-(isonicotinoyl)-3-alkyl(aryl)[heteroaryl]-5-hydroxy-5-trihalomethyl-4,5-dihydro-1H-pyrazoles, in good yields (50 91 %), from the cyclocondensation reactions of 1,1,1-trifluoro(chloro)-4-alkoxy-4-alkyl(aryl)[heteroaryl]-3-alken-2-ones, where alkyl = H and Me; aryl = Ph, 4-MePh, 4-OMePh, 4-FPh, 4-ClPh, 4-BrPh, 4-NO2Ph; heteroaryl = 2-thienyl e 2-furyl with 2-thiophenecarboxylichydrazide, furoic hydrazide and isonicotinic acid hydrazide, respectively. Subsequently dehydration reaction of 1-(2-thenoyl)-, 1-(2-furoyl)- pyrazolines trihalomethyl substituted in chloroform / P2O5, depending of the trihalomethyl substituent, furnished the corresponding 1H-pyrazoles trichloromethylated in low yields (21 29 %), or 1Hpyrazoles trifluoromethylated as mixture of regioisomers and in yields (35 36 %). The 1-isonicotinoyl pyrazolines trihalomethyl substituted was extremely resistant to dehydration reactions with chloroform / P2O5 at reflux for 48 hours or with acetic acid at reflux for 4 hours. In both cases, the 2-pyrazolines were recovery without any structural modification. All compounds have been characterized by analytical and spectral data (1H and 13C-NMR, GC-MS, and elemental analyses). / Este trabalho descreve a síntese regioespecífica de três novas séries de 1-(2-tenoil)-, 1-(2-furanoil)- e 1-(isonicotinoil)-3-alquil(aril)[heteroaril]-5-hidroxi-5-trialometil-4,5-diidro-1H-pirazóis, em bons rendimentos (50 91%), a partir da reação de ciclocondensação de 1,1,1-trifluor(cloro)-4-alcoxi-4-alquil(aril)[2-heteroaril]-3-alquen-2-onas, onde alquil = H e Me; aril = Ph, 4-MePh, 4-OMePh, 4-FPh, 4-ClPh, 4-BrPh, 4-NO2Ph; heteroaril = 2-tienil e 2-furil com 2-tenoil-, 2-furanoil- e isonicotinoil-hidrazinas, respectivamente. Subseqüentemente, reações de desidratação de 1-(2-tenoil)-, 1-(2-furanoil)-pirazolinas trialometil substituídas em meio clorofórmio / P2O5, dependendo do substituinte trialometil, forneceram os correspondentes 1H-pirazóis triclorometilados em baixos rendimentos (21 29%), ou 1H-pirazóis trifluormetilados com mistura de regioisômeros e em rendimentos (35 36 %). As 1-isonicotinoil pirazolinas trialometil substituídas foram extremamente resistentes para reações de desidratação com clorofórmio / P2O5 a refluxo por 48 horas ou com ácido acético a refluxo por 4 horas. Em ambos os casos, as 2-pirazolinas foram recuperadas sem modificação estrutural. Todos os compostos foram caracterizados por dados espectrais e analíticos (RMN de 1H, 13C, CGMS e análise elementar).

Orientadores: Roy E. Bruns, Suzana P. Nunes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T04:30:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Nascimento_IdelazilCristinado_M.pdf: 4881784 bytes, checksum: 3629a8ff57e68a97f1b8a7d50e2f9afc (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: A importância da aplicação de modelos estatísticos para o estudo de misturas, principalmente o modelo cúbico completo, à dados químicos é analisada. O programa computacional MIXREG foi modificado para cálculos dos parâmetros do referido modelo. Para se testar a viabilidade desse modelo foram escolhidas as propriedades energia e tensão de ruptura para as blendas poliméricas poli(metacrilato de metila) - PMMA/ poli(fluoreto de vinilideno) - PVDF/ poliestireno - PS, poli(metacrilato de butila) - PBMA/PVDF/PS e poli(metacrilato de etila) - PEMA/PVDF/PS. Observou-se que o modelo cúbico completo se mostrou satisfatório para os sistemas PMMA/PVDF/PS e PBMA/PVDF/PS, ao contrário do que ocorreu com o sistema PEMA/PVDF/PS. Os maiores efeitos sinérgicos foram observados para as blendas PMMA e PEMA com PVDF. O polímero PBMA apresentou uma interação sinérgica com PS. O PS possui efeitos antagonísticos com PMMA, PEMA e PVDF. enquanto que o PBMA os tem com PVDF. Esses comportamentos podem ser explicados baseando-se na miscibilidade entre os polímeros. Os metacrilatos PMMA e PEMA são muito miscíveis em PVDF, o mesmo não ocorrendo com o polímero PBMA. Neste caso a maior miscibilidade se dá com o poliestireno. A partir dos parâmetros dos modelos é possível compreender melhor as interações entre os componentes da mistura. Aplicou-se os modelos estatísticos de misturas, de forma exploratória, as intensidade de absorção de espectros de infravermelho para misturas de xilenos. Numa primeira aproximação o modelo linear consegue reproduzir de forma satisfatória os espectros dos componentes puros / Abstract: Energy at break and tension stress at break response values were measured for different mixtures of three ternary polymer blend systems: PMMA (poly(methyl methacrylate)/PVDF(poly vinilidene fluoride)/PS (polystyrene), PBMA (poly(butyl methacrylate))/PVDF/PS and PEMA (poly(ethyl methacrylate))/PVDF/PS. Complete cubic models were capable of accurately describing the response values for the systems with PMMA and PBMA. Significant synergic effects were observed for PMMA and PEMA with PVDF and for PBMA with PS. Antagonistic interactions were quantified for PMMA, PEMA and PVDF with PS and for PBMA with PVDF. The synergic effects exist for miscible polymers whereas immiscible pairs show antagonistic interactions. The modeI parameters lead to a more quantitative understanding of the interactions between the components of these polymer blends. Statistical models were applied to intensities of the IR spectra of xylenes. At the first approximation the pure component spectra were reproduced by the linear model / Mestrado

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-17T21:43:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 252590.pdf: 1250324 bytes, checksum: ef00ed7f589e1c13fc7b70f5ccb08d1c (MD5) / Foram preparadas membranas a partir de poli(4-vinilpiridina) [P4VP] e poli(2-vinilpiridina) [P2VP] com ácidos fosfórico,oxálico, 2,3-dibromosuccinico, bem como com o cloreto de ferro (III). As membranas foram caracterizadas e estudadas por espectroscopia na região do infravermelho, espectroscopia Raman, termogravimetria, calorimetria exploratória diferencial, testes de absorção de água e condutividades elétrica e protônica. Os espectros na região do infravermelho, bem como os espectros Raman indicam uma significativa interação polímero/ácido através dos átomos de nitrogênio dos anéis de piridina e íons H+, e também com o íon Fe3+. As curvas termogravimétricas mostraram que as membranas apresentam estabilidade até a temperatura da ordem de 300 °C e as curvas de calorimetria exploratória diferencial que a mobilidade da cadeia dos polímeros pode apresentar comportamento distintos com relação a natureza do ácido. A retenção de água pelas membranas estudadas foi significativa, chegando em alguns casos a 25% em peso. Os resultados de condutividade elétrica e protônica, da ordem de 10-6 a 10-8 S cm-1 e 10-3 a 10-4 S cm-1, respectivamente, destacam a potencialidade do uso dessas membranas em células a combustível.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Curso de Pós-Graduação em Físico-Química / Made available in DSpace on 2012-10-16T00:31:19Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T15:18:25Z : No. of bitstreams: 1 202993.pdf: 1573016 bytes, checksum: 5f78d332dfe385b0bd9f6305a5130caa (MD5)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemática, Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-24T12:22:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 266114.pdf: 4858900 bytes, checksum: f85230813ba1744394f8fa2c7474b421 (MD5) / Neste trabalho é descrito o planejamento, síntese e caracterização, além de estudos térmicos, ópticos e estruturais de uma nova série de moléculas com estrutura discótica contendo uma ligação do tipo azo (N=N) em seu centro. Todos os intermediários e produtos finais foram devidamente caracterizados por IV, RMN e ponto de fusão. Além disso, análises elementares foram efetuadas para as moléculas alvo. Os estudos térmicos foram realizados por MOLP, DSC e TGA, enquanto que a organização estrutural foi determinada por XRD com temperatura variável. Por fim, as propriedades ópticas foram determinadas a partir da técnica de espectrometria de absorção no UV-vis. Das oito moléculas alvo preparadas, apenas duas apresentaram comportamento líquido-cristalino, sendo a mesofase caracterizada como hexagonal colunar. Outros compostos manifestaram um comportamento térmico complexo, permanecendo numa forma semicristalina após o resfriamento a partir do estado líquido. Além disso, todos apresentaram boa estabilidade térmica (Tdec. = 341 # 403 oC). O estudo óptico, por sua vez, confirmou a presença da propriedade de foto-isomerização trans-cis em solução (clorofórmio) para todos os materiais preparados. / This work describes the planning, synthesis and characterization, besides the thermal, optical and structural studies of a new molecular series with discotic structure containing an azo linkage (N=N) in its center. All the intermediaries and final products where properly characterized by IV, NMR and melting points. Moreover, for the target molecules, elemental analysis where carried out. The thermal studies where carried out by MOLP, DSC and TGA, while the structural organization was established by XRD with variable temperature. At last, the optical properties were determined by UV-vis absorption spectrometry technique. Of the eight target molecules prepared, two of them showed liquid crystalline behavior, being the mesophase characterizated as hexagonal columnar. Other compounds presented a complex thermal behavior, staying in a semi-crystalline form after cooling from de liquid state. Moreover, all compounds showed good thermal stability (Tdec. = 341 # 403 oC). The optical study confirmed the trans-cis photoisomerization property in solution (chloroform) for all prepared materials.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2009 / Made available in DSpace on 2012-10-24T20:17:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 271593.pdf: 1735761 bytes, checksum: 5466979fa80b74e413dbdbec97c43250 (MD5) / Este trabalho aborda dois assuntos relevantes para o entendimento de catálise e processos biológicos chave. Inicialmente, o estudo da transferência do grupo fosforila do diéster 2,4DNFEF para -nucleófilos mostraram que as espécies da hidroxilamina são mais reativas que a água e que a diferença de reatividade da O-metilhidroxilamina em relação as demais hidroxilaminas, sugere que o ataque destes nucleófilos ocorrem via átomo de oxigênio da espécie dipolar iônica, o que é consistente com a identificação dos intermediários e produtos da reação, observados por RMN e CG/EM. No E.T., a ligação entre o nucleófilo e o fósforo está 23% formada, condizente com um mecanismo de reação mais dissociativo. O segundo estudo aborda a incorporação de íons na superfície de micelas zwiteriônicas de sulfobetaínas, no qual os resultados de eletroforese capilar mostraram uma diminuição significativa no potencial de superfície da micela de SB3-14 quando em presença de sais, cuja ordem é consistente com a série de Hoffmeister. Esta mesma série foi observada estudando o aumento de kobs para a hidrólise ácida do HFD e na variação do equilíbrio ácido-base do CDP. Estes resultados sugerem que a superfície micelar torna-se aniônica com a incorporação ânions, e assim atrae os íons H3O+ da solução para a pseudofase micelar, o que diminui o pH local e catalisa a reação de hidrólise ácida. Esta ordem de ligação dos ânions pela micela é específica para cada ânion, e dependente da energia livre de hidratação e de transferência entre as fases.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T02:28:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 297531.pdf: 6306626 bytes, checksum: e84024c41082f7e91c49f35934ec7bb0 (MD5) / O heterociclo 2,1,3-benzotiadiazol é conhecido por suas características inerentes, tais como formar estruturas cristalinas bem ordenadas, ser um grupo aceptor de elétrons e seus derivados são normalmente bons fluoróforos. Desta forma, neste trabalho é explorada a capacidade do heterociclo 2,1,3-benzotiadiazol de formar novos materiais funcionais. As moléculas-alvo foram planejadas de forma a apresentarem propriedades líquido-cristalinas e luminescentes. Foram sintetizados quatro novos compostos derivados do heterociclo escolhido, sendo que todas contêm o heterociclo 2,1,3-benzotiadiazol como unidade central, ligados a anéis aromáticos substituídos com cadeias alquílicas através de ligações triplas entre carbonos (Csp-Csp), sendo 2 moléculas simétricas (com o mesmo número de cadeias substituintes nos anéis aromáticos) e duas moléculas nãosimétricas (com diferentes número de cadeias substituintes nos anéis aromáticos). Os compostos sintetizados foram caracterizados através de ponto de fusão e técnicas como Infravermelho (IV) e Ressonância Magnética Nuclear de Hidrogênio (RMN 1H). As propriedades térmicas dos compostos finais obtidos foram analisadas por Microscopia Óptica de Luz Polarizada (MOLP) e Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC). Foram observadas as mesofases Esmética C (SmC), Nemática (N) e Colunar Hexagonal (Colh), características de cristais líquidos dos tipos calamíticos e hemifasmídicos. As propriedades fotofísicas dos compostos foram analisadas através de seus espectros de absorção e emissão em soluções de clorofórmio, apresentando as emissões em comprimento de onda entre 531 547 nm.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T07:01:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 285073.pdf: 5161525 bytes, checksum: 13212d26db2b77dc17c54cab839094ca (MD5) / Uma das áreas de ação para os químicos sintéticos em bioinorgânica é o projeto, síntese e caracterização de moléculas inorgânicas de baixa massa molar que apresentem propriedades que mimetizem enzimas de interesse, tais como metalohidrolases binucleares e da anidrase carbônica, por exemplo. Com base nestas informações, o presente trabalho teve como objetivo a síntese e caracterização de novos ligantes bioinspirados e seus complexos metálicos de valência mista do tipo FeIIIMII (onde MII é Zn, Cu, Cd e Hg) como modelos biomiméticos para o sítio ativo de metalohidrolases e como fixadores de CO2 atmosférico. Partindo-se do ligante H2bpbpmp, foram sintetizados quatro novos complexos de valência mista os quais foram caracterizados através de diversas técnicas instrumentais. Com os ligantes inéditos H2L1 e H2L2 foram sintetizados seis novos complexos que também tiveram suas propriedades físico-químicas determinadas. As propriedades ácido/base e eletroquímicas dos complexos sintetizados com estes ligantes se revelaram fortemente influenciadas pelo macrociclo tacniPr2 ligado aos centros divalentes. Os testes de atividade frente ao substrato 2,4-bdnpp assistidos pelos complexos cataliticamente ativos revelaram que estes podem atuar como catalisadores na reação de hidrólise deste substrato, com acelerações entre 2360 e 5780 vezes, se comparados à reação não catalisada, sendo o complexo 1 o mais efetivo na conversão do substrato a produtos. O complexo 3 apresentou tanto a habilidade de fixar o CO2 atmosférico como ainda ser capaz de atuar na hidrólise de ésteres fosfóricos "in vitro", o que o enquadra como um composto cataliticamente promíscuo inédito por atuar nestes dois tipos de processos químicos específicos.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-25T17:11:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 292116.pdf: 10985219 bytes, checksum: 013ea0fd7381604fa7d77978b9097528 (MD5) / A reação de acoplamento da imina 234 catalisada por ácido ocorre por um mecanismo de cicloadição 1,3-dipolar formando uma mistura diastereoisomérica das imidazolidinas cis-241 e trans-242. A imina 229 foi utilizada como modelo diferenciador na reação de acoplamento catalisada por ácido e pela determinação da estrutura cristalina por difração de raios X de um dos produtos tosilados isolados. A N-tosilimidazolidinas 245 foi favorável ao mecanismo de cicloadição 1,3-dipolar. Diferentes solventes e ácidos foram testados nas reações de cicloadição 1,3-dipolar da imina 250 de tal forma a buscar as melhores condições reacionais. Uma série de iminas (250-275) derivadas da 2-aminometilpiridina (232) foi preparada e submetida à reação de cicloadição 1,3-dipolar catalisada por ácido. A tosilação do bruto isolado forneceu as respectivas N-tosilimidazolidinas (277A e 277B # 294A e 294B). A análise difração de raios X do complexo mononuclear de Zn 305 foi determinante para verificar a formação da mistura de diaminas vicinais obtidas a partir das imidazolidinas cis/trans 250 via redução com cianoboroidreto de sódio em AcOH/MeOH. A redução das N-tosilimidazolidinas 276A, 276B e 290B ocorreu de maneira regiosseletiva levando a formação das respectivas diaminas vicinais 306, 307 e 308.