Submitted by Milena Rubi (milenarubi@ufscar.br) on 2017-05-22T18:26:12Z No. of bitstreams: 1 SANTOS_Luis_2016.pdf: 21367691 bytes, checksum: cee598a7c8302229056c1e2483ca5f91 (MD5) / Approved for entry into archive by Milena Rubi (milenarubi@ufscar.br) on 2017-05-22T18:26:21Z (GMT) No. of bitstreams: 1 SANTOS_Luis_2016.pdf: 21367691 bytes, checksum: cee598a7c8302229056c1e2483ca5f91 (MD5) / Approved for entry into archive by Milena Rubi (milenarubi@ufscar.br) on 2017-05-22T18:26:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 SANTOS_Luis_2016.pdf: 21367691 bytes, checksum: cee598a7c8302229056c1e2483ca5f91 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-22T18:26:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SANTOS_Luis_2016.pdf: 21367691 bytes, checksum: cee598a7c8302229056c1e2483ca5f91 (MD5) Previous issue date: 2015-02-26 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Energy production in the form of heat from the burning of lignocellulosic materials is an interesting form of waste recovery. However, one needs to know the physical and chemical characteristics of a material before use it as biofuel. To obtain a ma terial application for energy purposes, it shall provide adequate moisture content, low ash content and high calorific value, all these combined with the availability of these residues in the market. Several factors hampering the use of lignocellulosic was tes as a main source of fuel as the lack of information on their characteristics, low density, high moisture content and ash content. This work aims to characterize physico - chemically different materials aiming its use for power generation. The materials u sed for this work were: Eucalyptus sp sawdust, sawdust of Pinus sp, sawdust Rubber sp... and sawdust Orange sp .. were conducted physico - chemical characterizations as: density (bulk and water displacement), immediate analysis (moisture content, ash content , volatile content and fixed carbon content), calorific value upper and lower energy density, chemical analysis of the materials (Klason lignin insoluble, holocellulose, a - cellulose and hemicellulose). The materials analyzed showed densities ranging from 1 74.46 to 246.26 Kg.m the Eucalyptus sp - 3 for Pinus sp. For the ash content materials showed variation from 0.76 to 1.60%, the Eucalyptus to provide the highest value, as well as the Rubber sp presented the highest value for the extractives, ranging from 8 - 21, 76%. Already the Orange sp had the highest Klason lignin content Insoluble of 39.24% which is high compared to other materials. The Eucalyptus sp was the material with the highest holocell ulose content 60.29% and 42.72% for a - cellulose content. The Rubber for hemicellulose content showed the highest value of 22.61%. For gross calorific value (PCS) all materials showed values in the range 4527 Kcal.Kg - 1a 4807 Kcal.Kg - 1. Pinus sp. was the mat erial that presented the highest value of 1183.77 cal / cm3 for energy density, followed by the rubber tree that showed the value of 1033.23 cal / cm3. Based on our results we can say that all four materials present in its composition features that allow t heir use as fuel. For this work we highlight the Pinus sp, because it was the material that presented values close to desirable for solid biofuels / A produção de energia na forma de calor a partir da queima de materiais lignocelulósicos constitui uma interessante forma de aproveitamento de resíduos. Contudo, necessita - se conhecer as características físico - químicas de um material antes de empregá-lo como biocombustível . Para um material obter aplicação p ara fins energéticos , o mesmo deve apresentar teor de umidade adequado, baixo teor de cinzas e alto poder calorífico , todos estes aliados à disponibilidade destes resíduos no mercado . Diversos fatores dificultam a utilização de resíduos lignocelulósicos como uma fonte principal de combustível como a falta de informação de suas características, baixa densidade, elevado teor de umidade e quantidade de cinzas . Este trabalho tem como objetivo caracterizar físico-química mente diferentes materiais visando seu uso para geração de energia . Os materiais utilizados para este trabalho foram: serragem de Eucalyptus sp., serragem de Pinus sp. , serragem de Seringueira sp. e serragem de Laranjeira sp .. Foram realizada s as caracterizações físico-químicas como: densidade (a granel e por deslocação de água) , análise imediata (teor de umidade, teor de cinzas, teor de voláteis e teor de carbono fixo), poder calorífico superior e inferior , densidade energética , análise química dos materiais ( teor de lignina insolúvel Klason, holocelulose , a - celulose e hemicelulose). Os materiais analisados apresenta ra m densidades que variaram de 174,46 para o Eucalyptus sp a 246,26 Kg.m - 3 para o Pinus sp. Para o teor de cinzas os materiais apresentaram variação de 0, 76 a 1 , 60 %, sendo o Eucalyptus a apresentar o maior valor, assim como também a Seringueira sp apresentou o maior valor para os extrativos totais, que variaram entre 8 a 21, 76%. Já a Laranjeira sp apresentou o maior teor de lignina Klason Insolúvel de 39,24%, valor este elevado em comparação com os outros materiais. O Eucaliptus sp foi o material que apresentou maior teor de holocelulose 60,29% e 42,72% para teor de a - celulose. A Seringueira para teor de hemicelulose apresentou o maior valor de 22,61%. P ara poder calorífico superior (PCS) todos os materiais apresentaram valor es no intervalo de 4 5 2 7 Kcal.Kg - 1 a 4807 Kcal.Kg - 1 . O Pinus sp. foi o material que a presentou o maior valor de 1 .183,77 cal/cm 3 para densidade energética, seguido pela Seringueira que apresentou o valo r de 1 .033,23 cal/cm 3 . Diante destes resultados podemos afirmar que todos 4 materiais apresentam em sua composição características que permitem o uso dos mesmos, como combustível. Para este trabalhos destacamos o Pinus sp, pois o mesmo foi o material que apresentou valores próximos aos desejáveis para biocombustíveis sólidos .

Submitted by Vasti Diniz (vastijpa@hotmail.com) on 2017-07-27T14:20:21Z No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 9952630 bytes, checksum: 3feba219853f6cbc2a8b9d7f82c0e3f3 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-27T14:20:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 9952630 bytes, checksum: 3feba219853f6cbc2a8b9d7f82c0e3f3 (MD5) Previous issue date: 2017-02-16 / The soils of most of the rain-dependent areas farms of the semiarid region of the northeastern Brazil have low levels of elements such as nitrogen and phosphorus, hampering the achievement of results of production that allow the satisfactory maintenance of the agricultural activity in these areas. As a result, year after year the expected yields become increasingly rare and many farmers no longer believe in the viability of cultivation of some species, even those that have historically occupied spaces in these important properties, such as maize, beans and cassava. Cassava is a species of great importance in semi-arid environments, presenting great versatility in the production of fresh and processed foods and fodder. The use of organic residues from the properties for soil fertilization and improvement of growth of the vegetal species is one of the internationally recommended practices for a sustainable ecologically based agriculture. The objective of this work was to evaluate cassava (Manihot esculenta cranz) production and soil fertility with the use of organic residue in agroecological transition in the Pontal Project, Petrolina-PE. Semistructured interviews, soil collection, of residues and of the production in the communities were held in the communities Vira Beiju, Lajedo and Amargosa. The soil analyzes were carried out at Embrapa Semiarid and revealed the need for soil acidity correction (pH between 4,2 and 5,5) in all communities, addition of sources of phosphorus (P available< 3,8 mg.dm-3), organic matter (<5,5 g.kg-1) and zinc (< 6,95 mg.dm-3), especially in community Vira Beiju. Various activities that generate agricultural waste that can be used in local agriculture were identified, but in this study period (drought) only goat manure was found in greater quantity (5,0m3 per month), in all communities, being sold for obtaining income. Livestock production was one the most generating of waste, along with the crops, also mentioned as big generators of residues, by most of the interviewee (89%). The stable was the place with highest generation of residues in the property, during the study period (88.9 %). The response of the plant to the use of the tested residue (manure) or phosphorus application has been directly related to the soil type and hydric conditions during the plant cycle, being these conditions highly variable in this study in the three communities studied. The correction of the soil showed significant results when associated to the use of manure, being very promising to increase the yield of cassava in an agroecological transition system. / Os solos da maioria das propriedades de áreas dependentes de chuva, da região semiárida do nordeste brasileiro, possuem baixos teores de elementos como nitrogênio e fósforo, dificultando o alcance de resultados de produção que permitam a manutenção satisfatória da atividade agrícola nessas áreas. Como consequência, ano após ano, as safras esperadas tornam-se cada vez mais raras e muitos agricultores passam a não mais acreditar na viabilidade do cultivo de algumas espécies, mesmo aquelas que historicamente têm ocupado espaços importantes nessas propriedades, como milho, feijão e mandioca. A mandioca é uma espécie de grande importância nos ambientes semiáridos, apresentando grande versatilidade na produção de alimentos in natura e processados e forragem. O uso de resíduos orgânicos das propriedades para fertilização do solo e melhoria das condições de crescimento das espécies vegetais é uma das práticas internacionalmente preconizadas para uma agricultura de base ecológica. O presente trabalho teve como objetivo avaliar a produção de mandioca (Manihot esculenta cranz) e a fertilidade do solo com uso de resíduo orgânico, em transição agroecológica no Projeto Pontal, Petrolina-PE. Foram realizadas entrevistas semiestruturadas, coleta de solo, de resíduos e da produção nas comunidades Vira Beiju, Lajedo e Amargosa. As análises do solo e dos resíduos orgânicos encontrados nas propriedades foram realizadas na Embrapa Semiárido e revelaram a necessidade de correção da acidez (pH entre 4,2 e 5,5) em todas as comunidades, adição de fontes de fósforo (P disponível<3,8mg.dm-3), matéria orgânica (<5,5 g.kg-1) e zinco (<6,95 mg.dm-3), principalmente na Comunidade Vira Beiju. Foram identificadas diversas atividades geradoras de resíduos que podem ser utilizados na agricultura local, porém no período avaliado (estiagem) apenas o esterco caprino foi encontrado em maior quantidade (5,0m3/mês), em todas as comunidades, sendo comercializado para obtenção de renda. A criação de animais foi uma das atividades mais geradora de resíduos, junto com os cultivos, também apontados como grandes geradores de resíduos, pela maioria dos entrevistados (89%). O curral foi o local de maior geração de resíduos na propriedade, no período avaliado (88,9%). A resposta da planta ao uso do resíduo testado (esterco) ou aplicação de fósforo esteve diretamente relacionado ao tipo de solo e condições hídricas no período do ciclo da planta, sendo estas condições altamente variáveis no presente estudo nas três comunidades trabalhadas. A correção do solo mostrou resultados significativos quando associado ao uso do esterco, sendo bastante promissor para elevar a produtividade da mandioca em sistema de transição agroecológica.

Made available in DSpace on 2015-03-26T13:53:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1310091 bytes, checksum: 1903711904b447b1c04152b648bb8a7e (MD5) Previous issue date: 2012-07-19 / The diagnosis of soil fertility, when performed based on soil analysis results of a certain State of the Federation, can serve as an instrument to assist in the planning and definition of public policies related to the productive sector of the State. The work had as objectives: diagnosing soil fertility of Mato Grosso do Sul (MS); establish relationships between some attributes of soils studied; compare the recommendations of liming and fertilizing obtained by different technical bulletins of recommendation used in MS, to its main agricultural crops, with the data acquisition (NPK) or production (calcareous) in the State of MATO GROSSO DO SUL in 2010. In this work it were used chemicals and physicals results database of soil State of MS. This database, was obtained with a soil analysis laboratory that operates in the State of MATO GROSSO DO SUL, is referring to the results of analyses of 8,125 samples collected in layers of 0 to 20 cm in the year 2010. All samples were analyzed chemically, by establishing: pH (CaCl2); P (Mehlich-1); K (Mehlich-1); Ca2 +; Mg2 +; Al3 +; (H + Al) and organic matter (M.O.). Were calculated the sum of the bases (SB), base saturation (V) and CTC at pH 7 (T). Textural and P-resin (P-Res) analyses were performed at 1,813 and 907 samples, respectively. Soil fertility diagnosis of MS was performed by descriptive statistics: frequency, median, standard deviation, amplitude and the mean of the attributes of the soil in the State. Were evaluated the relationship between the meaning of P (Mehlich-1) with P-Res and clay; the meaning of M.O. with T and V with pH (CaCl2). Were compared the quantities of calcareous produced and the total of NPK consumed in the State with the estimated recommendation of lime and NPK for the main crops of the State (pasture, soy, corn, sugar cane and eucalyptus). Lime recommendations , were determined by the method of saturation by bases, and the estimated fertilization were carried out on the basis of: percentages frequency of soil fertility classes, the area (ha) of a crop and by technical bulletins of recommendation used in MS.1) as regards the diagnosis of fertility: 21.74% of samples have pH in CaCl2 less than or equal to 4.8; 82.18% of samples have aluminum meaning less than or equal to 0.2 cmolc dm-3; 7.35% of the samples have bases saturation less than or equal to 35%; 46.16% phosphorus samples were below the critical level for annual crops; 12.53% potassium samples are below critical levels for annual crops; 10.72% of calcium + magnesium samples were below the critical level for annual crops. 2) the production of calcareous in MS was insufficient to State consumption in 2010. 3) N is the nutrient used in smaller quantities in relation to the recommendations, followed by P. 4) the quantities of K2O used in MS in 2010 were close to those recommended. 5) The relationships obtained in the form of equations, between soil attributes are useful to support pedotransfer functions. / O diagnóstico da fertilidade dos solos, quando realizado baseado em resultados de análises de solos de um determinado Estado da Federação, poderá servir de instrumento para auxiliar no planejamento e definição das políticas públicas ligadas ao setor produtivo daquele Estado. O trabalho teve como objetivos: diagnosticar a fertilidade dos solos do Mato Grosso do Sul (MS); estabelecer relações entre alguns atributos dos solos estudados; comparar as recomendações de calagem e adubação obtidas por meio de diferentes manuais de recomendações de corretivos e fertilizantes utilizados na região, para suas principais culturas agrícolas, com os dados de aquisição (NPK) ou produção (calcários) no Estado do MS em 2010. Foi realizado o levantamento das características químicas e da granulometria dos solos, utilizando-se banco de dados de resultados analíticos referentes aos solos do Estado do MS. O banco de dados, pertencente a um laboratório de análise de solo que atua no Estado do MS, é referente aos resultados de análises de 8.125 amostras coletadas nas camadas de 0 a 20 cm, no ano de 2010. Todas as amostras foram analisadas quimicamente, determinando-se: pH (CaCl2); P (Mehlich-1); K (Mehlich-1); Ca2+; Mg2+; Al3+; (H+Al) e matéria orgânica (M.O.). Foram calculadas a soma de bases (SB), saturação por bases (V) e CTC a pH 7 (T). Foram realizadas análises texturais e de P-Resina (P-Res) em 1.813 e 907 amostras, respectivamente. O diagnóstico da fertilidade dos solos do MS foi realizado por meio de estatísticas descritivas: frequência, mediana, desvio padrão, amplitude e a média dos atributos do solo no Estado. Foram avaliadas as relações entre o teor de P (Mehlich-1) com teor de P-res e argila; teor de M.O. com T e V com pH (CaCl2). Foram comparadas as quantidades de calcário produzidas e o total de fertilizantes NPK consumidos no Estado com as necessidades de calagem e de fertilização com NPK para as principais culturas do Estado (pastagem, soja, milho, cana-de-açúcar e eucalipto). As recomendações de calagem, determinadas pelo método de saturação por bases, e adubação foram realizadas com base nas: porcentagens de frequência das classes de fertilidade do solo, da área (ha) de ocupação das culturas e pelos principais boletins técnicos de recomendação utilizados no MS. 1) Quanto ao diagnóstico da fertilidade: 21,74 % das amostras têm pH em CaCl2 menor ou igual a 4,8; 82,18 % das amostras apresentam teor de alumínio menor ou igual a 0,2 cmolc dm-3; 7,35 % das amostras têm saturação por bases menor ou igual a 35 %; 46,16 % das amostras de fósforo apresentaram-se abaixo do nível crítico para culturas anuais; 12,53 % das amostras de potássio estão abaixo dos níveis críticos para culturas anuais;10,72 % das amostras de cálcio + magnésio apresentaram-se abaixo do nível crítico para culturas anuais. 2) A produção de calcário no MS foi insuficiente ao consumo do Estado em 2010. 3) O N é o nutriente utilizado em menor quantidade em relação as recomendações, seguido do P. 4) As quantidades de K2O utilizadas no MS em 2010 foram próximas às recomendadas. 5) Os relacionamentos obtidos, na forma de equações, entre atributos do solo são úteis para embasar funções de pedotransferência.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:43Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-12-07Bitstream added on 2014-06-13T18:39:37Z : No. of bitstreams: 1 nogueira_dc_me_ilha.pdf: 439254 bytes, checksum: 81b60ae48567a86e242d01e1de2c9659 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / A região de cerrado tem como principais fatores limitantes da produção agrícola as condições climáticas e solos com baixa fertilidade natural. Neste sentido, são importantes estudos para entender os fatores que contribuem para o desempenho das culturas em condições de cerrado, como por exemplo a ervilha. O objetivo foi avaliar o efeito da aplicação foliar do boro, molibdênio e zinco na qualidade de grãos de ervilha e produtividade. A ervilha utilizada foi a variedade Utrillo, cujo cultivo foi realizado na área experimental da Fazenda de Ensino Pesquisa e Extensão-FE-UNESP-Campus de Ilha Solteira. Os tratamentos constaram das combinações entre aplicação de boro, molibdênio e zinco, (Testemunha, B, Mo, Zn, B+Mo, B+Zn, Mo+Zn, B+Mo+Zn). O Mo foi aplicado via foliar aos 20 dias após a emergência das plantas (DAE). O B e o Zn foram aplicados também via foliar aos 30 DAE. O delineamento experimental foi em blocos casualizados com quatro repetições, as médias comparadas pelo teste de Duncan a 5% de significância. Analisou-se produtividade e o conteúdo de nutrientes, de amido, de aminoácidos, de proteinas nos grãos e sementes e a qualidade fisiológica das sementes. Os resultados indicaram que os tratamentos alteram significativamente apenas o conteúdo de magnésio e de cobre nos grãos. Os demais fatores estudados não se alteraram devido ao tratamento imposto à cultura. / Some times the crops yield in the cerrado area is limited by weather conditions and the soil with a low fertility. The studies in this direction are important to understand the factors that contribute for the performance of the cultures in the cerrado conditions, for example pea’s crop. The objective was to evaluate the effect of the foliar application of boron, molybdenum and zinc on the quality of pea grains and grain yield. For experiment were used seeds of pea, cv. Utrillo, cultivated in the experimental area of the Farm of the Teach Research and Extension-FE-UNESP- Campus de Ilha Solteira”. The eight treatments consisted of the combinations among application of boron, molybdenum and zinc, (Control, B, Mo, Zn, B+Mo, B+Zn, Mo+Zn, B+Mo+Zn). 20 days after emergency (DAE) was applied Mo by foliar. B and Zn were applied by foliar at 30 DAE. The experimental delineation used was the randomized blocks with four repetitions; the averages had been compared by Duncan test at 5% of significance. It was analyzed the grain nutrient content, grain yield, starch, aminoacids and proteins content in the grains and seeds and physiological seed quality. The results had indicated that the treatments modify significantly only to the copper and magnesium content in the grains. The other studied factors they didn't alter due to the treatment imposed to the culture.

A soja vem ganhando destaque, pois alguns estudos apontam uma série de potenciais benefícios para a saúde. Estão presentes na soja dois grupos de inibidores de proteases. Alguns estudos demonstram que o tratamento térmico pode não ser suficiente para a inativação completa desses inibidores. Esses inibidores podem afetar a digestibilidade da proteína e a absorção e biodisponibilidade de alguns minerais, como o ferro. Realizaram-se cinco tratamentos: T1 e T2 – com secagem prévia + 10 e 15 minutos de forno, respectivamente; T3, T4 e T5 – sem secagem prévia + 45, 50 e 60 minutos de forno. O controle foi seco em estufa (55ºC) durante 31 horas. A quantidade de ferro nas amostras analisadas variou de 83,67 a 58,8 mg/kg e a porcentagem de ferro dialisado foi de 0,95% a 1,38%, estando de acordo com o encontrado na literatura. Os valores da digestibilidade da proteína in vitro variaram de 91,21% a 93,14%, sem que houvesse correlação com os inibidores de tripsina, sendo a melhora da digestibilidade devida ao tratamento térmico. A atividade dos inibidores de tripsina para os tratamentos com secagem prévia variou de 25,24 a 23,94 UTI/mg de proteína e para os sem secagem prévia de 46,39 a 38,33 UTI/mg de proteína. A atividade dos inibidores para o controle foi de 55,81 UTI/mg de proteína. Os valores estão de acordo com a literatura, sendo, portanto, considerados como adequados, mostrando que a tostagem em forno convencional é bastante eficaz quanto à inativação do inibidor de tripsina. Após a proteólise in vitro, verificou-se reativação dos inibidores de tripsina em todos os tratamentos analisados. Os valores variaram de 5,48 UTI/mg de proteína (controle) a 7,65 UTI/mg de proteína (T1). As maiores porcentagens foram para os tratamentos com secagem prévia, 30,31% e 28,45%, enquanto que para os sem secagem prévia foi de 14,68%, 14,12% e 19,38%. O controle apresentou 9,82% de reativação. Concluiu-se que a tostagem em forno convencional inativou os inibidores de tripsina, sendo o tratamento sem secagem prévia o mais eficaz, pois, com esse tratamento, houve menor reativação dos inibidores após a proteólise in vitro. A tostagem foi responsável pela melhora da digestibilidade da proteína e da diálise de ferro in vitro. O tratamento que promoveu a maior aceitabilidade dos grãos de soja tostados foi o que recebeu o tempo intermediário de 50 minutos, sem secagem prévia. / The soy comes gaining prominence, therefore some studies point a series of potential benefits with respect to the health. Two groups of inhibitors of proteases are present in the soy. Some studies demonstrate that the thermal treatment can not be enough for the complete inactivation of these inhibitors. These inhibitors can affect the digestibility of the protein and the absorption and availability of some minerals, as the iron. Five treatments had been do: T1 and T2 - with previous drying + 10 and 15 minutes of oven, respectively; T3, T4 and T5 - without previous drying + 45, 50 and 60 minutes of oven. The control was dry in oven (55ºC) during 31 hours. The amount of iron in the analyzed samples varied of 58,8 the 83,67 mg/kg and percentage of dialysed iron was of 0,95% the 1.38%, being in accordance with the found one in literature. The values of the digestibility of protein in vitro had varied of 91,21% the 93.14%, without that it had correlation with trypsin inhibitors, being the improvement of the digestibility due to the thermal treatment. The trypsin inhibitors activity for the treatments with previous drying varied of 25,24 the 23,94 UTI/mg of protein and for the ones without previous drying varied of 38,33 the 46,39 UTI/mg of protein. The inhibitors activity for the control was of 55,81 UTI/mg of protein. The values are according with the literature, being, therefore, considered as adjusted, showing that the roasting in conventional oven is sufficiently efficient how much to the inactivation of trypsin inhibitors. After proteolysis in vitro, verified reactivation of trypsin inhibitors in all the analyzed treatments. The values had varied of 5,48 UTI/mg of protein (control) the 7,65 UTI/mg of protein (T1). The biggest percentages had been for the treatments with previous drying, 30.31% and 28.45%, while that for the ones without previous drying it was of 14,68%, 14.12% and 19,38%. The control presented 9.82% of reactivation. The treatment the most efficient without previous drying was concluded that the roasting in conventional oven inactivated trypsin inhibitors, being, therefore, with this treatment, proteolysis had minor after reactivation of inhibitors in vitro. The roasting was responsible for the improvement of the digestibility of protein and dialyse of the iron in vitro. The treatment that promoted the biggest acceptability of the roasted grains of soy was what it received the time intermediate from 50 minutes, without previous drying.

O nitreto de alumínio (AlN) apresenta elevada condutividade térmica, além de um conjunto de propriedades físicas, que o torna um excelente candidato a substituir a alumina (Al2O3) e a berília (BeO) na fabricação de dispositivos eletrônicos de alta performance. A rota de fabricação do AlN com elevada condutividade térmica está estabelecida na literatura, sendo o Y2O3 e o CaO os aditivos de sinterização mais usados. No entanto, observou-se que os estudos sobre esta cerâmica esclarecem parcialmente os mecanismos envolvidos na sua sinterização. Assim, este trabalho tem como objetivo geral estudar os possíveis mecanismos envolvidos na sinterização do AlN, tendo como objetivo específico estudar a influência do teor de CaCO3 e CaO na densificação do AlN. O comportamento de densificação do AlN com 0,5%, 1%, 2%, 4% e 8% em peso de CaO, adicionado na forma de CaCO3 e CaO calcinado, foi estudado por sinterizações em dilatômetro e em forno com elemento resistivo de tungstênio entre 1100ºC e 2000ºC. Os corpos sinterizados foram analisados por microscopia eletrônica de varredura, microanálise por espectrometria por dispersão de energia, difratometria de Raios X e análise química por espectrometria de emissão atômica por plasma de acoplamento induzido. Os resultados experimentais mostraram que não ocorreu variações significativas nos comportamentos de densificação das amostras de AlN com adição de CaCO3 e CaO entre 1100ºC e 1800ºC, desde que as comparações sejam feitas em relação aos respectivos teores equivalentes de CaO. A adição de pequenas quantidades de ambos os aditivos, ou seja, de 0,5% em teor equivalente de CaO, aumentou de forma significativa a sinterabilidade do AlN. O aumento do teor de ambos os aditivos causou a formação de segundas fases de aluminato de cálcio mais ricas em CaO entre 1300ºC e 1600ºC, o que era esperado. Entretanto, acima desta faixa de temperatura, observou-se uma tendência de formar a fase CA, independente do teor e tipo de aditivo usado, mostrando que a fase CA é mais estável em altas temperaturas no AlN do que as demais fases de aluminato de cálcio previstas no sistema CaO – Al2O3. Em geral, a densificação das amostras de AlN com adição de CaCO3 e CaO foi influenciada pela rota de evolução das segundas fases, quantidade de fase líquida e a formação de poros grandes. A formação de fases ricas em CaO (C3A e C12A7) promoveu a formação de fase líquida em baixas temperaturas, o que causou uma rápida densificação inicial das amostras de AlN com 2% a 8% de CaO, com ambos os aditivos, abaixo de 1600ºC. O aumento do teor de aditivo também favoreceu a densificação destas amostras devido à maior quantidade de fase líquida formada, porém, causou a formação de uma elevada quantidade poros grandes. As amostras de AlN com 0,5% e 1% de CaO, com ambos os aditivos, apresentaram menor quantidade de poros grandes, porém, apresentaram fases mais ricas em Al2O3 (CA2 e CA6), as quais fundem em mais alta temperatura. Assim, somente acima de 1600ºC estas amostras apresentaram rápida densificação devido à formação de fase líquida e à baixa fração de poros grandes. Por outro lado, as amostras com 2% a 8% em teor equivalente de CaO apresentaram lenta densificação devido à dificuldade de eliminação dos poros grandes, mesmo sinterizando em altas temperaturas (>1800ºC). De maneira geral, os poros grandes foram sendo eliminados da microestrutura em decorrência do crescimento de grão, que ocorreu principalmente durante a sinterização assistida por fase líquida. / Aluminum nitride (AlN) presents high thermal conductivity, beyond several physical properties, that make it an excellent candidate to substitute alumina (Al2O3) and the berylia (BeO) in the manufacturing of high performance electronic devices. The route of production of AlN with high thermal conductivity is established in literature, with Y2O3 and CaO the most used sintering additives. However, the studies on this ceramics clarify only partially the mechanisms involved in its sintering. The general aim of this work was to study the possible mechanisms related in the sintering of AlN. The specific objective was to understanding the influence of the amount of CaCO3 and CaO in the densification of AlN. The densification behavior of AlN with 0.5%, 1%, 2%, 4%, and 8% in weight of CaO, added as CaCO3 and calcined CaO, was studied by sintering both in dilatometer and in an oven with tungsten resistive elements between 1100ºC and 2000ºC. The sintered bodies were analyzed by scanning electronic microscopy, microanalysis by energy dispersive spectrometry, X-ray difratometry, and chemical analysis by ICP-AES. The same general tendencies in densification were observed in samples with CaCO3 and calcined CaO between 1100ºC and 1800ºC. The addition of small amounts of both additives (0.5% CaO) strongly enhanced the sinterability of AlN. With increasing amount of both additives, calcium aluminates richer in CaO were formed between 1300ºC and 1600ºC, as expected. However, above this temperature range, it was observed the tendency of the formation of CA phase, independent of the additive type and content, showing that the CA phase is more stable in high temperatures in AlN than the others calcium aluminates predicted by CaO - Al2O3 system. As a rule, the densification of the AlN samples with CaCO3 and calcined CaO additions was influenced by the second-phase evolution path, liquid phase content, and the formation of large pores. The formation of CaO rich phases (C3A and C12A7) promoted the formation of liquid phase in low temperatures, which caused a fast initial densification of the AlN samples with 2% to 8% CaO, with both additives, below 1600ºC. The increasing additive content also favored the densification of theses samples by the formation of a higher amount of liquid phase, but it caused the formation of higher fractions of large pores. The AlN samples with 0.5% and 1% CaO, with both additives, presented lower fractions of large pores, however they presented Al2O3 rich aluminate phases (CA2 and CA6), which melt at higher temperatures. Thus, only above 1600ºC these samples presented rapid densification because of the formation of liquid phase and the low fraction of large pores. On the other hand, the samples with 2% to 8% CaO presented slow densification because of the difficult of the elimination of the large pores, even sintering at high temperatures (> 1800ºC). The large pores were gradually eliminated from the microstructure as a consequence of grain growth, which occurred mainly during the liquid phase sintering.

Este trabalho versa sobre a inspeção fratográfica por Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) e a análise micro-química por Energia Dispersiva de Raios-X de superfícies de fratura de um compósito particulado de matriz metálica (CMM = liga AA356 + SiC) manufaturado por compofundição e submetido a diferentes classes de ensaios mecânicos, a saber, impacto Charpy, flexão quase-estática e fadiga fletiva. A fratografia por MEV em modo de imageamento por elétrons secundários se mostrou uma poderosa ferramenta na análise dos aspectos topográficos de CMM particulados fraturados, que se relaciona diretamente ao aporte de energia (ou ao nível de tensão desenvolvido) para a criação da superfície de fratura, independentemente do tipo de solicitação mecânica aplicada. Mecanismos de tenacificação em CMM, tais como descolamento, trincamento e arrancamento de partículas de SiC da matriz metálica AA356 foram prontamente identificados e documentados por esta modalidade MEV, e correlacionados ao desempenho mecânico dos materiais investigados. Aglomeração de partículas de SiC, assim como a presença de poros e/ou vazios se revelaram freqüentemente como variáveis determinantes do desempenho mecânico do CMM em ensaios dinâmicos, quase-estáticos e cíclicos. MEV em modo de imageamento por elétrons retro-espalhados se mostrou extremamente útil na identificação de partículas de SiC aflorando em superfícies de fratura do CMM quando o emprego de elétrons secundários não foi bem sucedido na tarefa. Micro-análise química por EDS permitiu o mapeamento dos elementos Fe e Cr, além de Mn, e possibilitou classificá-los como formadores de precipitados potencialmente fragilizantes do CMM. Esta técnica também assegurou a identificação de reticulados ricos em Si ao redor dos glóbulos de fase pró-eutética (alfa), os quais (reticulados) são altamente favorecedores de fraturas intergranulares. / This work focuses on the fractographic inspection by Scanning Electron Microscopy (SEM) and micro-chemical analysis by Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy (EDS) of fractured surfaces of a compocast particulate metal matrix composite (MMC = AA356 alloy + SiC) subjected to different classes of mechanical testing, namely, Charpy impact, quasi-static flexure and flexural fatigue. SEM fractography in secondary electron imaging mode has shown to be a powerful tool in analyzing topographic aspects of fractured particulate MMC, which are straightforwardly related to the energy apportion (or the developed stress level) to the fracture surface creation, regardless the applied mechanical loading type. Toughening mechanisms for MMC, such as SiC particle debonding, cracking and pulling-out from the metallic matrix AA356 alloy were promptly identified and documented through this SEM modality, and correlated to the mechanical performance of investigated materials. SiC particle clusters as well as pore and/or void presence were very often discovered as the main controlling variables of mechanical performance of MMC during dynamic, quasi-static and cyclic testing. SEM fractography in backscatted electron imaging mode has shown to be extremely useful on the identification of SiC particles emerging from fractured surfaces of MMC when secondary electron mode did not succeed in this task. EDS micro-chemical analysis allowed to map Fe and Cr, besides Mn, and permitted to classify them as potentially MMC-embrittling precipitated forming elements. This technique also assured the identification of Si-rich reticulated structure around pro-eutectic phase globules, which (reticulated structure) highly favors intergranular fracture.

Filmes de óxidos de molibdênio, com ou sem a inclusão de metais, foram eletroquimicamente depositados sobre eletrodos de carbono vítreo em solução de Mo(VI) com pH ajustado em 2,5 ou 3,0. Estes filmes foram caracterizados por Soft X-ray Spectroscopy (SXS), X-ray Diffraction (XRD) e Rutherford Backscattering Spectroscopy (RBS). A coordenação local dos sítios de Mo foram analizadas. As configurações estruturais locais do Mo foram avaliadas quando diferentes números de ciclos de potencial foram empregados na modificação dá superfície do eletrodo. Alguns metais (Pt, Pd, Rh e Cu) foram codepositados com as espécies de Mo e seu efeito nos materiais obtidos foi investigado. O grau de ocupação do orbital 4d do Mo foi examinado como um indicador da existência de interações entre o Mo e o metal codepositado. A incorporação de Pt no filme de óxidos na superfície de um eletrodo de ouro foi caracterizada por espectroscopia PIXE. O eletrodo modificado por óxidos de molibdênio foi estudado em faixas de potencial positivas frente à oxidação de nitrito (NO2-) e de óxido nítrico (NO). A relação entre a porosidade do filme e a presença de água em seus interstícios foi examinada e a capacidade de retenção de NO e NO2 foi também investigada. O eletrodo modificado foi usado como um sensor amperométrico em um sistema de injeção em fluxo (FIA) e o método foi empregado na determinação de nitrito em amostras de lingüiça. A oxidação de H2O2 foi investigada em superfície recoberta por filme de óxidos de Mo com Pt codepositada. O efeito do pH, do potencial e do tempo de pré-redução do filme de Pt e MoOx foi discutida. O comportamento eletroquímico dos filmes codepositados de Rh, Pd, Pt ou Cu e MoOx foi caracterizados comparativamente pela redução do iodato e pela oxidação do nitrito e do etanol nestes substratos. H4MogO26 foi empregado para preparar filmes contendo molibdênio e sua resposta eletroquímica foi comparada com as obtidas com o filme depositado por procedimento usual. O filme de óxidos de molibdênio foi usado com sucesso na imobilização de um complexos de Ru(III) na superfície de carbono vítreo. / Molybdenum oxide films with and without metal inclusion were electrochemically deposited on glassy carbon electrodes from Mo(VI) solutions at pH 2.5 or pH 3.0. These films were characterized by Soft X-ray Spectroscopy (SXS), X-ray Diffraction (XRD) and Rutherford Backscattering Spectroscopy (RBS). The local coordination of Mo sites was analyzed. The Mo local structure configurations were evaluated when different number of potential cycles were employed in the modification of the electrode surface. Some metaIs (Pt, Pd, Rh and Cu) were codeposited with the Mo species and their effect on the obtained material was investigated. The occupancy leveI of the 4d orbital of Mo was examined as an indicator of interactions between Mo and codeposited metals. The incorporation of Pt in the oxide film at a gold electrode surface was characterized by PlXE spectroscopy. The electrode modified by molybdenum oxides was studied at positive potential ranges for the oxidation of nitrite (NO2-) and nitric oxide (NO). The relationship between the porosity of the film and its water content was exarnined and the entrapment of NO and NO2 was also investigated. The modified electrode was used as an amperometric sensor in a flow injection configuration and the method was employed in the deterrnination of nitrite in sausage samples. The oxidation of H2O2 was investigated at surfaces covered by the Mo filrn with codeposited Pt. The effect of pH and potential and time of pre-reduction on the response of the film with Pt was discussed. The electrochemical behaviour of codeposited films of Rh, Pd, Pt or Cu and Mo MoOx was characterized comparatively for the reduction of iodate and the oxidation of nitrite and ethanol. 4MogO26 was also employed to prepare films containing molybdenum and their electrochemical responses were compared with those obtained by using the film electrodeposited by the usual procedure. The molybdenum oxide film was successfully used for the immobilization of Ru(III) complex at glassy carbon surfaces.

A dissertação se situa no campo de pesquisa de métodos não invasivos de análise clínica, mais especificamente, de prognóstico da gravidade de insuficiência cardíaca, IC, com base em bioindicador presente no ar exalado por pacientes, em estudo no IncorHCFMUSP. O bioindicador mais relevante encontrado por GC-MS foi a acetona (propanona). Para a coleta do ar exalado desenvolveu-se dispositivo que compreende frasco borbulhador (impinger) com difusor, contendo 5 mL de água, imerso em banho de gelo e acoplado a saco plástico para definição de volume amostrado (7,6 L). A preservação de amostras deu-se por congelamento a -80ºC. Para a determinação do analito, escolheu-se método espectrofotométrico (474 nm) baseado na reação da acetona com salicilaldeído em meio básico, apresentando limite de detecção de 0,3 mg/L em fase líquida e 0,3 &#181;g/L em ar exalado. Foram realizados estudos de eficiência de coleta por geração de atmosfera controlada. Resultados iniciais obtidos com amostras coletadas de pacientes portadores de IC pelos colaboradores do Incor indicam a potencialidade do bioindicador e dos equipamentos e métodos desenvolvidos para acetona nesta dissertação. / The dissertation fits in the research field of noninvasive clinical analysis, more specifically, the prognosis of the severity of heart failure, HF, based on a biomarker found in the air exhaled by patients, in a study at InCor-HCFMUSP. The most relevant biomarker found by GC-MS was acetone (propanone). For the breath collection a device was developed which comprises a scrubber flask (impinger) with diffuser, containing 5 mL of water, immersed in an ice bath and attached to a plastic bag for delimitation of the sample volume (7,6 L). For the determination of acetone a spectrometric method (474 nm) was chosen based on a reaction of acetone with salicylaldehyde in alkaline medium, with detection limits of 0,3 mg/L in liquid phase and 0,3 &#181;g/L in breath. Preliminary studies made with samples collected from HF patients by the co-workers from InCor indicate the potential of the identified biomarker and the suitability of the equipment and methods developed in this dissertation for its analysis.

Esta tese apresenta o desenvolvimento de procedimentos analíticos em sistemas de análises em fluxo com multicomutação para a determinação de anti-hipertensivos. A determinação de captopril foi baseada na redução de Cu(II) na presença do fármaco, seguida da reação de Cu(I) com sal dissódico de 4,4-dicarboxi-2,2-biquinolina (BQA). O procedimento apresentou frequência de amostragem de 47 determinações/h, com coeficiente de variação de 2,2% (n=20) e consumo de 290 &#181;g de BQA por determinação. Os resultados das análises das amostras foram concordantes com os obtidos por titulação iodométrica. O procedimento foi aplicado à construção de curvas de dissolução de medicamentos utilizando-se um aparato alternativo, sendo os resultados concordantes com a literatura. A determinação de diltiazem foi realizada pela reação entre o fármaco e ClO-, seguida da reação de N,N-dietil-p-fenilenodiamina (DPD) com o ClO- remanescente. A metodologia apresentou limite de detecção de 7,0 &#181;mol/L, frequência de amostragem de 34 determinações/h e coeficiente de variação de 0,9% (n=10), porém a aplicação foi dificultada por efeitos de matriz. Um procedimento baseado na microextração líquido-líquido do par iônico formado entre diltiazem e azul de bromotimol em meio ácido foi então desenvolvido. Foram obtidos limite de detecção de 0,9 &#181;mol/L, frequência de amostragem de 78 determinações/h e eficiência de extração de 60%. O consumo de CHCl3 foi de apenas 50 &|#181;L, gerando 383 &#181;L de resíduo por determinação. Resultados da análise das amostras foram concordantes com o procedimento de referência. Microextração líquido-líquido do par iônico formado entre losartana e alaranjado-II em meio ácido foi empregada para a determinação do fármaco. A frequência de amostragem foi de 77 determinações/h, com coeficiente de variação de 0,9% (n=10) e consumo de CHCl3 de 150 &#181;L por determinação. Porém, diferentemente do observado no procedimento análogo em batelada, foram observados problemas relacionados à seletividade do procedimento. / This thesis focused the development of flow-based analytical procedures exploiting multicommutation for the determination of anti-hypertensive drugs. The reduction of Cu(II) in the presence of captopril, followed by the reaction of Cu(I) with 4,4-dicarboxy-2,2-bichinoline disodium salt (BCA) was employed for captopril determination. The procedure showed a sampling rate of 47 determinations per hour, coefficient of 2.2% (n = 20) and consumption of 290 &#181;g BCA per determination. The results for pharmaceutical samples agreed with those obtained by iodometric titration. The procedure was applied to dissolution studies of pharmaceutical preparations using an alternative apparatus, yielding results in agreement with the literature. One of the analytical procedures for diltiazem determination was based on the reaction between the drug and ClO-, followed by the reaction between N,N-diethyl-p-phenylenediamine (DPD) and the remaining ClO-. The methodology showed a detection limit of 7.0 &#181;mol/L, sampling rate of 34 determinations per hour and coefficient of variation of 0.9% (n = 10), but application was hindered by matrix effects. Thus, on-line liquid-liquid microextraction was evaluated, based on the ion pair formation between diltiazem and bromothymol blue in acidic medium. Detection limit of 0.9 &#181;mol/L, sampling rate of 78 determinations per hour and extraction efficiency of 60% were attained. The CHCl3 consumption was only 50 &#181;L, with waste generation of 383 &#181;L per determination. The results for diltiazem determination in commercial pharmaceutical preparations agreed with the reference procedure. Finally, a procedure for losartan determination was developed based on flow injection liquid-liquid microextraction of the ion pair formed between the drug and orange-II in acidic medium. Sampling rate of 77 determinations per hour and coefficient of variation of 0.9% (n = 10) were achieved, consuming 150 &#181;L of CHCl3 per determination. However, selectivity was poor, differently that observed in the analogous batch procedure.