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[en] MN(II) AND CO(II) COMPLEXES WITH THIOSEMICARBAZONES AND FLUORQUINOLONES: SYNTHESIS, SPECTROSCOPIC AND ELECTROCHEMICAL STUDIES AND BIOLOGICAL ACTIVITY / [pt] COMPLEXOS DE MN(II) E CO(II) DE TIOSSEMICARBAZONAS E FLUORQUINOLONAS: SÍNTESES, ESTUDOS DAS PROPRIEDADES ESPECTROSCÓPICAS E ELETROQUÍMICAS E TESTES DE ATIVIDADE BIOLÓGICARENATA SOBRAL SILVA 15 September 2009 (has links)
[pt] Tiossemicarbazonas e fluorquinolonas são compostos que apresentam uma
grande diversidade de aplicações farmacológicas. Este trabalho compreende um
estudo de tiossemicarbazonas e seus complexos de Mn(II) e Co(II) com potencial
ação antiparasitária e antitumoral e de complexos de Mn(II) e Co(II) de
fluorquinolonas com atividade antimicrobiana. N(4)-metil tiossemicarbazonas
derivadas de 4-nitrobenzaldeído (H4NO2Fo4M), 4-nitroacetofenona
(H4NO2Ac4M) e 4-nitrobenzofenona (H4NO2Bz4M) e seus complexos de Mn(II)
e Co(II), [Mn(H4NO2Fo4M)2Cl2], [Mn(H4NO2Ac4M)2Cl2],
[Mn(H4NO2Bz4M)2Cl2], [Co(H4NO2Fo4M)2Cl2], [Co(H4NO2Ac4M)2Cl2],
[Co(H4NO2Bz4M)2Cl2], foram obtidos e caracterizados. A estrutura
cristalográfica de N(4)-metil 4-nitrobenzaldeído tiossemicarbazona
(H4NO2Fo4M) foi determinada. Estudos eletroquímicos mostram que o radical
Ar-NO2, um dos intermediários no mecanismo de ação de drogas antitripanossoma,
forma-se em torno de -1,0 V nas tiossemicarbazonas livres e nos
complexos de Mn(II), sugerindo potencial atividade anti-tripanossoma. A
fluorescência natural observada para as N(4)-metil nitrotiossemicarbazonas e de
seus complexos de Mn(II) e Co(II) pode vir a servir para identificar e monitorar a
presença dessas espécies no meio biológico. A toxicidade das tiossemicarbazonas
e de seus complexos de Mn(II) frente à Artemia salina foi estudada como um préscreening
para sua ação antitumoral. Os valores de CL50;48h (concentração letal
para 50% da população exposta à droga durante 48 horas) obtidos indicam que
esses compostos têm atividade citotóxica, sugerindo que poderiam igualmente
apresentar ação antitumoral. Um dos grandes problemas com antibióticos empregados na clínica é o aparecimento de resistência às drogas e assim a busca
de novos fármacos ativos é de extrema relevância. Em muitos casos, mecanismos
de resistência celular não reconhecem complexos metálicos, embora reconheçam
os ligantes. Preparamos então complexos de Mn(II) e Co(II) de norfloxacina e
esparfloxacina, [MnCl2(NOR)(H2O)2], [CoCl2(NOR)(H2O)2],
[MnCl2(ESPAR)(H2O)2] e [CoCl2(ESPAR)(H2O)2], e testamos sua atividade em
cepas de Staphylococcus aureus sensíveis e resistentes às drogas livres. Em
resumo, acreditamos que com esse trabalho contribuímos para um melhor
conhecimento da química de tiossemicarbazonas e fluorquinolonas e de suas
diversas propriedades farmacológicas. / [en] Thiosemicarbazones and fluorquinolones are a class of compounds
presenting a wide range of pharmacological activities. In the present work a study
of thiosemicarbazones and their Mn(II) and Co(II) complexes with potential anti
parasite and antitumoral activities was carried out along with an investigation of
Mn(II) and Co(II) complexes of norfloxacin and sparfloxacin with antimicrobial
activity. N(4)-methyl thiosemicarbazones derived from 4-nitrobenzaldehyde
(H4NO2Fo4M), 4-nitroacetophenone (H4NO2Ac4M) and 4-nitrobenzophenone
(H4NO2Bz4M) and their Mn(II) and Co(II) complexes, [Mn(H4NO2Fo4M)2Cl2],
[Mn(H4NO2Ac4M)2Cl2], [Mn(H4NO2Bz4M)2Cl2], [Co(H4NO2Fo4M)2Cl2],
[Co(H4NO2Ac4M)2Cl2], [Co(H4NO2Bz4M)2Cl2], were obtained and
characterized. The crystal structure of H4NO2Fo4M has been determined.
Electrochemical studies have shown that the Ar-NO2, one of the proposed
intermediates in the mechanism of action of nitro-containing anti-trypanosomal
drugs, is formed at approximately -1.00 V in the free thiosemicarbazones as well
as in their corresponding Mn(II) complexes, suggesting their potential to act as
antitrypanosomal drugs. The natural fluorescence of H4NO2Fo4M, H4NO2Ac4M,
H4NO2Bz4M and Mn(II) and Co(II) complexes provides a way to identify and to
monitor their concentration in biological systems. The toxicity of the
thiosemicarbazones and their Mn(II) complexes against Artemia salina was
assayed as a prescreening for antitumoral action. The low values of CL50;48h
obtained for the studied compounds in this assay indicate that they could present
antineoplastic properties. One of the major problems in the clinical treatment of
infection by bacteria is the appearance of resistance and therefore the search for
new drugs is extremely important. In many cases resistance mechanisms recognize the ligand but cannot recognize its metal complex. In the present work
Mn(II) and Co(II) complexes of norfloxacin and sparfloxacin,
[MnCl2(NOR)(H2O)2], [CoCl2(NOR)(H2O)2], [MnCl2(ESPAR)(H2O)2] and
[CoCl2(ESPAR)(H2O)2] were obtained and their antibacterial activity against
Staphylococcus aureus has been tested. We believe that this work contributes for a
better knowledge of the chemistry of thiosemicarbazones and fluorquinolones and
their pharmacological properties.
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[en] GROWTH MODE TRANSITION FROM 2D TO 3D IN INAS ON GAAS ANALYZED BY PHOTOLUMINESCENCE / [pt] TRANSIÇÃO NO MODO DE CRESCIMENTO 2D PARA 3D DE INAS SOBRE GAAS ANALISADA POR FOTOLUMINESCÊNCIAGUILHERME MONTEIRO TORELLY 26 September 2016 (has links)
[pt] Este trabalho apresenta a caracterização por fotoluminescência de amostras
com camadas de arseneto de índio depositadas em substratos de arseneto de gálio.
O objetivo é estudar a transição entre os modos bidimensional e tridimensional no
crescimento epitaxial em reator MOVPE, com a formação de pontos quânticos autoorganizados
pelo método Stranski-Krastanov e a subsequente aplicação da técnica
de indium flush. São analisados espectros de fotoluminescência, simulações dos
níveis de energia, imagens de microscopia de força atômica e microscopia eletrônica
de transmissão para a obtenção de informações sobre densidade, tamanho,
uniformidade e energia das transições radiativas dos pontos quânticos. Imagens de
microscopia eletrônica de transmissão revelam a qualidade das interfaces e a
espessura das camadas. / [en] This work presents the photoluminescence characterization of indium arsenide layers deposited on gallium arsenide substrates. The objective is to analyze the transition in growth mode, from two-dimensional to tri-dimensional in MOVPE, with the formation of self-assembled quantum dots by Stranski-Krastanov method and subsequent use of the indium flush technique. Photoluminescence spectra, quantum well and quantum dot simulations, atomic force microscopy and transmission electron microscopy images are analyzed in order to obtain information about quantum dot size, density, uniformity and electronic transitions. Transmission electron microscopy images reveal the interfaces quality and layers thicknesses.
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