Orientador : Claudio Airoldi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T17:54:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Espinola_JoseGeraldodePaiva_D.pdf: 6585221 bytes, checksum: 78f8131ec85e244453d745c03d3ab88b (MD5) Previous issue date: 1984 / Resumo: Foram estudados nos solventes acetona e etanol vários aspectos das interações metal-ligante, de alguns cátions divalentes da primeira série de transição e sílica gel ancorada com N-(2-aminoetil) (3-aminopropil) trimetoxisilano. O material foi caracterizado através de várias técnicas, como análise elementar, medidas de propriedades geométricas do suporte, espectroscopia na região do infravermelho, espectroscopia na região do visível e infravermelho próximo, medidas de adsorção em solução e titulação calorimétrica. Os compostos são coloridos, com exceção do composto de zinco, como já era esperado, além disso, apresentam uma estabilidade bastante acentuada, de tal sorte que, só são destruidos em meio ácido relativamente forte. Os resultados das medidas de análise elementar, mostram que 0,57 mmol de grupos ligantes foram ancorados por grama de sílica gel modificada. Refletindo esta fixação, verificou-se através de medidas de área superficial, um decréscimo de 155 m por grama de sílica. Através das medidas de análise elementar e de adsorção dos cátions de solução, observa-se que os complexos formados na superfície do material adsorvente, apresentam formulações diferenciadas conforme o solvente empregado. Por exemplo, para acetona, observa-se s-LMCl2, onde s representa um átomo de silício no plano superficial do material adsorvente, L é o grupo ligante ancorado e M, os cátions Co , Cu e Zn. Em álcool a formulação é a seguinte: a) s-L2MCl2 para M = Ni e Zn b) s-LMCl2 para M = Co e Cu Os resultados relativos às medidas de espectroscopia eletrônica, sugerem para os complexos de cobalto, níquel e cobre, as simetrias tetraédrica, octaédrica distorcida e tetragonal, respectivamente. Os estudos dos equilíbrios: s- L(suspensão) + MCl2 (solução) s-LnMCl2 (suspensão) onde n = 1, 2 e M = cátion, feitos por titulação calorimétrica, forneceram os valores das constantes de equilíbrio, K, bem como, as variações de entalpia molar; DH, dessas reações. Em acetona os valores de K, são da ordem de 10 e o de DH, é exotérmico, para o sal de cobre e endotérmicos, para os sais de zinco e cobalto. Em álcool, verificou-se apenas a variação de entalpia para o sal de cobre, cujo valor de DH é exotérmico. Através dos valores das constantes, foi possível estabelecer-se a seguinte ordem de estabilidade para os complexos formados: Co > Cu > Zn. / Abstract: Various features concerned with the metal-ligand interactions involving some divalent cations of the firt transition series and silica gel anchored with N-(2-aminoethyl) (3-aminopropil)trimetoxi-silane were studied both in acetone and ethanol. The material was characterized through various techniques as elemental analysis, support geometrical properties measurements, near infrared, infrared and visible regions spectroscopy, adsorption measurements in solution and calorimetric titration. With the zinc compound as an exception, alI other compounds are colored, and they also present a stability enough accentuated, being only destroyed in a relatively strong acid medium. The elernental analysis results showed that 0.57 mol of ligand groups were anchored per gram of modifyed silica gel. Reflecting this fixation, it was verifyed through surface area measurements a decrease of 155m per gram of silica. Through elemental analysis and cations adsorption measurements in solution it was observed that the complexes, formed in the adsorvent material surface, present different stoichiometries in accordance of the employed solvent. For example, in acetone it was observed s-LMCl2, where s representd a silicon atom in the adsorvent material surface plane, L is the anchored ligand group and M the Co, Cu and Zn cations. In alcohol, it follows the formulation: a) s-L2MCl2 for M = Ni and Zn b) s-LMCl2 for M = Co and Cu The data, related to electronic spectroscopy measurements, suggest for cobalt, nickel and copper complexes the tetrahedral, octahedral and distorted tetragonal symmetries, respecti vely. The studies of the equilibria: s- L(suspension) + MCl2 (solution) s-LnMCl2 (suspension) where n= 1 or 2 and M = cation, through calorimetric titrations, provided the equilibrium constant, K, as well as, the variation of the enthalpy, DH , for each reaction K values are in the order of 10 and DH value is exothermic for the cooper salt, and endothermic for the zinc and cobalt salts, for acetone as the solvent. In ethanol, it was only observed the enthalpy variation for the copper salt, whose DHvalue is exothermic. The equilibria constant enable us to establish the following order for the stability of the formed complexes: Co > Cu > Zn. / Doutorado

Orientador : Nelson Eduardo Duran Caballero / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T07:07:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Guillo_LidiaAndreu_M.pdf: 5052389 bytes, checksum: 6f8a6cc046843c027b599d58aa65df17 (MD5) Previous issue date: 1982 / Mestrado

Orientador: Oswaldo E. S. Godinho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-13T22:38:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Nakatani_HelenaShizuko_M.pdf: 2133195 bytes, checksum: 55bbf053a1bb5e2e8809d303d6eee61f (MD5) Previous issue date: 1991 / Mestrado

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-22T06:26:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 244734.pdf: 1536486 bytes, checksum: b3a63d6044c84b0789eace60d7ae65b4 (MD5) / Neste projeto, foi estudada a influência do método de obtenção nas propriedades catalíticas das amostras a base de SnO2 e MgO usadas como catalisadores na reação de condensação entre o metanol e a acetona. As amostras foram caracterizadas por meios de área superficial específica (BET), adsorção química de CO2 - determinação de sítios básico, difração de raios-X (DRX), microscopia eletrônica de transmissão (MET), espectroscopia de fotoemissão de raios-X (XPS) e espectroscopia Raman. As partículas ultrafinas de dióxido de estanho, puras e dopadas com as terras raras Ce, Y e La, respectivamente, foram preparadas empregando-se diferentes métodos: o método químico dos precursores poliméricos e o método físico de mistura mecânica de óxidos. As amostras de MgO (puras) foram submetidas ao processo de amorfização, em moinho mecânico de alta energia. As diferentes fases cristalinas presentes e a formação de uma camada de segregação após o tratamento térmico em elevadas temperaturas (para as amostras de SnO2 dopadas, obtidas pelo método dos precursores poliméricos) levaram a formação de materiais com propriedades catalíticas interessantes, principalmente na obtenção com elevada seletividade do composto , insaturado, metil vinil cetona, a partir da reação de condensação. Os resultados mostram que a dopagem, a segregação e o tamanho de partícula afetam diretamente o comportamento catalítico (atividade e seletividade) da amostra a base de óxido de estanho. Para as amostras obtidas pelo método físico de mistura mecânica de óxidos, nenhuma camada de segregação devido ao tratamento térmico imposto foi observada, sugerindo que os dopantes não estejam distribuídos de forma homogênea pela matriz SnO2, acarretando num comportamento catalítico diferente do apresentado pelos materiais análogos obtidos pelo método químico dos precursores poliméricos, frente a reação de condensação. Os resultados obtidos para as amostras de MgO, confirmam a habilidade do processo de amorfização em moinho mecânico de alta energia de modificar as propriedades catalíticas básicas e/ou a força dos sítios básicos presentes na superfície do catalisador frente aos resultados de conversão e seletividade, na reação de condensação, apresentados por estes materiais em função do processo de amorfização. A avaliação da influência de parâmetros reacionais diversos nos permitiu selecionar como a condição mais adequada para a obtenção da metil vinil cetona com alta seletividade (~65%), uma relação molar metanol:acetona igual a 2:1, temperatura reacional de 300 C e fluxo reacional de 60cm3/min; resultados melhores proporcionados pelas amostras a base de SnO2 obtidas pelo método químico dos precursores poliméricos.

Tese (doutorado) - Universidade de São Paulo. Instituto de Biociencias / Made available in DSpace on 2013-12-05T20:00:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 1987

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:25:33Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-05-02Bitstream added on 2014-06-13T18:29:00Z : No. of bitstreams: 1 almeida_gg_me_ilha.pdf: 925010 bytes, checksum: ba70af9cfa40dd107474b49097634afa (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Apresenta-se neste trabalho o estudo das propriedades estruturais e termodinâmicas dos líquidos acetona (ACT), N-metilformamida (NMF) e de suas misturas, utilizando-se simulação computacional com método Monte Carlo. O estudo foi realizado com o intuito de se entender melhor os mecanismos moleculares envolvidos na estabilização enzimática em meios não aquosos, uma vez que há um aumento significativo no uso de biocatálise nas indústrias química e farmacêutica nos últimos anos. Os resultados estruturais obtidos para os líquidos puros foram comparados com os obtidos por difratometria de nêutrons com substituição isotópica e posterior refinamento por meio do método EPSR (refinamento estrutural por potencial empírico). As simulações foram feitas no ensemble isotérmico- isobárico com temperatura de 298 K e pressão de 1 atm. A energia de interação intermolecular foi calculada utilizando-se o potencial de pares clássico 6-12 Lennard-Jones somado ao potencial de Coulomb. Os valores teóricos obtidos para o calor de vaporização e densidade estão em bom acordo com os experimentais para os líquidos puros. Verificou-se uma boa concordância entre a estrutura teórica e experimental dos líquidos (especialmente para a NMF). Na análise dos líquidos puros foi constatada diferença estrutural e termodinâmica entre eles, sobretudo em decorrência da presença de ligações de hidrogênio na NMF e ausência destas na ACT. Para a mistura, observou-se uma maior energia de interação entre moléculas de NMF do que de ACT, devido à presença de ligações de hidrogênio na primeira. Verificou-se também a formação de ligações de hidrogênio entre moléculas dos dois líquidos, com um aumento da força de interação por ligações de hidrogênio encontradas entre moléculas de NMF à medida que se adiciona acetona... / This work presents the study of structural and thermodynamic properties of acetone (ACT) - N-methylformamide (NMF) mixtures using Monte Carlo simulation. The study has been performed in order to better understand the molecular mechanisms involved in the enzyme’s stabilization in no aqueous media, since there is a significant increase in the use of biocatalysis in pharmaceutical and chemical industries in recent years. The structural results obtained for the pure liquids were compared with those obtained by neutron diffraction with isotopic substitution and subsequent refinement by the EPSR (empirical potential refinement) method. The simulations were performed in the isothermal-isobaric ensemble with a temperature of 298 K and 1 atm. The intermolecular energy was calculated using the classical 6-12 Lennard-Jones plus Coulomb pair potential. The theoretical values obtained for the heat of vaporization and density are in good agreement with the experimental data for pure liquids. There was a good agreement between experimental and theoretical structure of liquids (especially for NMF). In the pure liquids’ analysis was found structural and thermodynamic differences among them, mainly due to the presence of hydrogen bonds in the NMF and the lack of it in the ACT. In the mixture, the interaction energy between the NMF molecules is larger than between the ACT molecules, also a consequence of the presence of hydrogen bonds in the first ones. It was also found the formation of hydrogen bonds between the two liquids, with an increase in the strength of hydrogen bond interaction between the NMF molecules as ACT was added due to some sort of solvophobic effect. The concentration’s influence on the dipolar correlation between the molecules of the liquid has been explored with discussion of the structure in the solvation shells in the mixture... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:35Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2003-12Bitstream added on 2014-06-13T18:42:23Z : No. of bitstreams: 1 oliveira_ss_dr_botfca.pdf: 877587 bytes, checksum: 4f3c737d073a09eb14a721f2d4eb6c7d (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / A mandioca contém linamarina em todas as partes da planta. A linamarina se decompõe por enzimas endógenas ou exógenas e gera ácido cianídrico. A fabricação de farinha se faz com a ralação das raízes descascadas e prensagem da massa obtida, gerando água de constituição que arrasta a linamarina solúvel e outros compostos orgânicos. Essa água pode causar poluição e intoxicação em animais e plantas. Uma solução para seu tratamento é a digestão anaeróbia, mas não há informações sobre o destino dos produtos da decomposição da linamarina, que podem ter sido metabolizados por microrganismos ou arrastados com os gases. Para elucidar essa questão, os gases gerados em um conjunto de reatores acidogênico e metanogênico em série, alimentados com água residual de mandioca, foram captados em solução de carbonato de sódio e depois dosado o HCN. Nos gases gerados nos dois reatores ocorreu arraste de HCN que captado e dosado, correspondeu a um mínimo de 0,28 a 0,47 mg.24h. Os valores de HCN captados e dosados nos gases corresponderam a uma parcela muito pequena da linamarina degradada e do cianeto livre e total dosados nos efluentes dos reatores. A dosagem da linamarase no resíduo recém coletado (manipueira) permitiu constatar que a atividade da enzima tem início imediatamente após a ruptura dos tecidos da raiz. O acompanhamento da atividade da linamarase no afluente do reator acidogênico (manipueira armazenada à temperatura ambiente) e nos efluentes dos reatores acidogênicos e metanogênicos mostrou que a atividade se mantém por todo o sistema. Como é difícil separar a ação da enzima da mandioca do metabolismo de microrganismos, foram realizados ensaios in vitro com meio de cultivo adicionado de inóculos do substrato (manipueira) e dos efluentes dos efluentes dos reatores acidogênicos e metanogênicos. Nestes frascos foram... . / Cassava contains linamarin in all parts of the plant. Linamarin is hydrolyzed by endogenous or exogenous enzymes and generates hydrocyanic acid. The manufacture of Brazilian cassava flour is made by pressing the grated peeled cassava roots and the dryed mass is rosted in an open oven. The constituting water of the cassava roots pulls out with soluble linamarin and other organic compounds. Such water may cause pollution and intoxication of animals and plants. The recommended treatment of cassava wastewater is the anaerobic digestion, although there is no information about the destination of the products from the linamarin decomposing, which may have been metabolized by microorganisms or pulled out with gases. To clarify this matter, gases generated in a series of acidogenic and methanogenic reactors, fed with cassava wastewater (substrate), were attracted in a sodium carbonate solution. In this solution, HCN was then dosed. In the analyzing period, reactors produced gases and reduction of organic charge in quantities compatible with literature reports. The results showed that variable quantities of HCN (0.28 to 0.47 mg HCN) were attracted in gases in 24 hours and those values were much lower than the corresponding values to the removal of total and free cyanide in the reactors at the same period. The dosage of the linamarase in the recently collected cassava wastewater used as subtract allowed to verify that the activity of the enzyme has beginning immediately after the rupture of the root’s tissue. The following of the linamarase activity of the substrate of acidogenic reactor and the effluents of the acidogenic and methanogenic reactors showed that the activity stays in different degree for the whole system. As it is difficult to separate the action of the enzyme of the cassava from the one of microorganism’s metabolism, in vitro testes were... (Complete abstract, click electronic address below).

Orientador: João Manuel Marques Cordeiro / Banca: Rosangela da Silva de Laurentiz / Banca: José Roberto dos Santos Politi / Resumo: Apresenta-se neste trabalho o estudo das propriedades estruturais e termodinâmicas dos líquidos acetona (ACT), N-metilformamida (NMF) e de suas misturas, utilizando-se simulação computacional com método Monte Carlo. O estudo foi realizado com o intuito de se entender melhor os mecanismos moleculares envolvidos na estabilização enzimática em meios não aquosos, uma vez que há um aumento significativo no uso de biocatálise nas indústrias química e farmacêutica nos últimos anos. Os resultados estruturais obtidos para os líquidos puros foram comparados com os obtidos por difratometria de nêutrons com substituição isotópica e posterior refinamento por meio do método EPSR (refinamento estrutural por potencial empírico). As simulações foram feitas no ensemble isotérmico- isobárico com temperatura de 298 K e pressão de 1 atm. A energia de interação intermolecular foi calculada utilizando-se o potencial de pares clássico 6-12 Lennard-Jones somado ao potencial de Coulomb. Os valores teóricos obtidos para o calor de vaporização e densidade estão em bom acordo com os experimentais para os líquidos puros. Verificou-se uma boa concordância entre a estrutura teórica e experimental dos líquidos (especialmente para a NMF). Na análise dos líquidos puros foi constatada diferença estrutural e termodinâmica entre eles, sobretudo em decorrência da presença de ligações de hidrogênio na NMF e ausência destas na ACT. Para a mistura, observou-se uma maior energia de interação entre moléculas de NMF do que de ACT, devido à presença de ligações de hidrogênio na primeira. Verificou-se também a formação de ligações de hidrogênio entre moléculas dos dois líquidos, com um aumento da força de interação por ligações de hidrogênio encontradas entre moléculas de NMF à medida que se adiciona acetona... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This work presents the study of structural and thermodynamic properties of acetone (ACT) - N-methylformamide (NMF) mixtures using Monte Carlo simulation. The study has been performed in order to better understand the molecular mechanisms involved in the enzyme's stabilization in no aqueous media, since there is a significant increase in the use of biocatalysis in pharmaceutical and chemical industries in recent years. The structural results obtained for the pure liquids were compared with those obtained by neutron diffraction with isotopic substitution and subsequent refinement by the EPSR (empirical potential refinement) method. The simulations were performed in the isothermal-isobaric ensemble with a temperature of 298 K and 1 atm. The intermolecular energy was calculated using the classical 6-12 Lennard-Jones plus Coulomb pair potential. The theoretical values obtained for the heat of vaporization and density are in good agreement with the experimental data for pure liquids. There was a good agreement between experimental and theoretical structure of liquids (especially for NMF). In the pure liquids' analysis was found structural and thermodynamic differences among them, mainly due to the presence of hydrogen bonds in the NMF and the lack of it in the ACT. In the mixture, the interaction energy between the NMF molecules is larger than between the ACT molecules, also a consequence of the presence of hydrogen bonds in the first ones. It was also found the formation of hydrogen bonds between the two liquids, with an increase in the strength of hydrogen bond interaction between the NMF molecules as ACT was added due to some sort of solvophobic effect. The concentration's influence on the dipolar correlation between the molecules of the liquid has been explored with discussion of the structure in the solvation shells in the mixture... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Marcela Rocha de Oliveira Carrilho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-09T14:06:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bail_Michele_M.pdf: 616698 bytes, checksum: d6737bc67e911ea44d56c9e9884e2c55 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: O objetivo deste estudo foi avaliar a eficácia de diferentes métodos empregados na eliminação dos solventes incorporados a sistemas de união com características hidrofílicas diferentes. As hipóteses avaliadas consideraram que a eliminação/retenção dos solventes seria dependente: 1) da característica hidrofílica da resina; 2) da técnica e intervalo de tempo empregados na eliminação desses solventes; 3) do tipo de solvente empregado. Três resinas experimentais, R2, R3 e R5, foram formuladas de modo a exibirem características hidrofílicas distintas, dadas pela seleção e proporcionamento de monômeros, comumente empregados na odontologia. A resina R2 era a menos hidrofílica e R5 a mais hidrofílica. Acetona ou etanol foram adicionados a cada resina numa proporção de 50% (em peso). A eliminação dos solventes foi verificada por método gravimétrico, aplicado antes e após a realização dos seguintes tratamentos: 1) jato de ar à temperatura ambiente (JAAmb) por 15s; 2) JAAmb por 30s; 3) JAAmb por 60s; 4) jato de ar aquecido (JAAq) por 15s; 5) JAAq por 30s ou 6) JAAq por 60s. Os dados foram analisados por análise de variância e teste de Bonferroni (a =0,05). Nenhum tratamento eliminou completamente o solvente incorporado às resinas. Maior eliminação do solvente foi verificada para a resina menos hidrofílica R2, sendo que, para maioria das condições avaliadas: R2 > R3 e R2 > R5 (p<0,05). Quanto maior tempo de aplicação dos métodos de evaporação, maior a eliminação do solvente, sendo que aos 60s o percentual de massa perdida foi significativamente maior do que aos 15s (p<0,05). Aplicação do JAAq resultou, em geral, na maior eliminação de solvente quando comparado ao JAAmb (p<0,05). Não houve diferença na capacidade de evaporação dos solventes, acetona e etanol (p>0,05). A eliminação de solventes em adesivos mais hidrofílicos pode ser favorecida adotando se períodos de evaporação mais longos do que os indicados pelos fabricantes e aplicando-se jato de ar aquecido / Abstract: The aim of the present study was to evaluate the ability of different methods to eliminate the solvents incorporated into experimental adhesives with different degree of hydrophilicity. The anticipated hypotheses considered that the elimination/retention of the organic solvents would be dependent on: 1) the hydrophilic features of the experimental resins; 2) the method and time employed to eliminate these solvents; 3) the sort of solvent incorporated into the resin. A series of resin comonomers were blended to create three experimental adhesive resins, R2, R3 and R5, with an increasing degree of hydrophilicity. Resin R2 is the most hydrophobic and R5 is the most hydrophilic. The solvents, acetone and ethanol, were added to each experimental resin in a proportion of 50 wt%, generating six different mixtures. The elimination of these solvents was verified by means a gravimetric method applied before and after the following treatments: 1) application of an air-drying at room temperature for 15 s (ART); 2) ART for 30s; 3) ART for 60s; 4) application of heat-air drying (AH - 40 ± 1°C) for 15s; 5) AH for 30s or 6) AH for 60s. Data were analyzed by ANOVA and Bonferroni¿s test (a =0,05). None of the treatments was able to eliminate completely the solvent incorporated into the experimental resins. The highest elimination of solvent was observed for the resin R2, being that for most of conditions: R2 > R3 and R2 > R5 (p<0.05). The percentage of solvent evaporation increased proportionally with the increase of the time of the air-drying application, being significantly higher in the 60s when compared to 15s (p<0.05). In general, the application of the AH resulted in higher elimination of the solvent when compared to that obtained by the application of the ART (p<0.05). The solvent elimination, in general, did not depend on the sort of the solvent incorporated into the resin (p>0.05). The elimination of solvents from hydrophilic resins can be favored by extending the time for solvent evaporation and applying heat-air drying / Mestrado / Materiais Dentarios / Mestre em Materiais Dentários

Orientador : Jose Walter Martins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-17T01:46:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_Joseda_M.pdf: 9879478 bytes, checksum: ba8e86704e35f6f85b77b1889ca49261 (MD5) Previous issue date: 1978 / Mestrado