Neste trabalho foram sintetizadas poliuretanas (PUs) a base de leo demamona e redes de polmeros interpenetrantes (IPNs) de PU com polmerosacrlicos, com o objetivo de avaliar o potencial destas como adesivos parasubstratos metlicos e madeira. Inicialmente foram sintetizadas poliuretanas (PUs)a partir de leo de mamona e tolueno-diisocianato (TDI) com diferentes raz§esmolares NCO/OH. Estas foram avaliadas quanto ao seu poder adesivo, secompetitivo ou no na adeso metal-metal e madeira-madeira quando comparadaa adesivos comerciais. A reao de obteno da PU foi acompanhada por FTIR. Osmateriais obtidos foram analisados por DSC e TGA. Os testes do poder adesivo,avaliados pela medida da resistncia ao cisalhamento (Lap Shear Strenght)mostraram que a PU com razo molar NCO/OH igual a 1,99 era competitiva frenteaos adesivos comerciais testados. A partir da PU com melhor poder adesivo(NCO/OH=PU 1,99) e Poli(acrilatos) (PMMA, PBMA, PBA e PEA), foram sintetizadasredes de polmeros interpenetrantes (IPNs). As IPNs foram aplicadas emsubstratos metal-metal e madeira-madeira e tambm foram avaliadas quanto resistncia ao cisalhamento para avaliao do poder adesivo. Verificou-se que aadesividade das IPNs variou conforme o tipo de Poli(acrilato) usado em suacomposio, obtendo-se para alguns valores timos de tenso, prximos aos dosadesivos comerciais. A PU com razo molar NCO/OH igual a 1,99 e as IPNs de PUcom PMMA mostraram ser bons adesivos para madeira e metal. / In this study, polyurethanes (PUs) from castor oil and interpenetratingpolymer networks (IPNs) based on PU and Poly(acrylates) were synthesized. Theaim of this work was to evalute PU and IPNs potential as adhesives for metal andwood substrates. Initially, PUs) from castor oil and Toluene Diisocyanate atdifferent NCO/OH molar ratio were synthesized. The adhesive power of the PUswere evaluated on metal-metal and wood-wood substrates and compared tocommercial adhesives. The obtained materials were analyzed by FTIR, DSC andTGA. The materials adhesive power, evaluated in lap shear strength tests, showedthat the PU obtained at 1,99 (NCO/OH) molar ratio was competitive whencompared to commercial adhesives. From this PU and Poly(acrylates) (PMMA,PBMA, PBA and PEA) Interpenetrating Polymer Networks (IPNs) were synthesized The IPNs were applied to meta-metal and wood-wood substrates were alsoevaluated in lap shear strength tests. It was verified that the IPN adhesivity variedaccording to the type of Poly(acrylate) used in its composition and the molar ratio(NCO/OH), some of them producing tensile strength close to those of testedcommercial adhesives. The PU with 1,99 (NCO/OH) molar ratio and the relatedIPNs with PMMA showed a high potential as adhesives.

O óleo de rícino apresenta inúmeras aplicações, pois se trata de uma matéria prima versátil e de fonte renovável. O estudo de extração, caracterização e transformação do óleo de rícino foi realizado com o objetivo de avaliar o óleo obtido por diferentes métodos e otimizar novas tecnologias para a produção de derivados do óleo de rícino. Com este intuito, realizou-se, primeiramente, a extração e caracterização do óleo de rícino de sementes provenientes do Vale do Rio Pardo-RS. A extração da semente e da torta de mamona, obtida na prensagem da semente, também foi realizada por CO2 a alta pressão. Por meio dos métodos de extração por prensagem e extração por solvente, foi possível obter 41,1±3,5 % de óleo. Na extração por CO2 a alta pressão o rendimento de extração de óleo foi baixo, no entanto foi possível identificar a presença de outros componentes presentes na semente. Na transformação deste óleo foram estudadas a hidrogenação catalítica por transferência de hidrogênio - CTH e a etanólise enzimática. A CTH foi realizada com limoneno e cicloexeno como solventes doadores de hidrogênio e produziu principalmente o ácido cetoesteárico. Este método demonstrou ser eficiente e rápido, substituindo o H2(g) utilizado com aquecimento e altas pressões. Na etanólise enzimática, foi possível a conversão total da triricinoleína, presente no óleo, produzindo ricinoleato de etila. Com os métodos de extração e transformação otimizados foi possível reconhecer a estrutura e propriedades do óleo de rícino e contribuir para a utilização de novas tecnologias na oleoquímica. / Castor oil presents several applications since it is a versatile starting material and a product from a renewable source. Studies on its extraction, characterization and transformation were done in order to evaluate the quality of the oil obtained by different methods and optimization of new technologies for the production of Castor oil derivatives. For the preliminary studies, seeds from Vale do Rio Pardo - RS were crushed, its oil extracted by pressing method and characterized. Extraction through pressing seeds and from high-pressure CO2 of the "cake" was also employed. By using both conventional pressing and solvent extraction, 41.1±3.5% of oil was obtained. Using high pressure CO2 the amount of oil obtained was negligible, however other compounds were identified. On the modification of Castor oil, CTH for hydrogenation and enzymatic ethanolysis were studied. On CHT system, Pd/C were the catalyst and limonene or ciclohexene were used as hydrogen donor. The major product obtained from these reactions was the keto-stearic derivative. The advantage of CTH is the use of considerable low temperature and atmospheric pressure for the reaction. Using the enzymatic approach for the ethanolysis process, 100% of conversion was obtained. With the methodology used in this work it was possible to characterized the oil produced in Vale do Rio Pardo, evaluate the proprieties the oil obtained by each method of extraction investigated and evaluate the possibility of use of new technologies for its transformation.

RIOS, Ítalo Castro. Estudo da influência estrutural nas propriedades Físico-Químicas em moléculas de biolubrificantes derivados dos ácidos graxos do óleo da mamona (Ricinus communis). 2015. 76 f. Dissertação (Mestrado em Química) – Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2015. / Submitted by Celia Sena (celiasena@dqoi.ufc.br) on 2017-07-28T18:13:10Z No. of bitstreams: 1 2015_dis_icrios.pdf: 1686099 bytes, checksum: 55d59639e46d9edeff4a0e7153bbe142 (MD5) / Approved for entry into archive by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2017-08-03T20:26:46Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_dis_icrios.pdf: 1686099 bytes, checksum: 55d59639e46d9edeff4a0e7153bbe142 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-03T20:26:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_dis_icrios.pdf: 1686099 bytes, checksum: 55d59639e46d9edeff4a0e7153bbe142 (MD5) Previous issue date: 2015 / The term biolubricant refers to all lubricants that can be quickly biodegradable and nontoxic to humans and the environment in general. Nowadays, scientific studies in this field are common because this material are of great importance due to the fact that they have unique qualities and singularities such as: high viscosity index, low volatility, and a good lubricity power. Besides that, using these raw materials can expressively contribute to the sustainable development. As a consequence, new work possibilities can be seen, for example synthesis, purification or secondary work as antioxidants. This present work has as its main goal the production of bio lubricants starting from structural changes in castor oil fatty acids, in order to be less dependent of mineral materials since they are toxic and scarce. To reach this general goal, this work was split in three stages. In the first stage, the castor oil suffered esterification; to do this, it was used molar ratios of raw materials, 1-octanol, and 2-ethyl-hexanol in a molar proportion of 1:4, respectively 5% in mass of catalyzer (amberlyst 15) in relation to the starting material, at 90 ⁰C, and with N2 being pumped. It was obtained over 95% conversions in this stage. The second stage consisted in submit the fatty acids to epoxidation with stoichiometry of 1:1:4 referring to the number of moles of ester, formic acid, and hydrogen peroxide; using toluene in the organic phase. This reaction happened at room temperature and in 24 hours. After doing a purification reaction, the product that was obtained was analyzed by an NMR 1H. High conversion values, over 90%, and selectivity values, even 100%, were reached. Finally, in the third stage, the oxirane rings formed on the esters that suffered epoxidation were opened in the presence of a acid catalyzer (PTSA) which inserted weak nucleophiles, such as 1-octanol and 2-ethyl-hexanol, producing the bio lubricant. The reaction was done at 90 ⁰C for 4 hours, with N2 being pumped in the system. The stoichiometric relation was 1:3 of the product that suffered esterification and epoxidation with the alcohols, the mass of the catalyzer was 10% the mass of the reactant. After finishind the stages, physical chemical parameters of the synthesized bio lubricants were determined. It was concluded that the obtained results have potential to be produced in a large scale since they have excellent cold properties, and good lubricant power to automobile motors. / O termo biolubrificante é referente a todos os lubrificantes que são rapidamente biodegradáveis e não tóxicos para os seres humanos e para o meio ambiente. Atualmente são bastante comuns estudos científicos nessa área, tendo em vista que esses materiais são de grande importância no cenário mundial por suas qualidades e singularidades, tais como: alto índice de viscosidade, baixa volatilidade e um bom poder de lubricidade. Além disso, o uso dessas matérias-primas renováveis pode contribuir significativamente para o desenvolvimento sustentável. Com isso surgem possibilidades de trabalhos, seja na forma de síntese, purificação ou trabalhos secundários como antioxidantes, um exemplo de aditivo. O presente trabalho tem como objetivo a produção de biolubrificantes a partir de mudanças estruturais nos ácidos graxos presentes no óleo da mamona, com o intuito de diminuir cada vez mais a dependência do uso de materiais minerais, sabendo de sua toxicidade e esgotamento. Para o alcance desse objetivo geral, o trabalho foi dividido em etapas. Na primeira etapa, foi realizado a esterificação dos ácidos graxos presentes no óleo da mamona, para isso foram usadas razões molares de matéria prima e 1-octanol e 2-etil-hexanol em uma proporção molar de 1:4, respectivamente, 5% em massa de catalisador (amberlyst 15) em relação ao material de partida, com uma temperatura de 90 ⁰C por 6 horas sob fluxo de N2. Nessa etapa foram obtidos conversões acima de 95%. Na segunda parte do projeto, os ácidos graxos foram epoxidados com uma estequiometria de 1:1:4 referentes à número de mols de ester, ácido fórmico, e peróxido de hidrogênio, com tolueno de fase orgânica, a reação de propagou em temperatura ambiente e um tempo reacional de 24 horas. Depois de feita a reação e purificação, o produto obtido foi analisado por RMN 1H, onde se percebeu altos valores obtidos de conversão, acima de 90%, e valores de seletividade de até 100%. Na terceira etapa, os anéis oxiranos, formados nos ésteres epoxidados, foram abertos na presença de um catalisador ácido (PTSA) ocorrendo à inserção de um nucleófilo fraco, 1-octanol e 2-etil-hexanol, produzindo assim os biolubrificantes. A reação foi realizada com uma temperatura de 90 ⁰C durante 4 horas, sob fluxo de N2. A relação estequiométrica foi de 1:3 do produto esterificado e epoxidado com os álcoois, a massa do catalisador foi de 10% em massa do reagente. Com o término das etapas, parâmetros físico-químicos foram realizados com os biolubrificantes sintetizados, concluindo então, que os materiais obtidos possuem alto potencial para serem produzidos em larga escala, sobretudo por excelentes propriedades a frio, e por atenderem a lubrificação de motores automobilísticos.

O óleo de rícino apresenta inúmeras aplicações, pois se trata de uma matéria prima versátil e de fonte renovável. O estudo de extração, caracterização e transformação do óleo de rícino foi realizado com o objetivo de avaliar o óleo obtido por diferentes métodos e otimizar novas tecnologias para a produção de derivados do óleo de rícino. Com este intuito, realizou-se, primeiramente, a extração e caracterização do óleo de rícino de sementes provenientes do Vale do Rio Pardo-RS. A extração da semente e da torta de mamona, obtida na prensagem da semente, também foi realizada por CO2 a alta pressão. Por meio dos métodos de extração por prensagem e extração por solvente, foi possível obter 41,1±3,5 % de óleo. Na extração por CO2 a alta pressão o rendimento de extração de óleo foi baixo, no entanto foi possível identificar a presença de outros componentes presentes na semente. Na transformação deste óleo foram estudadas a hidrogenação catalítica por transferência de hidrogênio - CTH e a etanólise enzimática. A CTH foi realizada com limoneno e cicloexeno como solventes doadores de hidrogênio e produziu principalmente o ácido cetoesteárico. Este método demonstrou ser eficiente e rápido, substituindo o H2(g) utilizado com aquecimento e altas pressões. Na etanólise enzimática, foi possível a conversão total da triricinoleína, presente no óleo, produzindo ricinoleato de etila. Com os métodos de extração e transformação otimizados foi possível reconhecer a estrutura e propriedades do óleo de rícino e contribuir para a utilização de novas tecnologias na oleoquímica. / Castor oil presents several applications since it is a versatile starting material and a product from a renewable source. Studies on its extraction, characterization and transformation were done in order to evaluate the quality of the oil obtained by different methods and optimization of new technologies for the production of Castor oil derivatives. For the preliminary studies, seeds from Vale do Rio Pardo - RS were crushed, its oil extracted by pressing method and characterized. Extraction through pressing seeds and from high-pressure CO2 of the "cake" was also employed. By using both conventional pressing and solvent extraction, 41.1±3.5% of oil was obtained. Using high pressure CO2 the amount of oil obtained was negligible, however other compounds were identified. On the modification of Castor oil, CTH for hydrogenation and enzymatic ethanolysis were studied. On CHT system, Pd/C were the catalyst and limonene or ciclohexene were used as hydrogen donor. The major product obtained from these reactions was the keto-stearic derivative. The advantage of CTH is the use of considerable low temperature and atmospheric pressure for the reaction. Using the enzymatic approach for the ethanolysis process, 100% of conversion was obtained. With the methodology used in this work it was possible to characterized the oil produced in Vale do Rio Pardo, evaluate the proprieties the oil obtained by each method of extraction investigated and evaluate the possibility of use of new technologies for its transformation.

O óleo de rícino apresenta inúmeras aplicações, pois se trata de uma matéria prima versátil e de fonte renovável. O estudo de extração, caracterização e transformação do óleo de rícino foi realizado com o objetivo de avaliar o óleo obtido por diferentes métodos e otimizar novas tecnologias para a produção de derivados do óleo de rícino. Com este intuito, realizou-se, primeiramente, a extração e caracterização do óleo de rícino de sementes provenientes do Vale do Rio Pardo-RS. A extração da semente e da torta de mamona, obtida na prensagem da semente, também foi realizada por CO2 a alta pressão. Por meio dos métodos de extração por prensagem e extração por solvente, foi possível obter 41,1±3,5 % de óleo. Na extração por CO2 a alta pressão o rendimento de extração de óleo foi baixo, no entanto foi possível identificar a presença de outros componentes presentes na semente. Na transformação deste óleo foram estudadas a hidrogenação catalítica por transferência de hidrogênio - CTH e a etanólise enzimática. A CTH foi realizada com limoneno e cicloexeno como solventes doadores de hidrogênio e produziu principalmente o ácido cetoesteárico. Este método demonstrou ser eficiente e rápido, substituindo o H2(g) utilizado com aquecimento e altas pressões. Na etanólise enzimática, foi possível a conversão total da triricinoleína, presente no óleo, produzindo ricinoleato de etila. Com os métodos de extração e transformação otimizados foi possível reconhecer a estrutura e propriedades do óleo de rícino e contribuir para a utilização de novas tecnologias na oleoquímica. / Castor oil presents several applications since it is a versatile starting material and a product from a renewable source. Studies on its extraction, characterization and transformation were done in order to evaluate the quality of the oil obtained by different methods and optimization of new technologies for the production of Castor oil derivatives. For the preliminary studies, seeds from Vale do Rio Pardo - RS were crushed, its oil extracted by pressing method and characterized. Extraction through pressing seeds and from high-pressure CO2 of the "cake" was also employed. By using both conventional pressing and solvent extraction, 41.1±3.5% of oil was obtained. Using high pressure CO2 the amount of oil obtained was negligible, however other compounds were identified. On the modification of Castor oil, CTH for hydrogenation and enzymatic ethanolysis were studied. On CHT system, Pd/C were the catalyst and limonene or ciclohexene were used as hydrogen donor. The major product obtained from these reactions was the keto-stearic derivative. The advantage of CTH is the use of considerable low temperature and atmospheric pressure for the reaction. Using the enzymatic approach for the ethanolysis process, 100% of conversion was obtained. With the methodology used in this work it was possible to characterized the oil produced in Vale do Rio Pardo, evaluate the proprieties the oil obtained by each method of extraction investigated and evaluate the possibility of use of new technologies for its transformation.

O comportamento elétrico dos dielétricos líquidos ainda está muito aquém de ser completamente entendido. Diversos fenômenos são inexplicáveis e encontram-se na fase de meras observações laboratoriais. Dentro desse universo, normas técnicas e procedimentos de ensaios são elaborados para orientar os usuários desses materiais em aplicações. Neste contexto, este trabalho procurou inicialmente traçar um paralelo entre as principais pesquisas dos fenômenos físicos e as normas atuais, trazendo inclusive inúmeras contribuições sobre correções que necessitam ser efetuadas em algumas delas. Ponto relevante do trabalho foi também o de desenvolver um procedimento para estudos de novos dielétricos líquidos. Aqui pôde-se estudar o óleo de mamona como dielétrico líquido e definir suas principais aplicações e características desejáveis que venham futuramente a possuir para ser um provável substituto do óleo transformar. / The electrical behavior of the dielectric liquid is still far away from being completely understood. Several phenomena are inexplicable and some are in the phase of more laboratory observations. Within that universe, standards and test procedures are elaborated for guiding the users of those materials in specific applications. In that context, this work draws a parallel between the main researches of the physical phenomena and the current standards, bringing countless contributions besides a few corrections that need to be made in some of them. The important point of the work was also to develop a procedure for the study of new dielectric liquids. Here the castor oil could be studied as a dielectric liquid and to define its main applications and desirable characteristics that should to possess in order to be a probable substitute of the transformer oil.

As cerâmicas reticuladas têm sido investigadas nos últimos anos visando não uma alta densificação, mas um grau de porosidade controlável para aplicações que utilizem permeabilidade. Entre as opções mais atraentes para a obtenção deste tipo de material, está o processo de gelcasting, que consiste na incorporação do material cerâmico aos precursores poliméricos para, então, ser realizada a polimerização. Posteriormente, realiza-se uma etapa de eliminação dessa parte orgânica, que é seguida por uma etapa de sinterização. Como sistema polimérico, utilizamos espumas rígidas de poliuretano obtidas a partir de óleos vegetais e glicerol, visando obter-se um processo cada vez mais ambientalmente amigável. Neste trabalho, produzimos amostras de espumas rígidas de poliuretano (PUR’s) com diferentes concentrações de alumina (0, 10, 30 e 50% em massa) e de silicone (1, 5 e 10% em massa) sendo que estas espumas foram produzidas a partir de óleo de mamona/glicerol e MDI polimérico na razão [OH]/[NCO] = 1,2. Além disso, parte das amostras também foi produzida com restrição de crescimento da espuma durante sua expansão, enquanto, outras foram produzidas com expansão livre. Através da análise térmica dessas espumas determinamos as faixas de temperatura em que ocorreram as principais perdas de material orgânico. Utilizando a densitometria de Arquimedes determinamos a porosidade aberta e fechada das amostras, além disso, buscamos estabelecer a correlação dessas propriedades com a variação da concentração de alumina e de silicone. Verificamos que a variação da porosidade aparente se manteve dentro de uma faixa estreita compreendida entre 80 e 90%. As amostras com maior concentração de alumina (30 e 50%) e de silicone (5 e 10%) apresentaram um comportamento mais adequado durante todo o processo, seja pela menor retração após a queima, seja pela manutenção estrutural da peça, do que aquelas com menor concentração de alumina e silicone. Dentre as amostras de sucesso, aquelas produzidas sob restrição de crescimento se destacaram positivamente com relação aquelas produzidas sob expansão livre porque apresentaram uma estrutura de poros homogênea e uma distribuição de área das células mais estreita. A concentração de silicone de 1% produziu espumas poliméricas menos homogêneas levando a dificuldade de realizar o processamento. / Reticulated ceramics have been investigated in recent years in order to obtain a controllable degree of porosity for applications which requires permeability. Among the more attractive options for obtaining this type of material is the gelcasting process which consists in incorporating the ceramic powder in the polymeric precursors before the polymerization. After that, a stage of eliminating the organic part is followed by a sintering step. As polymer system, we used rigid polyurethane foams obtained from vegetable oils and glycerol, in order to obtain a process more environmentally friendly. In this work, samples of foams were produced with different alumina concentrations (0, 10, 30 and 50% by weight) and silicone (1, 5 and 10% by mass) of polyurethane foams produced from castor oil / glycerol and polymeric MDI in the ratio [OH] / [NCO] = 1.2. Furthermore, part of the samples was also produced with growth restriction of the foam in all directions during its expansion, while others were produced by free expansion in one direction. Through thermal analysis of these foams we determinate temperature ranges were the major losses of organic material occurred. We used the Archimedes densitometry to determine closed and open porosity of the samples; furthermore, we sought to establish the correlation of these properties with variation in the concentration of alumina and silica. We found that the variation in the apparent porosity was kept within a narrow range between 75 and 90%. Samples with higher concentration of alumina showed a more appropriate behavior throughout the process because of its low shrinkage during firing, and the maintenance of the structural part, than those with lower concentrations of alumina. The silicone concentration of 1% produced less homogeneous polymeric foams leading to difficulty to processing.

O comportamento elétrico dos dielétricos líquidos ainda está muito aquém de ser completamente entendido. Diversos fenômenos são inexplicáveis e encontram-se na fase de meras observações laboratoriais. Dentro desse universo, normas técnicas e procedimentos de ensaios são elaborados para orientar os usuários desses materiais em aplicações. Neste contexto, este trabalho procurou inicialmente traçar um paralelo entre as principais pesquisas dos fenômenos físicos e as normas atuais, trazendo inclusive inúmeras contribuições sobre correções que necessitam ser efetuadas em algumas delas. Ponto relevante do trabalho foi também o de desenvolver um procedimento para estudos de novos dielétricos líquidos. Aqui pôde-se estudar o óleo de mamona como dielétrico líquido e definir suas principais aplicações e características desejáveis que venham futuramente a possuir para ser um provável substituto do óleo transformar. / The electrical behavior of the dielectric liquid is still far away from being completely understood. Several phenomena are inexplicable and some are in the phase of more laboratory observations. Within that universe, standards and test procedures are elaborated for guiding the users of those materials in specific applications. In that context, this work draws a parallel between the main researches of the physical phenomena and the current standards, bringing countless contributions besides a few corrections that need to be made in some of them. The important point of the work was also to develop a procedure for the study of new dielectric liquids. Here the castor oil could be studied as a dielectric liquid and to define its main applications and desirable characteristics that should to possess in order to be a probable substitute of the transformer oil.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2008. / Submitted by Jaqueline Oliveira (jaqueoliveiram@gmail.com) on 2008-11-12T18:44:59Z No. of bitstreams: 1 DISSERTACAO_2008_EduardoUlissesXPeres.pdf: 411038 bytes, checksum: b1d2d209b93feb9b7516729df5c2fd66 (MD5) / Approved for entry into archive by Georgia Fernandes(georgia@bce.unb.br) on 2008-12-08T19:17:37Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTACAO_2008_EduardoUlissesXPeres.pdf: 411038 bytes, checksum: b1d2d209b93feb9b7516729df5c2fd66 (MD5) / Made available in DSpace on 2008-12-08T19:17:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTACAO_2008_EduardoUlissesXPeres.pdf: 411038 bytes, checksum: b1d2d209b93feb9b7516729df5c2fd66 (MD5) / Diferentes complexos metálicos Sn[C17H34(OH)COO]2, Ni[C17H34(OH)COO]2, Fe[C17H34(OH)COO]2, Co[C17H34(OH)COO]2 têm sidos produzidos a partir do ligante ricenoleato. A atividade catalítica desses complexos foram testadas na poliesterificação direta do ácido tereftálico (TFA) e óleo de mamona (Ricinus communis), usando a quantidade estequiométrica de 3:2.3, respectivamente, numa temperatura acima de 260 oC em atmosfera inerte.Todas as reações foram mantidas sob as mesmas condições reacionais e comparado a ordem de atividade catalítica desses complexos. Observou-se que todos os complexos bivalentes possuem atividade catalítica para o processo e foi possível estabelecer uma ordem de atividade: Fe[C17H34(OH)COO]2 > Co[C17H34(OH)COO]2 > Sn[C17H34(OH)COO]2 > Ni[C17H34(OH)COO]2. Os novos materiais poliméricos obtidos não apresentaram uma grande homogeneidade nas suas cadeias, como indicado pela alta polidispersidade. Essa polidispersidade variou entre 5,49 para polímeros obtidos na presença do complexo de níquel até 12,42 para aqueles formados com o complexo de cobalto. Por outro lado, as cadeias apresentaram alto peso molecular ponderal, sendo o menor valor (Mw = 13449) verificado para o polímero obtido com o complexo de níquel e o de maior para o polímero que produzido com o complexo de cobalto (Mw = 36446). Outra evidência é que os polímeros apresentam apenas uma transição vítrea, entre -70 0C e - 40 0C, indicando uma estrutura amorfa. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Different metallic complexes, Sn[C17H34(OH)COO]2, Ni[C17H34(OH)COO]2, Fe[C17H34(OH)COO]2, Co[C17H34(OH)COO]2, have been produced using ricinoleate as ligand. The catalytic activity of these complexes were tested in the direct polyesterification of the terephtalic acid (TFA) and castor oil (Ricinus communis), using the stoichiometric ratio of 3:2.3, respectively, at 260 0C under inert atmosphere. All the reactions were carried out under the same reaction conditions in order to direct compare the catalytic activities of the complexes. It was observed that all the catalysts were active, being possible to establish the following activity order: Fe[C17H34(OH)COO]2 > Co[C17H34(OH)COO]2 > Sn[C17H34(OH)COO]2 > Ni[C17H34(OH)COO]2. The new polymeric materials didn´t show an homogeneity in their chains, as indicated by their high polydispercity. Indeed, the polydispercity value varied from 5.49 for the polymer produced in the presence of the nickel complex to 12.42 for those prepared with the cobalt compound. On the other hand, the chains presented high molecular weight, being the lower value (Mw = 13449) observed for the polymer prepared in the presence of the nickel complex and the highest (Mw = 36446) verified for the material obtained with the cobalt compound. It was also observed only a vitreous transition for all the materials, between -70 0C and - 40 0C, suggesting an amorphous structure.

As cerâmicas reticuladas têm sido investigadas nos últimos anos visando não uma alta densificação, mas um grau de porosidade controlável para aplicações que utilizem permeabilidade. Entre as opções mais atraentes para a obtenção deste tipo de material, está o processo de gelcasting, que consiste na incorporação do material cerâmico aos precursores poliméricos para, então, ser realizada a polimerização. Posteriormente, realiza-se uma etapa de eliminação dessa parte orgânica, que é seguida por uma etapa de sinterização. Como sistema polimérico, utilizamos espumas rígidas de poliuretano obtidas a partir de óleos vegetais e glicerol, visando obter-se um processo cada vez mais ambientalmente amigável. Neste trabalho, produzimos amostras de espumas rígidas de poliuretano (PUR’s) com diferentes concentrações de alumina (0, 10, 30 e 50% em massa) e de silicone (1, 5 e 10% em massa) sendo que estas espumas foram produzidas a partir de óleo de mamona/glicerol e MDI polimérico na razão [OH]/[NCO] = 1,2. Além disso, parte das amostras também foi produzida com restrição de crescimento da espuma durante sua expansão, enquanto, outras foram produzidas com expansão livre. Através da análise térmica dessas espumas determinamos as faixas de temperatura em que ocorreram as principais perdas de material orgânico. Utilizando a densitometria de Arquimedes determinamos a porosidade aberta e fechada das amostras, além disso, buscamos estabelecer a correlação dessas propriedades com a variação da concentração de alumina e de silicone. Verificamos que a variação da porosidade aparente se manteve dentro de uma faixa estreita compreendida entre 80 e 90%. As amostras com maior concentração de alumina (30 e 50%) e de silicone (5 e 10%) apresentaram um comportamento mais adequado durante todo o processo, seja pela menor retração após a queima, seja pela manutenção estrutural da peça, do que aquelas com menor concentração de alumina e silicone. Dentre as amostras de sucesso, aquelas produzidas sob restrição de crescimento se destacaram positivamente com relação aquelas produzidas sob expansão livre porque apresentaram uma estrutura de poros homogênea e uma distribuição de área das células mais estreita. A concentração de silicone de 1% produziu espumas poliméricas menos homogêneas levando a dificuldade de realizar o processamento. / Reticulated ceramics have been investigated in recent years in order to obtain a controllable degree of porosity for applications which requires permeability. Among the more attractive options for obtaining this type of material is the gelcasting process which consists in incorporating the ceramic powder in the polymeric precursors before the polymerization. After that, a stage of eliminating the organic part is followed by a sintering step. As polymer system, we used rigid polyurethane foams obtained from vegetable oils and glycerol, in order to obtain a process more environmentally friendly. In this work, samples of foams were produced with different alumina concentrations (0, 10, 30 and 50% by weight) and silicone (1, 5 and 10% by mass) of polyurethane foams produced from castor oil / glycerol and polymeric MDI in the ratio [OH] / [NCO] = 1.2. Furthermore, part of the samples was also produced with growth restriction of the foam in all directions during its expansion, while others were produced by free expansion in one direction. Through thermal analysis of these foams we determinate temperature ranges were the major losses of organic material occurred. We used the Archimedes densitometry to determine closed and open porosity of the samples; furthermore, we sought to establish the correlation of these properties with variation in the concentration of alumina and silica. We found that the variation in the apparent porosity was kept within a narrow range between 75 and 90%. Samples with higher concentration of alumina showed a more appropriate behavior throughout the process because of its low shrinkage during firing, and the maintenance of the structural part, than those with lower concentrations of alumina. The silicone concentration of 1% produced less homogeneous polymeric foams leading to difficulty to processing.