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Heimia salicifolia Link and Otto (family Lythraceae), alternatively named Heimis salicifolia (H.B.K.) Link, is a relatively small shrub found In tropical and subtropical regions of South America, Mexico and Texas (1-2). The plant is known under many common names such as "abre-o-sol" (sun-opener) in the Rio Grande del Sur, "quiebra arado" (plow-breaker) in Argentina and "herva de la vida" (herb of 11fe) in Brazil (1). There is much folklore associated with Heimia salicifolia. In Mexico the name sinicuiche (twisted foot) is used for the plant as well as for an intoxicating beverage produced from its leaves. Inbibiting the beverage is said to cause a feeling of giddiness, lassitude, deafness, forgetfulness, withdrawal from society and a sensation of che's surroundings becoming darker. Overindulgence is said to cause a peculiar yellow vision and memory loss with no "hangover the next day (3).

We conducted two experiments evaluating perennial ryegrass straw as a forage source for ruminants. Experiment 1 evaluated digestion and physiological variables in steers offered perennial ryegrass straw containing increasing levels of lolitrem B. Sixteen ruminally cannulated Angus X Hereford steers (231 ± 2 kg BW) were blocked by weight and assigned randomly to one of four treatments (TRT). Steers were provided perennial ryegrass straw at 120% of the previous 5-d average intake. Prior to straw feeding, soybean meal (SBM) was provided (0.1% BW; CP basis) to meet the estimated requirement for degradable intake protein. Low (L) and high (H) lolitrem B straws (<100 and 1550 ppb, respectively) were used to formulate TRT diets: LOW (100% L); LOW MIX (67% L:33% H); HIGH MIX (33% L:67% H); HIGH (100% H). Intake and digestibility of DM and OM, and ruminal pH, total VFA, and NH₃-N were not affected by increasing lolitrem B concentration (P>0.13). Ruminal indigestible ADF (IADF) fill increased linearly (P=0.01) and IADF passage rate (%/h) decreased linearly (P=0.04) as lolitrem B level increased. Experiment 2 evaluated performance and production of 72 Angus X Hereford cows (539 ± 5 kg BW) consuming perennial ryegrass straw containing increasing levels of lolitrem B during the last third of gestation. Cows were blocked by body condition score (BCS) and randomly assigned to one of three TRT. Cows were provided perennial ryegrass straw ad libitum and supplemented with SBM (0.1% BW; CP basis) to meet the estimated requirement for degradable intake protein. Mixtures of a L and H lolitrem B straw (467 and 2017 ppb, respectively) were used to formulate TRT diets: LOW (100% L); MIX (50% L:50% H); HIGH (100% H). Thirteen of 24 cows on the HIGH TRT exhibited signs of ryegrass staggers and were removed from the study. Dry matter intake was not affected (P>0.12) by increasing lolitrem B concentration; however, estimated DM digestibility decreased linearly (P<0.01) as lolitrem B concentration increased. Lolitrem B concentration did not influence pre- or post calving weight or BCS change (P>0.10). These data suggest that feeding perennial ryegrass straw containing up to 1550 ppb lolitrem B does not adversely affect nutrient digestion or physiological response variables in steers. However, providing straw with a lolitrem B concentration of approximately 2000 ppb resulted in 54% of cows exhibiting signs of ryegrass staggers. Blending of H and L straws appears to be a successful management practice. Keywords: Alkaloid, Beef Cattle, Endophyte, Lolitrem B, Perennial Ryegrass, Straw / Graduation date: 2004

Résumé<p><p>Les tétraponérines 1 à 8 sont des alcaloïdes biosynthétisés à des fins défensives par la fourmi Tetraponera sp. originaire de Papouasie Nouvelle-Guinée. Ces alcaloïdes sont dotés de nombreuses propriétés biologiques :insecticides, cytotoxiques, neurotoxiques et antimicrobiennes.<p><p> <p><p>Récemment, le laboratoire de chimie organique s’est intéressé à l’étude de l’influence du squelette tricyclique de ces molécules sur leur activité biologique. A cet effet, la synthèse d’analogues « 666 » des tétraponérines (5-alkyldécahydro-2H,6H-dipyrido[1,2-a:1’,2’-c] pyrimidine) avait été entamée.22 Au cours de cette étude préliminaire, les intermédiaires [76] (squelette « 666 ») et [77] (squelette « iso 666 ») avaient été synthétisés avec des rendements moyens à faibles.<p><p>Dans le cadre de notre thèse, nous avons mis au point des schémas de synthèse conduisant avec de meilleurs rendements aux dérivés [76] et [77].<p><p> <p>Les paramètres de la réaction conduisant à [76] par condensation de la ∆1-pipéridéine, générée à partir du trimère de la ∆1-pipéridéine (a-tripipéridéine), avec le malonate de diéthyle ont été étudiés. Dans les meilleures conditions (pH 11.3, tampon aqueux, 17h, 20°C), le rendement en [76] obtenu est de 34% (précédemment 4%). Dans des solvants organiques, la formation du dérivé [76] n’a jamais été observée.<p><p>Bien qu’amélioré ce rendement reste faible et une autre voie de synthèse a été envisagée. Cette nouvelle approche consiste en la condensation de la ∆1-pipéridéine avec la <p>2-(2,2diéthoxyéthyl)pipéridine qui peut être préparée à partir du 2-(2-pipéridyl)éthanol commercial. Le dérivé [112] est obtenu avec un rendement de 80% pour l’étape de condensation. Les dérivés alkylés [78] ont ensuite été synthétisés en traitant l’a-aminonitrile [112] par les bromures de propyl et dodécylmagnésium.<p> <p>Nous avons ensuite étudié le mécanisme de formation du composé [77] et nous avons pu mettre en évidence que la tétrahydroanabasine [121] était un intermédiaire clé dans la formation du dérivé [77] à partir d’a-tripipéridéine. Ceci nous a permis d’améliorer le rendement de la synthèse du composé [77] à partir d’a-tripipéridéine [120] en se mettant dans des conditions favorables à la formation de la tétrahydroanabasine. Le dérivé [77] est ainsi obtenu avec un rendement de 76%. Les dérivés alkylés [79] correspondants ont été ensuite synthétisés.<p><p> <p><p>Lors de la synthèse des analogues « 666 » des tétraponérines, le composé [93] avait été isolé au cours d’essais de condensation du malonate de diéthyle sur la ∆1-pipéridéine générée par décarboxylation oxydative de la lysine par la N-bromosuccinimide. La structure de ce composé avait été proposée sur base d’une partie de ses propriétés spectroscopiques.22<p><p> <p><p>Dans le cadre de notre thèse nous avons montré que cette hypothèse de structure était incorrecte suite à une analyse complète et détaillée des spectres RMN 2D et d’une dégradation chimique. Une nouvelle hypothèse de structure ([159], squelette « 556 ») a été avancée. <p><p> <p>De plus nous avons pu mettre en évidence que la 3-bromo-1-pipéridéine [152] est un intermédiaire dans la formation de [159]. Sur cette base, nous avons mis au point un nouveau schéma de synthèse totale de [159] au départ du 5-amino-1-pentanol (rendement global 42%) qui confirme la nouvelle structure proposée.<p><p> <p><p>En vue de synthétiser les analogues alkylés « 556 » des tétraponérines, nous avons synthétisé la 2-acétonyl-3-bromo-1-carbométhoxypipéridine [201] et la 3-bromo-1-carbométhoxy-2-(2-oxo-1-dodécyl)pipéridine [208]. Après déprotection, réarrangement via un ion aziridinium et condensation avec la ∆1-pipéridéine, nous avons obtenu les dérivés acétonyle « 556 » [204] et 2-oxododécyle « 556 » [209]. Faute de temps, nous n’avons pas pu mettre au point la réduction de leurs fonctions cétones en méthylènes. <p><p> <p><p>Enfin, pour compléter les résultats des tests biologiques de notre étude structure-activité, nous avons synthétisé la cis- et trans-2-méthyl-6-n-pentylpipéridine (dérivés à courte chaîne des cis- et trans-solénopsines B) et la tétraponérine-5 (T-5).<p><p>Les différents composés synthétisés au cours de ce travail ont été évalués pour leur activité cytotoxique sur une souche de cellules cancéreuses humaines du colon (HT.29).<p> / Doctorat en Sciences / info:eu-repo/semantics/nonPublished