Submitted by Alison Vanceto (alison-vanceto@hotmail.com) on 2017-02-06T11:01:53Z No. of bitstreams: 1 DissRBA.pdf: 3602024 bytes, checksum: 525d570f80b6ccb445f7c59a1884a872 (MD5) / Approved for entry into archive by Camila Passos (camilapassos@ufscar.br) on 2017-02-06T19:05:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissRBA.pdf: 3602024 bytes, checksum: 525d570f80b6ccb445f7c59a1884a872 (MD5) / Approved for entry into archive by Camila Passos (camilapassos@ufscar.br) on 2017-02-06T19:05:58Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissRBA.pdf: 3602024 bytes, checksum: 525d570f80b6ccb445f7c59a1884a872 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-06T19:06:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissRBA.pdf: 3602024 bytes, checksum: 525d570f80b6ccb445f7c59a1884a872 (MD5) Previous issue date: 2016-08-08 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / The Brazillian savanna is one of the largest vegetation with 2,036,448 km2, about 22% of the national territory. This bioma is considered a global hotspot (Mittermeier et al., 2004) and consists of three biomes: tropical fields, grasslands and dry forests (Batalha, 2011; Brasil, 2015). Cerrado flora has a high species richness with herbs, shrubs, tree and vines, totaling 12,356 species occurring spontaneously, as well as a native vascular flora (ferns and phanerogams) totaling 11,627 species (Mendonça et al., 2008) .However, the chemical potential of its plant species is still underutilized. Research plants with allelopathic activity comes against the need to introduce new alternatives in the management of agricultural pests. Studies on the biological effects of these chemical compounds represent an important tool for the development of more specific agrochemicals natural and less harmful to the environment. Piptocarpha rotundifolia (Less.) - Baker belongs to the Asteraceae family, considered the most representative of the brazilian cerrado eudicotyledons, but there are few published works that deal with potential investigations phytotoxic of this species and its secondary metabolites. Thus, the main objective of this study was to analyze the phytotoxic potential of P. rotundifolia extracts, fractions and subfractions on target species of vegetables and weeds and the mode of action of the same. In the first step of this work, an extraction in order of increasing polarity was done and the phytotoxic potential of crude extracts was evaluated on the growth of wheat coleoptile, germination and seedling growth of mono and eudicotyledons invasive and vegetable species: wild poinsettia (Euphorbia heterophylla L.), guinea grass (Megathyrsus maximus J.), onion (Allium cepa L.) and sesame (Sesamum indicum L.), respectively, as well as the evaluation of the root sesame metaxylem cell growth. The acetone extract (D) was selected for the fractionation, due the mass (2370 mg) and and the inhibitory activity on the growth of wheat coleoptile good as on the germination growth indicator target species (onion and sesame) and invasive (wild poinsettia and guinea grass). This fractions and subfractions were also tested on the growth of wheat coleoptile and those who had higher incomes and inhibitory activity (D1 and D1A) were selected for the following bioguided fractioning. After, a liquid-liquid extraction was performed using the extracts 1 (hexane), 2 (ethyl acetate) and 3 (aqueous) and, among these, the extract 2 showed inhibitory activity on the growth of wheat coleoptile and also on the germination and growth of the target species, as well as significantly reduced metaxylem cell root growth of sesame seedlings. Therefore, this extract was refractionated by a countertop chromatography column, and the fraction with the highest income was denominated (2L), then refractioned. The resulting subfractions were tested only growing wheat coleoptile. To complete the survey, a chemical profile analysis was conducted using the extracts, fractions and subfractions of P. rotundifolia from both extraction methodologies, performing the ultra efficiency liquid chromatography technique, which has found a compound identified as glaucolide b and two other compounds known to the genre. Thus, the species Piptocarpha rotundifolia shown as promissing in the search of phytotoxic compounds due to their phytotoxic activity presented by their compounds. / O cerrado é uma das mais extensas formações vegetais brasileiras com 2.036.448 km2, representando 22% do território nacional. O cerrado é considerado um hotspot mundial (Mittermeier et al., 2004) formado por três biomas: campos tropicais, savanas e florestas estacionais (Batalha, 2011; Brasil, 2015). A flora do cerrado apresenta uma elevada riqueza de espécies, com plantas herbáceas, arbustivas, arbóreas e cipós, totalizando 12.356 espécies que ocorrem espontaneamente, além de uma flora vascular nativa (pteridófitas e fanerógamas) somando 11.627 espécies (Mendonça et al., 2008). No entanto, o potencial químico de suas espécies vegetais ainda é subutilizado. A investigação de plantas com atividade alelopática vem de encontro com a necessidade de se apresentar novas alternativas no manejo integrado de pragas agrícolas. Estudos realizados sobre os efeitos biológicos destes compostos químicos representam uma importante ferramenta para o desenvolvimento de agroquímicos naturais mais específicos e menos prejudiciais ao ambiente. Piptocarpha rotundifolia (candeia) (Less.) – Baker, planta pertencente à família Asteraceae, embora seja considerada a maior representante das eudicotiledôneas do cerrado brasileiro, existem poucos os trabalhos publicados que tratam de investigações do potencial fitotóxico de seus metabólitos secundários. Sendo assim, o principal objetivo deste trabalho foi analisar o potencial fitotóxico dos extratos, frações e subfrações de P. rotundifolia sobre espécies-alvo de hortaliças e invasoras e o modo de ação dos mesmos. Na primeira etapa deste trabalho, foi realizada uma extração em ordem crescente de polaridade, onde o potencial fitotóxico dos extratos brutos foi avaliado sobre o crescimento de coleóptilos de trigo, germinação e crescimento de plântulas de espécies invasoras e de hortaliças mono e eudicotiledôneas: amendoim-bravo (Euphorbia heterophylla L.), capim-colonião (Megathyrsus maximus J.), cebola (Allium cepa L.) e gergelim (Sesamum indicum L.), respectivamente, bem como a avaliação do crescimento de células do metaxilema radicular de gergelim (Sesamum indicum L.). O extrato acetônico (D) foi selecionado para o fracionamento devido ao bom rendimento (2,370g), e apresenta uma atividade inibitória sobre o crescimento de coleóptilos de trigo (Triticum aestivum L.) bem como sobre a germinação crescimento de espécies-alvo indicadoras (cebola e gergelim) e invasoras amendoim-bravo e capim-colonião. Suas frações e subfrações foram também ensaiadas sobre o crescimento de coleóptilos de trigo e as que apresentaram maiores rendimentos e atividade inibitória (D1 e D1A) foram selecionadas para os fracionamentos bioguiado subsequentes. Dando sequência aos estudos, foi realizada uma extração líquido-líquido, que originou os extratos 1 (hexânico), 2 (acetato etílico) e 3 (aquoso) e, dentre estes, o extrato acetato etílico apresentou maior atividade inibitória sobre o crescimento de coleóptilos de trigo e também sobre a germinação e crescimento das espécies-alvo, bem como reduziu significativamente o crescimento de células do metaxilema de raízes de plântulas de gergelim. Sendo assim, este extrato foi refracionado em coluna cromatográfica de bancada, sendo a fração com maior rendimento denominada (2L), submetida a novos subfracionamentos. As subfrações resultantes foram testadas apenas em crescimento com coleóptilos de trigo. Para a complementação da pesquisa foi realizada uma análise do perfil quimico dos compostos presentes nos extratos, frações e subfrações de P. rotundifolia provenientes de ambas metodologias de extração, utilizando a técnica de cromatografia líquida de ultra eficiência, onde foi encontrado um composto identificado como glaucolide b, e outros dois compostos já conhecidos para o gênero. Sendo assim, a espécie Piptocarpha rotundifolia mostra-se como promissora na busca de compostos fitotóxicos, devido à atividade inibitória apresentada pelos compostos presentes nos extratos ou frações.

Made available in DSpace on 2015-03-26T13:00:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 802007 bytes, checksum: bcc020909e933a451dfda4bc8f17dee0 (MD5) Previous issue date: 2007-10-29 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The nostoclides belong to a class of natural compounds called γ-alkylidenebutenolides that have several representatives with biological application. To contribute to the study of this class of compounds, this present work aimed to synthesize new butenolides analogous to the nostoclides from furan-2 (5H)-one [8] and evaluate the phytotoxic activity of theses compounds on the development of sorghum and cucumber root growing. For the synthesis of the analogues to the nostoclides, the furan-2(5H)-one was converted in the compound 2-furyl-N,N,N',N'-tetraethyldiamide-phosphate that treated with 3-chlorobenzyl bromide resulted in the formation of the intermediary 3-(3-chlorobenzyl)furan-2(5H)-one [15]. The aldolic addition reaction between the lactone [15] and various aromatic aldehydes with subsequent elimination reaction provided the achievement of the following analogous to the nostoclides: (5Z)-3-(3-chlorobenzyl)-5-(3,4- methylenedioxybenzylidene)furan-2(5H)-one [17], (5Z)-3-(3- chlorobenzyl)-5-(4-fluorobenzylidene)furan-2(5H)one [18], (5Z)-3-(3-chlorobenzyl)-5-(4-bromobenzylidene)furan-2(5H)- one [19], (5Z)-3-(3-chlorobenzyl)-5-(2- bromobenzylidene)furan-2(5H)-one [20], (5Z)-3-(3-chlorobenzyl)-5-(4-trifluormethylbenzylidene)furan-2(5H)-one [21], (5Z)-3-(3-chlorobenzyl)-5-(2,5-dimethoxybenzylidene) furan-2(5H)-one [22], (5E)-3-(3-chlorobenzyl)-5-(2,4,6- trimethoxybenzylidene)furan-2(5H)-one [23], (5Z)-3-(3- chlorobenzyl)-5-(3-nitrobenzylidene)furan-2(5H)-one [24], (5Z)-3-(3-chlorobenzyl)-5-benzylidenefuran-2(5H)-one [25]. The nine news synthesized compounds were submitted to the evaluation of the herbicide activity, in concentrations of 10 and 100 ppm, using cucumber (Cucumis sativus) and sorghum (Sorghum bicolor) as test plants in Petri dishes. All the compounds were active, inhibiting the root system of the seeds of sorghum in two concentrations. By the statistical analysis, in the concentration of 10 ppm, the presence of substituents in the benzylidene group in the compounds [17], [18], [20], [22], [23] and [24] showed less herbicide activity than the compound [25], not replaced. The phytotoxic activity was not dependent on the presence of substituents groups in the compounds [19] and [21], since the results did not differ statistically between themselves, compared to the compound [25], not replaced. For the test using cucumber seeds, the compounds [17] and [23], in the concentration of 100 ppm, showed a contrary action, stimulating the root growth of that culture. The same behavior was observed for the compounds [23] and [24], in the concentration of 10 ppm. Among the tested substances, the one that showed greater inhibition to the sorghum culture was the compound [17] with percentage of inhibition of 70.7% (10 ppm) and 75.8% (100 ppm) and to the cucumber culture the compound [19] was the one that presented greater percentage of inhibition, 41.9% (10 ppm) and 41.1% (100 ppm). / Os nostoclídeos pertencem à classe de compostos naturais denominados γ-alquilidenobutenolídeos que possuem vários representantes com aplicação biológica. Para contribuir com o estudo dessa classe de compostos, este trabalho teve como objetivo sintetizar novos butenolídeos análogos aos nostoclídeos a partir da furan-2(5H)-ona [8] e avaliar a atividade fitotóxica desses compostos sobre o desenvolvimento radicular de sorgo e pepino. Para a síntese dos análogos aos nostoclídeos a furan-2(5H)-ona foi convertida no composto 2-furil-N,N,N ,N - tetraetildiamidofosfato que ao ser tratado com brometo de 3- clorobenzila resultou na formação do intermediário 3-(3- clorobenzil)furan-2(5H)-ona [15]. A reação de adição aldólica entre a lactona [15] e diferentes aldeídos aromáticos com posterior reação de eliminação proporcionou a obtenção dos seguintes análogos aos nostoclídeos: (5Z)-3-(3-clorobenzil)- 5-(3,4-metilenodi-oxibenzilideno)furan-2(5H)-ona [17], (5Z)- 3-(3-clorobenzil)-5-(4-fluorobenzili-deno)furan-2-(5H)ona [18], (5Z)-3-(3-clorobenzil)-5-(4-bromo-benzilideno)furan-2 (5H)-ona [19], (5Z)-3-(3-clorobenzil)-5-(2-bromobenzilideno) furan-2(5H)-ona [20], (5Z)-3-(3-clorobenzil)-5-(4- trifluorometilbenzilideno)furan-2(5H)-ona [21], (5Z)-3-(3- clorobenzil)-5-(2,5-dimetóxibenzilideno)furan-2(5H)-ona [22], (5E)-3-(3-clorobenzil)-5-(2,4,6-trimetóxibenzilideno) furan-2(5H)-ona [23], (5Z)-3-(3-clorobenzil)-5-(3- nitrobenzilide-no)furan-2(5H)-ona [24], (5Z)-3-(3- clorobenzil)-5-benzilidenofuran-2(5H)-ona [25]. Os nove novos compostos sintetizados foram submetidos à avaliação da atividade herbicida, nas concentrações de 10 e 100 ppm, utilizando como planta teste pepino (Cucumis sativus) e sorgo (Sorghum bicolor), em ensaio de Placa de Petri. Todos os compostos se mostraram ativos inibindo o sistema radicular das sementes de sorgo nas duas concentrações estudadas. Pela análise estatística, na concentração de 10 ppm, a presença de substituintes no grupo benzilideno para os compostos [17], [18], [20], [22], [23] e [24] conferiu uma diminuição da atividade herbicida em relação ao composto [25] não substituído. Já para os compostos [19] e [21] a atividade fititóxica não se mostrou dependente da presença dos grupos substituintes, uma vez que os resultados não diferem estatisticamente entre si, em relação ao composto [25] não substituído. Já para o ensaio utilizando sementes de pepino, os compostos [17] e [23], na concentração de 100 ppm, apresentaram ação contrária, estimulando o crescimento radicular dessa cultura. Esse mesmo comportamento foi observado para os compostos [23] e [24], na concentração de 10 ppm. Dentre as substâncias testadas, a que mostrou maior inibição frente à cultura de sorgo foi o composto [17] com porcentagem de inibição de 70,7% (10 ppm) e 75,8% (100 ppm) e para a cultura de pepino o composto [19] foi o que apresentou maior porcentagem de inibição, 41,9% (10 ppm) e 41,1% (100 ppm).

Submitted by Marilene Donadel (marilene.donadel@unioeste.br) on 2018-11-13T19:40:32Z No. of bitstreams: 1 Alexandra_Amaral_2018.pdf: 6685905 bytes, checksum: ec13a764da46630f5757867d952330fd (MD5) / Made available in DSpace on 2018-11-13T19:40:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Alexandra_Amaral_2018.pdf: 6685905 bytes, checksum: ec13a764da46630f5757867d952330fd (MD5) Previous issue date: 2018-07-31 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / It is notable that with technological advances and scientific research, organic synthesis has provided the synthesis of several compounds that are essential to meet the needs of mankind. 3-Indolyl-glycine derivatives have been the subject of several studies, since they are precursors of non-proteinogenic amino acids that act as synthetic intermediates of compounds with important biological activity. However, the synthetic routes described in the literature for these compounds present disadvantages, since they use organic solvents, extreme temperatures, non-recoverable catalysts and long reaction periods. Thus, the search for the development of alternative methodologies has attracted great attention in Organic Synthesis in order to reduce environmental impact, reduce process costs and minimize waste formation. In view of this scenario, the proposal of a new methodology for the synthesis of 3-indolyl glycine derivatives, via a multi-component reaction (Aza-Friedel-Crafts) between indoles, ethylglyoxalate and anilines, which follow the principles established by Green Chemistry, are somewhat of great interest to be studied. After a systematic study of the reaction conditions, two synthetic methodologies were established. In the first methodology a catalyst and surfactant was used in the reaction, under ambient temperature, however this condition led to the formation of by-product from the rearrangement of the desired product. In addition, the catalytic system of this synthetic methodology presented potential to be recycled, but its (re) use showed a decrease in yields, and it is not feasible to use this methodology. Thus, another synthetic methodology was proposed, in which only surfactant was used without the use of the catalyst, with heating of 50 ºC. The second methodology was more feasible, since the yields of the products obtained with the variation of the indole substrate were excellent. The synthesized compounds were evaluated for their biological activity. Bioassays of phytotoxic activity on lettuce seeds (Lactuca sativa) were carried out, in which it was verified that these compounds interfere in seed germination and root growth. Compounds 4b, 4j and 4n showed remarkable germination inhibitory activity at the concentration of 25 ppm. In inhibition of growth, compounds 4a, 4l and 4n showed inhibitory activity already at concentrations of 10 ppm. Such compounds were as active as the glyphosate and atrazine herbicides tested. It is emphasized that compound 4n had inhibitory activity both for germination and for growth of the species studied. Thus, the compounds presented in this paper provide an experimental basis for future studies on pesticides based on 3-Indolyl-glycine derivatives, since it has potential applications for herbicidal activity. / É notório que com os avanços tecnológicos e com as pesquisas científicas, a síntese orgânica proporcionou a síntese de diversos compostos que são essenciais para suprir as necessidades da humanidade. Os compostos derivados de 3-Indolil-glicina tem sido alvo de diversos estudos, visto que são precursores de aminoácidos não proteinogênicos que atuam como intermediários sintéticos de compostos com importante atividade biológica. Entretanto, as rotas sintéticas descritas na literatura para estes compostos apresentam desvantagens, visto que as mesmas utilizam solventes orgânicos, temperaturas extremas, catalisadores não recuperáveis e longos períodos de reação. Desse modo, a busca pelo desenvolvimento de metodologias alternativas tem atraído grande atenção na Síntese Orgânica de modo a proporcionar a redução do impacto ambiental, reduzir custos do processo e minimizar a formação de resíduos. Diante desse cenário, a proposta de uma nova metodologia para a síntese de derivados de 3-indolil-glicina, via reação multicomponente (Aza-Friedel-Crafts) entre indóis, etilglioxalato e anilinas, que contemplam os princípios estabelecidos pela Química Verde, são algo de grande interesse a ser estudado. Após um estudo sistemático das condições de reacão, estabeleceram-se duas metodologias sintéticas. Na primeira metodologia foi utilizado um catalisador e surfactante na reação, sob temperatura ambiente, entretanto essa condição levou a formação de subproduto oriundo do rearranjo do produto desejado. Além disso, o sistema catalítico dessa metodologia sintética apresentou potencial de ser reciclado, porém sua (re)utilização demonstrou um decréscimo nos rendimentos, não sendo viável o uso dessa metodologia. Desse modo foi proposta outra metodologia sintética, na qual só foi utilizado surfactante sem o uso do catalisador, com aquecimento de 50 ºC. A segunda metodologia se mostrou mais viável, visto que os rendimentos dos produtos obtidos com a variação do substrato indólico foram excelentes. Os compostos sintetizados foram avaliados quanto à sua atividade biológica. Bioensaios de atividade fitotóxica em sementes de alface (Lactuca sativa) foram realizados, nos quais se verificou que estes compostos interferem na germinação das sementes e no crescimento das radículas. Os compostos 4b, 4j e 4n mostraram notável atividade inibitória de germinação na concentração de 25 ppm. Na inibição do crescimento, os compostos 4a, 4l e 4n apresentaram atividade inibitória já nas concentrações de 10 ppm. Tais compostos foram tão ativos quanto os herbicidas glifosato e atrazina testados. Salienta-se que o composto 4n teve atividade inibitória tanto para a germinação quanto para o crescimento da espécie estudada. Desse modo, os compostos apresentados neste trabalho fornecem uma base experimental para futuros estudos sobre pesticidas à base dos derivados de 3-Indolil-glicina, visto que tem aplicações potenciais para atividade herbicida.