Made available in DSpace on 2018-08-02T00:16:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_10220_Dissertação Frederico Pacheco Militão (PPGBV)20170224-72358.pdf: 1737140 bytes, checksum: 18e30b05e6e7b297627a522cbad07c56 (MD5) Previous issue date: 2016-08-25 / A biomassa microalgal tem diversas aplicações comerciais, sobretudo nas indústrias farmacêutica, de alimentos, da criação animal e, mais recentemente, de biocombustíveis. O uso de populações de microalgas em culturas mistas pode conferir vantagens como a redução de custos com contaminação e obtenção de biomassa rica em lipídeos, carboidratos e proteínas. O presente estudo, portanto, visou avaliar o cultivo unialgal e misto de Pseudopediastrum boryanum e Scenedesmus obliquus em duas diferentes temperaturas, em escala laboratorial, em termos da biomassa e da composição bioquímica. O experimento, em triplicata, foi conduzido, em estufas ajustadas as temperaturas de 20 e 30°C, em meio ASM1, fotoperiodo 12/12h e aeração constante por 21 dias. O inoculo foi de 150 mil células/mL para as monoculturas e 75 mil células/mL, de cada espécie, no cultivo misto. Maior densidade celular (13,6 x106 cel/mL) e biomassa (55 g/L) foram registrados no cultivo unialgal de S. obliquus em 30°C. Maiores concentrações de proteínas (672,6 mg/g) foram registradas nos tratamentos P20 e S20 e de carboidratos (6,17 mg/g) em P30. Não houve diferença significativa no teor de lipídeos totais extraídos nos tratamentos S20 (95,5 mg/g), P20 (96,3 mg/g) e M20 (105,3 mg/g). A composição dos FAMEs nas microalgas variou de forma significativa no que diz respeito ao número de insaturações, sendo em sua maioria composta de ácidos graxos monoinsaturados (14-41,8%) e tri-insaturados (18,8-33,2%). Com base nos resultados, conclui-se que cultivo misto de S. obliquus e P. boryanum não demonstrou bons resultados de crescimento e produção de bioquímicos. Alterações na temperatura influenciam o crescimento e a produção de grande parte dos biocompostos, entretanto essa influência difere entre os tratamentos. O perfil de FAMEs não se adequa as normas vigentes para a produção de biocombustíveis, todavia a biomassa rica em proteínas e ácidos graxos essenciais (Ômega 3), sugere um potencial uso como suplemento na alimentação humana e de animais.

Orientador: Leandro Cardoso de Morais / Resumo: Há um avanço nas pesquisas envolvendo aditivos para a comercialização do biodiesel, pois o mesmo possui características de se oxidar facilmente com ação da luz, ar e temperatura, dessa forma, diminuindo o tempo de estocagem e de transporte do biodiesel. Para isso é adicionado inibidores de formação de radicais, os quais são formados no processo de oxidação do biodiesel. Atualmente na indústria, são utilizados antioxidantes sintéticos derivados do petróleo, porém com o propósito ambiental, incentiva-se a busca de antioxidantes naturais, derivados de origem vegetal. Uma alternativa que pode ser utilizado como antioxidante para o biodiesel pertence ao extrato do resíduo do abacate, este composto pela a casca e a semente do abacate. O abacate é um bom antioxidante, sendo indicado na alimentação para prevenção de doenças por constituir vitaminas na sua composição, tanto na polpa como na sua casca e semente. Por conta disso, este trabalho tem como principal objetivo averiguar a atividade bioantioxidante do resíduo do abacate no biodiesel de soja, por meio do estudo da estabilidade a oxidação. Para a extração do bioantioxidante, foram feitos extratos aquosos e etanólicos, com concentrações e tempos diferenciados, em seguida, adicionados no processo de lavagem do biodiesel, estes fatores que foram delineados estatisticamente para estimar um melhor tempo de estocagem. Bem como, realizaram-se caraterizações físico-químicas do resíduo do abacate e do biodiesel. No biodiesel realizaram-s... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: There is a way in the research of additives for the commercialization of biodiesel, since it has oxidation characteristics that are easy with the action of light, and the temperature, in this way, decreases the storage time and biodiesel transport. For this is associated inhibitors for formation of radials, which are formed in oxidation of biodiesel. The food industry, antioxidants and natural antioxidants, is an industry of natural incentives, incentives to research natural antioxidants, derivatives of plant origin. An alternative that can be used as an antioxidant for biodiesel to the extract of the residue avocado is composed of the bark and avocado seed. Avocado is a good antioxidant, being indicated in food for the prevention of diseases because of its causes, both in the pulp as in its bark and seed. Therefore, this work has as main objective a bio-antioxidant activity of the non-biodiesel soybean avocado residue, through the study of oxidation stability. In addition, in addition, in addition to the biodiesel process, these factors were statistically delineated by estimating a better storage time. As well as, physico-chemical properties of the avocado residue and biodiesel are produced. Without biodiesel conducting the quality control tests, the tests of color aspects, direction mass, electrical conductivity, oxidation stability and thermal analyzes. Also for biodiesel and avocado residue, the activation energy and the pre-exponential factor were determined in the Ozawa... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Dois exemplos de combustíveis renováveis em uso atualmente são bioetanol e biodiesel. Novas alternativas de combustíveis incluem etanol celulósico e biobutanol. Estes apresentam vantagens pois contribuem para uma melhor produtividade e otimização do uso de biomassa. Possuem ainda boas propriedades que garantem o bom desempenho como combustíveis. A pesquisa e interesse industrial têm crescido sobre o biobutanol, com melhorias no processo tradicional de fermentação ABE (Acetona-Butanol-Etanol), desenvolvimento de novos microorganismos para aumentar o rendimento e técnicas de separação para isolar o solvente do meio fermentativo. Algumas companhias anunciaram planos para a introdução de biobutanol em misturas com gasolina no mercado norte-americano. O interesse por biobutanol no Brasil como combustível ainda é limitado, pois a infraestrutura de comercialização já é adaptada ao uso de bioetanol, e a maior parte da frota de carros circulante utiliza motores adaptados ao uso do bioetanol. A cana-de-açúcar pode ser utilizada como matéria prima no processo produtivo do biobutanol, capacitando o Brasil a tornar-se um importante exportador para suprir o biobutanol para outros países. Em curto prazo, o biobutanol poderá ser produzido no Brasil para substituir o petro-butanol como solvente em aplicações industriais ou para o mercado de exportação como combustível. O presente trabalho propõe o uso da técnica technology roadmapping para o planejamento estratégico do desenvolvimento do biobutanol, alinhando os objetivos de longo prazo com os recursos, linhas de financiamento e prioridades para atender as necessidades do processo de desenvolvimento. / Two examples of renewable fuels in use today are bioethanol and biodiesel. New alternatives on biofuels include cellulosic ethanol and biobutanol. They present several advantages over the conventional biofuels, either in terms of better productivity and optimization of the use of biomass, as well as higher performance attributes. The research and industrial interest has grown on biobutanol, with improvements on the traditional ABE fermentation process, on the development of new microorganism strains to improve yield, and separation techniques to isolate the solvent. Companies have announced plans for the introduction of biobutanol in blends with gasoline in the north-american market. The interest on biobutanol as a fuel in Brazil is still limited, since the infrastructure is tailored to bioethanol already, and most of the car fleet uses engines adapted to this fuel. Sugar cane can be used as a potential feedstock in the butanol production process, enabling Brazil to become a key exporter to supply biobutanol to other countries. For the short future biobutanol will be produced in Brazil to replace petro-butanol as a solvent in industrial applications only, or for the export market as a fuel. This work proposes the use of technology roadmapping as a technique for long term strategic planning of the biobutanol development, aligning long term goals with the resources, funding, and priorities to fulfill the needs in the development process.

Conforme a previsão do governo brasileiro, até 2019, o óleo diesel (B0) receberá o aumento de 10% de biodiesel, compondo a mistura B10. O biodiesel, devido a sua natureza renovável e sustentável, impulsiona estudos prevendo a estabilidade durante o armazenamento. Neste sentido, o biodiesel utilizado no Brasil é composto por metil ésteres de cadeias longas de ácidos graxos derivados da transesterificação de óleos vegetais ou gorduras animais. Além da possibilidade de degradação química, a natureza das moléculas também o tornam mais suscetível à biodegradação. O objetivo do trabalho foi avaliar a capacidade deteriogênica (crescimento, degradação e detecção de genes) relacionado com a degradação de combustíveis pelo fungo filamentoso Pseudallescheria boydii e pela levedura Meyerozyma guilliermondii em diesel puro (B0); biodiesel puro (B100) e na mistura B10, em meio mineral durante estocagem simulada. Foram incubados por 45 dias a 30°C frascos contendo proporções (1:6, 2:3 e 2:1) de combustível (B0, B10 e B100) em relação ao meio mínimo mineral BH com inóculo de 104 esporos mL-1 de Pseudallescheria boydii. Para a avaliação de Meyerozyma guilliermondii, 102 células mL-1 foram acrescentadas a 5 mL de B10 ou B100 e 30 mL de meio mínimo mineral BH, incubados em agitação (120 rpm) a 28°C por 10 dias. Para o acompanhamento da formação de biomassa foi realizado o método gravimétrico. A curva de crescimento da levedura foi estimada pela contagem de UFC mL-1. A fase aquosa foi analisada pelas metodologias de produção de lipase, medidas de pH e de tensão superficial, IE24 e GC-MS com SPME. A detecção de genes funcionais foi realizada por PCR. A degradação de ésteres e hidrocarbonetos foi avaliada por IV e RMN. Em relação ao fungo filamentoso, as medidas de biomassa produzida ao longo dos 45 dias indicaram maior produção de biomassa no combustível B10. Quanto à levedura, não se obteve diferença significativa na curva de crescimento entre B10 e B100. Em ambos os fungos não houve produção significativa de biossurfactante, mas foi detectada produção de lipase e os genes P450 e de lipase foram amplificados. A emulsificação da fase oleosa foi observada apenas no experimento com a levedura. Os compostos identificados na fase aquosa por cromatografia com os dois fungos foram: álcoois, ésteres, ácidos, sulfurados, cetonas e fenóis. Ambos microrganismos cresceram às expensas de diesel e biodiesel e meio mínimo mineral. Pseudallescheria boydii degradou os hidrocarbonetos e ésteres do combustível e biocombustível, respectivamente. / According to the Brazilian government's forecast, until 2019, diesel oil (B0) will receive a 10% increase in biodiesel, composing the B10 blend. Biodiesel due to its renewable and sustainable nature boosts studies predicting stability during storage. In this sense, the biodiesel used in Brazil is composed of methyl esters of long chains of fatty acids derived from transesterification of vegetable oils or animal fats. In addition to the possibility of chemical degradation, the nature of the molecules also make it more susceptible to biodegradation. The aim of this work was to evaluate the deteriogenic potential (growth, degradation and detection of genes) related to the degradation of fuels such as pure diesel (B0), pure biodiesel (B100) and the B10 blend of Pseudallescheria boydii and Meyerozyma guilliermondii in mineral medium during storage. Different ratios (1: 6, 2: 3 and 2: 1) of fuel (B0, B10 and B100) with respect to the minimal mineral medium BH were incubated for 45 days at 30°C with inoculum of 104 spores mL-1. For the evaluation of Meyerozyma guilliermondii, 102 cells mL-1were added to 5 mL of B10 or B100 and 30 mL of minimal BH mineral medium, incubated with shaking (120 rpm) at 28°C for 10 days. We estimates the yeast growth curve by the count of CFU mL-1. We analyzed the aqueous phase by any methodologies as lipase production, pH and surface tension measurements, IE24 and GC-MS with SPME. The detection of functional genes for hydrocarbon degradation was performed by PCR. The degradation of esters and hydrocarbons was evaluated by IR and NMR. In relation to the filamentous fungus, the biomass measurements produced during the 45 days indicated higher biomass production in the B10 fuel. As for yeast, there was no significant difference in the growth curve between B10 and B100. In both fungi, there was no significant production of biosurfactant, but production of lipase and the P450 and lipase gene was detected. Oily emulsification was observed only in the yeast experiment. We identified degradation products by the chromatography in the aqueous phase. The compounds identified were alcohols, esters, acids, sulfur, ketones and phenols. Both microorganisms grew at the expense of diesel, biodiesel and minimal mineral medium. Meyerozyma guilliermondii e Pseudallescheria boydii degradated hydrocarbons and esters of fuel and biofuels, respectivelly.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Este trabalho tem como objetivo estudar a indústria do petróleo, gás natural e biocombustíveis no contexto brasileiro e no mundial. Visa também analisar as vantagens e desvantagens dos biocombustíveis e seu possível impacto na indústria do petróleo, assim como os principais indicativos e projeções da indústria do petróleo, como reserva, produção, preço e consumo, através de coleta de dados e geração de gráficos pesquisados e comparados de grandes agências e empresas de energia. Os biocombustíveis podem ser um grande aliado da indústria do petróleo tendo em vista a duração das reservas mundiais de hidrocarbonetos. O uso dos biocombustíveis implicará no desenvolvimento de tecnologias renováveis e de reutilização de materiais antes descartados, trazendo benefício a toda sociedade. A indústria do petróleo é impactada pelas flutuações no mercado internacional e pela demanda, assim como pela manipulação da produção de combustíveis fósseis pelos países produtores. Esses aspectos apresentados interligados criam uma complexa indústria que a presente dissertação se propõe a analisar.

Submitted by Jean Medeiros (jeanletras@uepb.edu.br) on 2016-08-29T13:03:19Z No. of bitstreams: 1 PDF - José Celson Braga Fernandes.pdf: 4224214 bytes, checksum: c224aab992d418111936ca2d4f0143ed (MD5) / Approved for entry into archive by Secta BC (secta.csu.bc@uepb.edu.br) on 2016-08-29T17:03:12Z (GMT) No. of bitstreams: 1 PDF - José Celson Braga Fernandes.pdf: 4224214 bytes, checksum: c224aab992d418111936ca2d4f0143ed (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-29T17:03:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PDF - José Celson Braga Fernandes.pdf: 4224214 bytes, checksum: c224aab992d418111936ca2d4f0143ed (MD5) Previous issue date: 2016-04-25 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / With the great demand for renewable energy sources, biodiesel stands out as promising in this business presenting character of sustainability, it is promising in this area and it is recommended by public policies its use with diesel, but its quality is of utmost importance since, with tamper product quality result in serious damage to the end consumer, damage to equipment as well as contributing to pollution. Therefore, this study aimed to use tools that help and contribute in determining the physical-chemical parameters of blends of biodiesels castor and peanut, facilitating adoption of techniques to better performance of its implementation in the laboratory activities and adoption of non-destructive techniques , it was soon made conventional chemical physical readings and applied to these one desirability function and chemometric techniques with readings in the NIR and later applied the Ispa-PLS algorithm to determine the best conditions of mixtures of biodiesels. According to the techniques used, it can be determined that the best conditions for biodiesel blends, castor peanuts were to mix consisting of 25% castor oil 75% peanut, with a = 0.67 and D according to the algorithm iSPA- PLS were the best conditions (MSC) global PLS, with a RMSECV 0.16 and 0.88 R2 for predicting with 9 latent variables. Thus, it can be concluded that the proposed methodologies are promising analytical tools for monitoring biodiesel quality in terms of their physical and chemical parameters. / Com as grandes demandas por fontes de energias renováveis, o biodiesel destaca-se como promissor nesse ramo, apresentando caráter de sustentabilidade. Através de políticas públicas é recomendado a sua inserção junto ao diesel, porém a sua qualidade é de extrema importância, uma vez que, havendo adulteração na qualidade do produto resultará em sérios danos ao consumidor final, com a danificação de equipamentos, bem como, contribuindo para a poluição. Portanto, este trabalho objetivou usar ferramentas que auxiliem e que contribuam na determinação dos parâmetros físico-químicos e relação à preservação das amostras e tempo gasto de misturas de biodieseis de mamona e amendoim, facilitando adoção de técnicas, que visam um melhor desempenho de sua execução nas atividades laboratoriais, bem como adoção de técnicas não destrutivas. Logo, foram realizadas, leituras físico-químicas convencionais e aplicado a estas, uma função de desejabilidade e técnicas quimiométricas com leituras no NIR e posteriormente aplicado o algoritmo iSPA-PLS, para determinação de melhores condições das misturas de biodieseis. De acordo com as técnicas empregadas, pode-se determinar as melhores misturas de biodieseis, mamona amendoim onde resultou na mistura composta por 25% de mamona 75% amendoim, apresentando uma D=0,67 e de acordo com o algoritmo iSPA-PLS a 2 melhor modelo foi o (MSC) PLS global, apresentando um RMSECV 0,16 e um R 0,88 para predição com 9 variáveis latentes. Assim, pode-se concluir que as metodologias propostas são ferramentas analíticas promissoras, para a monitorização da qualidade do biodiesel, em termos de seus parâmetros físico-químicos.

Dois exemplos de combustíveis renováveis em uso atualmente são bioetanol e biodiesel. Novas alternativas de combustíveis incluem etanol celulósico e biobutanol. Estes apresentam vantagens pois contribuem para uma melhor produtividade e otimização do uso de biomassa. Possuem ainda boas propriedades que garantem o bom desempenho como combustíveis. A pesquisa e interesse industrial têm crescido sobre o biobutanol, com melhorias no processo tradicional de fermentação ABE (Acetona-Butanol-Etanol), desenvolvimento de novos microorganismos para aumentar o rendimento e técnicas de separação para isolar o solvente do meio fermentativo. Algumas companhias anunciaram planos para a introdução de biobutanol em misturas com gasolina no mercado norte-americano. O interesse por biobutanol no Brasil como combustível ainda é limitado, pois a infraestrutura de comercialização já é adaptada ao uso de bioetanol, e a maior parte da frota de carros circulante utiliza motores adaptados ao uso do bioetanol. A cana-de-açúcar pode ser utilizada como matéria prima no processo produtivo do biobutanol, capacitando o Brasil a tornar-se um importante exportador para suprir o biobutanol para outros países. Em curto prazo, o biobutanol poderá ser produzido no Brasil para substituir o petro-butanol como solvente em aplicações industriais ou para o mercado de exportação como combustível. O presente trabalho propõe o uso da técnica technology roadmapping para o planejamento estratégico do desenvolvimento do biobutanol, alinhando os objetivos de longo prazo com os recursos, linhas de financiamento e prioridades para atender as necessidades do processo de desenvolvimento. / Two examples of renewable fuels in use today are bioethanol and biodiesel. New alternatives on biofuels include cellulosic ethanol and biobutanol. They present several advantages over the conventional biofuels, either in terms of better productivity and optimization of the use of biomass, as well as higher performance attributes. The research and industrial interest has grown on biobutanol, with improvements on the traditional ABE fermentation process, on the development of new microorganism strains to improve yield, and separation techniques to isolate the solvent. Companies have announced plans for the introduction of biobutanol in blends with gasoline in the north-american market. The interest on biobutanol as a fuel in Brazil is still limited, since the infrastructure is tailored to bioethanol already, and most of the car fleet uses engines adapted to this fuel. Sugar cane can be used as a potential feedstock in the butanol production process, enabling Brazil to become a key exporter to supply biobutanol to other countries. For the short future biobutanol will be produced in Brazil to replace petro-butanol as a solvent in industrial applications only, or for the export market as a fuel. This work proposes the use of technology roadmapping as a technique for long term strategic planning of the biobutanol development, aligning long term goals with the resources, funding, and priorities to fulfill the needs in the development process.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2008. / Submitted by wesley oliveira leite (leite.wesley@yahoo.com.br) on 2009-09-10T19:31:33Z No. of bitstreams: 1 2008_IgorCardosoPescara.pdf: 3062741 bytes, checksum: 5d5d0dabbf6efd3e8d81a9f5ca50ba0d (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2010-01-21T11:50:00Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_IgorCardosoPescara.pdf: 3062741 bytes, checksum: 5d5d0dabbf6efd3e8d81a9f5ca50ba0d (MD5) / Made available in DSpace on 2010-01-21T11:50:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_IgorCardosoPescara.pdf: 3062741 bytes, checksum: 5d5d0dabbf6efd3e8d81a9f5ca50ba0d (MD5) Previous issue date: 2008 / O biodiesel e o bio-óleo foram obtidos a partir do óleo de soja pelos processos de transesterificação e craqueamento térmico, respectivamente. Estes biocombustíveis foram caracterizados segundo as normas estabelecidas pela ANP, utilizando as devidas metodologias ASTM. Álcool combustível hidratado, gasolina comum e diesel comum foram adquiridos em posto de abastecimento. A quitosana adquirida em pó da Polymar Ciência e Nutrição S/A teve seu grau médio de desacetilação determinado por três diferentes técnicas (condutimetria, FTIR e RMN), sendo o valor médio igual a 78,95%. A partir da quitosana em pó, foram preparadas microesferas de quitosana, sintetizadas pela metodologia de coagulação, as quais depois foram reticuladas com glutaraldeído. A área superficial das microesferas foi determinada pela técnica de BET, sendo as áreas das microesferas reticuladas igual a 9,2 m² g-1 . As isotermas de adsorção de cobre, níquel e zinco nas microesferas de quitosana foram determinadas nos derivados de petróleo (gasolina e diesel), bem como nos biocombustíveis (álcool, biodiesel e bio-óleo), sendo mantida a seguinte ordem de adsorção em todos os combustíveis: Cu > Ni > Zn. Os testes de eluições demonstraram fatores de pré-concentração >4,5 para álcool, >4,4 para gasolina, >4,0 para diesel, >3,8 para biodiesel e >3,6 para bio-óleo. A aplicação da préconcentração de metais utilizando microesferas de quitosana possibilitou alcançar limites de detecções em um espectrômetro de absorção atômica por chama semelhantes aos encontrados em ICP AES. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Biodiesel and diesel-like have been obtained from soybean oil by transesterification and thermal cracking process, respectively. These biofuels were characterized as according to ANP standards by using specific ASTM’s methods. Ethanol, gasoline, diesel had been purchased from gas station. Desacetilation degree of the chitosan was determined by three distinct methods (condutimetry, FTIR and NMR), and the average degree is 78,95%. The microspheres of chitosan was prepared from chitosan by split-coating and and this spheres was crosslinked by using glutaraldehyde. The surface area of microspheres was determined by BET method, and the surface area of crosslinked microspheres was 9,2 m² g-1. The adsorption isotherms of cooper, nickel and zinc on microspheres of chitosan were determined in petroleum derivatives (gasoline and diesel oil), as well as in biofuels (alchool, biodiesel and diesel-like). The following adsorption order in all fuels: Cu > Ni > Zn. The eluition tests presents preconcentration degree >4,5 to ethanol, >4,4 to gasoline, >4,0 to diesel, >3,8 to biodiesel and >3,6 to diesel-like. The application of chitosan microspheres in the metal ions preconcentration showed the potential of this biopolymer to enrich fuel sample in order to be analyzed by flame atomic absorpion spectrometry.

A queima de combustíveis fósseis gera problemas ambientais como o aquecimento global. Além disso, considerando que o petróleo é uma fonte não renovável e seu esgotamento está previsto para o futuro, pesquisas vêm sendo realizadas para a produção de biocombustíveis e materiais de origem renovável. Nesse trabalho foi desenvolvida uma nova metodologia para a produção de biocombustíveis e insumos renováveis através de reações de metátese de olefinas utilizando os catalisadores de Grubbs/Rutênio. Dois diferentes tipos de substratos foram utilizados nessa metodologia: óleos vegetais e ésteres de ácidos graxos obtidos por transesterificação e esterificação. Foram realizadas reações de metátese cruzada entre esses substratos e etileno (etenólise) para a produção de olefinas terminais, que são insumos de grande utilização na indústria química. Os efeitos da influência da temperatura, pressão, tempo, catalisador, adição de tolueno e razão substrato:catalisador foram avaliados para essas reações. A produção de biogasolina/bioquerosene foi testada a fim de se avaliar a possibilidade de obtenção desses biocombustíveis através das reações de transesterificação e hidrogenação desses produtos contendo olefinas terminais. A avaliação das conversões obtidas nas reações de etenólise dos dois tipos de substratos foi realizada por 1H-RMN e comparada com a caracterização por GC-MS. Foram obtidos os produtos das reações de etenólise contendo olefinas terminais para os dois substratos testados e conversões moderadas foram obtidas. No estudo das reações utilizando óleo de oliva foram obtidos conversões de até 34% quando uma menor razão substrato:catalisador foi aplicada. Utilizando ésteres de ácido graxo a maior conversão obtida foi de 48% quando o oleato de metila comercial foi utilizado. As reações de hidrogenação ocorreram com conversão total das olefinas internas e terminais a compostos saturados. Foram obtidos biocombustíveis contendo até mais de 40% de biogasolina/bioquerosene em sua formulação. / The combustion of fossil fuels causes environmental problems like global warming. Furthermore, considering that petroleum is a non-renewable fuel source implies that its reserves will run out in the near future. As a consequence, intensive research efforts are in progress for the production of biofuels and renewable raw materials, necessary for establishing biorefineries. This thesis addresses a novel methodology for the production of biofuels and renewable raw materials by ruthenium-catalyzed olefin metathesis reactions as key catalytic reaction. Two different substrate types were used in this methodology: vegetable oils and fatty acid esters obtained by transesterification and esterification reactions. Cross-metathesis reactions were performed between these substrates and ethylene (ethenolysis) for the production of terminal olefins, which are raw materials of extensive use in the chemical industry. The influence of temperature, pressure, time, catalyst, solvent additive/solubility and substrate:catalyst ratio was evaluated for these reactions. Transesterification and hydrogenation of the terminal olefin products was performed to produce novel biofuels in the range of biogasoline and biokerosene. The conversions in ethenolysis reactions of both substrates were determined by 1H-RMN and GC-MS. For the two substrates tested in the ethenolysis reaction, products containing terminal olefins were obtained with moderate conversions. Olive oil ethenolysis was achieved with a conversion of up to 34% when a lower substrate:catalyst ratio was applied. Using fatty acid esters, the highest conversion of 48% was obtained with commercial methyl oleate. Complete conversions of the internal and terminal olefins were achieved in the hydrogenation reactions. Biofuels were obtained containing up to more then 40% of biogasoline/biokerosene in its formulation.

NOGUEIRA, V. M. Estudo da densidade, viscosidade e velocidade do som de sistemas contendo biodiesel, diesel e óleo vegetal. 2016. 81 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Química) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2016. / Submitted by Hohana Sanders (hohanasanders@hotmail.com) on 2017-02-14T10:43:36Z No. of bitstreams: 1 2016_dis_vmnogueira.pdf: 5622931 bytes, checksum: 3261dfdfb9c926957f5fc14147a984f6 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2017-03-14T12:19:14Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_dis_vmnogueira.pdf: 5622931 bytes, checksum: 3261dfdfb9c926957f5fc14147a984f6 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-14T12:19:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_dis_vmnogueira.pdf: 5622931 bytes, checksum: 3261dfdfb9c926957f5fc14147a984f6 (MD5) Previous issue date: 2016-02-26 / The scarcity of fossil fuels and the increase of environmental problems, such as greenhouse effect and the global climate change, reinforce the attention to alternative energy sources. In this context, biodiesel shows an excellent alternative for the replacement of petroleum diesel due to some interesting properties, such as non-toxicity, biodegradability, better lubrificant, complete miscibility in petroleum diesel and good usage in a diesel engine with no significant modifications in the engine. Brazil is among the top three world producers of biodiesel, mainly due to the wide variety of climatic conditions, soil conditions and biodiversity, making the environment conducive to the production of oil that are used for the production of biodiesel. Today, the diesel fuel sold in the country has 7% (v / v) of biodiesel in its composition. In this context, the accurate determination of physical and chemical properties such as density (ρ) and dynamic viscosity (μ) is important to the design of diesel engines and to the design and operation of biodiesel plants. In the same way, the speed of sound (u) is one important acoustic property that affects directly the fuel injection characteristics and the amount of NOx emissions. Furthermore, this property also permits the estimation of other thermodynamics properties such as isentropic/isothermal compressibilities (kS, kT), isobaric/isocoric heat capacity (cp, cv), Joule-Thompson coefficient (ȠJT), isobaric thermal expansion coefficient (αp) and bulk modulus (β).This work presents experimental data of density, viscosity and speed of sound of binary systems containing oil, biodiesel and petroleum diesel. Speed of sound and density data were adjusted according to an equation showing a curvilinear behavior with mole fraction and a linear behavior with temperature and viscosity data were adjusted to an equation with temperature (T) and mass fraction (w) as independent variables with an exponential dependence of the inverse of temperature and proportional dependence with mass fraction. In addition, some predictive methods for estimating the three properties listed above were analyzed. Furthermore, the isentropic compressibility (kS), the bulk modulus (β) and the isobaric expansivity were derived from the experimental data for density and speed of sound. / A escassez de combustíveis fósseis, bem como os impactos ambientais causados pelos mesmos, e.g., como o efeito estufa e as alterações climáticas globais, reforçam a atenção sobre o uso de fontes de energias alternativas essencial. Nesse contexto, o biodiesel apresenta-se como uma excelente alternativa para a substituição do diesel derivado do petróleo por apresentar algumas propriedades interessantes como ser não-tóxico, biodegradável, melhor lubrificante, completamente miscível com o diesel e por poder ser usado nos motores diesel convencionais sem grandes alterações nos mesmos. A utilização do biodiesel vem crescendo em vários países. O Brasil encontra-se entre os três principais produtores de biodiesel do mundo, principalmente devido à grande variedade de condições climáticas, condições de solo e biodiversidade, tornando o ambiente propício à produção de oleaginosas que são utilizadas para a produção do biodiesel. Hoje, o óleo diesel comercializado no país possui 7% (v/v) de biodiesel em sua composição. Nesse contexto, a determinação de propriedades volumétricas e de transporte, como a densidade e a viscosidade, são importantes para diversas aplicações industriais, como o projeto de equipamentos e controle de processos. Do mesmo modo, a velocidade do som revela-se uma importante propriedade que afeta diretamente as características de injeção de combustível no motor e quantidade de emissões de NOx. Além disso, essa propriedade relaciona-se matematicamente com outras propriedades termodinâmicas, como a compressibilidade isentrópica e isotérmica (ks, kT), a capacidade calorífica isobárica e isovolumétrica (cp, cv), o coeficiente de Joule-Thoumpson (ηJT), o coeficiente de expansão térmica (αp) e o módulo de Bulk (β). Esse trabalho apresenta valores experimentais de densidade, viscosidade e velocidade do som de sistemas binários contendo óleo vegetal, biodiesel e diesel. A velocidade do som e a densidade mostraram comportamento polinomial de segunda ordem com a fração molar e linear com a temperatura e a viscosidade revelou comportamento exponencial com o inverso da temperatura e linear com a fração mássica. Além disso, foram analisados alguns métodos preditivos para se estimar as três propriedades supramencionadas. Complementar a essa análise, a compressibilidade isentrópica (ks) e o modulo de Bulk (β) foram derivados dos valores experimentais de densidade e velocidade do som.