Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-26T13:36:53Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_05082015.pdf: 7513820 bytes, checksum: 7fe5312c34982c2ea718e8ed9e79d68d (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-26T14:35:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação_05082015.pdf: 7513820 bytes, checksum: 7fe5312c34982c2ea718e8ed9e79d68d (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-26T14:35:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação_05082015.pdf: 7513820 bytes, checksum: 7fe5312c34982c2ea718e8ed9e79d68d (MD5) / Nesse trabalho foram estudadas e desenvolvidas novas metodologias para síntese de N-heterociclos de cinco membros, 2-pirrolidinonas, através da aplicação da reação de cicloadição formal aza-[3+2]; A metodologia aplicada foi pautada nos princípios da química verde, como: reações sem solvente, uso de catalisadores de bismuto, aplicação de radiação de micro-ondas, levando à construção de 2- pirrolidinonas N-substituídas com substituintes retiradores e doadores de elétrons. A metodologia de catalise por bismuto foi estendida para a síntese de biciclos do tipo pirrolizidínicos, produzindo-os em uma faixa menor de tempo, núcleo presente em muitos alcaloides já conhecidos por sua toxicidade e aplicação como fármacos. Estudos com programas de bioinformática foram realizados para predição das propriedades biológicas das moléculas sintetizadas / In this work has been studied and developed new ways to synthetize five- membered N-heterocycles, 2-pyrrolidinones, through the application of a formal cycloaddition aza-[3+2] reaction. The methodology applied was based on green chemistry principles: solvent less, the use of bismuth catalyst, applying microwaves radiation, which allowed the construction of 2-pyrrolidinones electrodonating and withdrawing substituents. This method of catalysis bismuth was extended to the synthesis of the bicycle pyrrolizidine type, producing them on a smaller time range, this nucleus have been present in too many natural alkaloids known for used as pharmaceuticals. Studies with bioinformatics programs were performed to predict the biological properties of the synthesized molecules.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2014. / Made available in DSpace on 2014-08-06T18:08:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 327013.pdf: 3023163 bytes, checksum: 75517a8a25e951edf22458871db7a4a8 (MD5) Previous issue date: 2014 / A agricultura do país atravessa uma fase onde todo o esforço para a verticalização da produção de alimentos se torna justificável, dada a expectativa do aumento no consumo de alimentos bem como do crescimento populacional. Neste sentido, a prática de fertilização assume um papel importante, sendo responsável por cerca de 50% dos ganhos de produtividade nas culturas. Apesar de indiscutível a necessidade da aplicação de fertilizantes ricos em fósforo, tais insumos podem conter certos elementos, como metais pesados, potencialmente tóxicos ao meio ambiente. A aplicação de fertilizantes derivados de rochas fosfáticas naturalmente ricas em urânio se configura como uma fonte antropogênica deste metal ao meio ambiente. Assim, a determinação de urânio em fertilizantes fosfatados é de interesse, visto que os vegetais tendem a absorver e acumular metais provenientes do solo. Desta forma, este trabalho apresenta uma metodologia eletroanalítica para determinação voltamétrica sequencial de urânio, cádmio e chumbo em amostras de fertilizantes fosfatados empregando o eletrodo de filme de bismuto (BiFE). A análise voltamétrica sequencial foi escolhida, permitindo de uma forma simples e rápida a determinação de várias espécies metálicas com a manipulação de apenas uma alíquota de amostra. O BiFE foi preparado ex situ em substrato de carbono vítreo em uma solução tampão acetato 0,1 mol L-1 (pH 4,5), contendo Bi(III) 200 mg L-1. Aplicou-se a voltametria adsortiva de redissolução para a determinação de U(VI), utilizando cupferron como agente complexante em eletrólito suporte PIPES/KCl (pH 7,0). Os voltamogramas foram registrados a partir do uso da voltametria de pulso diferencial - o pico de redução do complexo ocorre em cerca de -1,1 V. Uma resposta linear foi alcançada na faixa de 4,0 a 20,0 µg L-1, apresentando um limite de detecção de 1,0 µg L-1 (200 s pré-concentração). Os íons cádmio e chumbo foram determinados utilizando a voltametria de redissolução anódica. Através da voltametria de onda quadrada, os picos de oxidação para os íons Pb(II) e Cd(II) foram observados em potenciais de -0,56 V e -0,78 V, respectivamente. As curvas de calibração apresentaram resposta linear na faixa de 10,0 a 40,0 µg L-1, bem como limites de detecção de 2,43 µg L-1 e 2,03 µg L-1 para Pb(II) e Cd(II), respectivamente (100 s pré-concentração). A metodologia foi aplicada com êxito na determinação destes três íons metálicos em amostras de fertilizantes fosfatados, para os quais foram estimados os seguintes valores: U(VI) 37,2 ? 150 mg kg-1, Pb(II) 78,2 ? 204 mg kg-1 e Cd(II) 54,4 mg kg-1. Para a validação da metodologia desenvolvida, utilizaram-se dois materiais de referência certificados (SRM 695 e SRM 1643e). Assim, a metodologia proposta apresenta-se como um procedimento simples, preciso, exato, rápido e de baixo custo, permitindo a determinação de cádmio, chumbo e urânio em níveis traço em amostras de fertilizantes fosfatados, destacando-se como novidade a análise voltamétrica sequencial com o emprego do BiFE.<br> / Abstract : The country's agriculture is going through a phase where all the effort for vertical integration of food production becomes justifiable, given the expectation of the food consumption increasing as well as population growth. This way, the practice of fertilization plays an essential role, responsible for 50% of the culture productivity. Despite the unquestionable requirement of phosphorous fertilizers, such inputs may contain certain elements, such as heavy metals, potentially toxic to the environment. The application of fertilizers derived from phosphate rocks that are naturally rich in uranium configures an anthropogenic source of uranium to the environment. Thus, the determination of uranium in phosphate fertilizers is of interest, since the plants tend to absorb and accumulate metals from the soil. Therefore, this work presents an electroanalytical methodology for the sequential voltammetric determination of uranium, cadmium and lead in phosphate fertilizers samples by using the bismuth film electrode (BiFE). The sequential voltammetric analysis was chosen, allowing a simple and fast way for a various metal species determination by the manipulation of only one aliquot portion of the sample. The BiFE was prepared ex situ by deposition onto the glassy carbon substrate in 0.1 mol L-1 acetate buffer (pH 4.5) containing 200 mg L-1 Bi(III). The adsorptive stripping voltammetry was applied for the U(VI) determination by using cupferron as complexing agent and PIPES/KCl (pH 7.0) as supporting electrolyte. The voltammograms were recorded in the differential pulse mode - the stripping peak occurs at ca. -1.1 V. Linear calibration range was observed from 4.0 to 20.0 µg L-1, with a detection limit of 1.0 µg L-1 (200 s deposition time). Cadmium and lead were determined by using anodic stripping oltammetry. By using the square wave mode, peaks for Pb(II) and Cd(II) were observed at -0.56 V and -0.78 V, respectively. Linear calibration ranges were obtained from 10.0 to 40.0 µg L-1 for both analytes, with detection limits of 2.43 µg L-1 and 2.03 µg L-1, for Pb(II) and Cd(II), respectively (100 s deposition time). The methodology was successfully applied to the three metal ions determination in phosphate fertilizers samples, for which the following values were evaluated: U(VI) 37.2 - 150 mg kg-1 , Pb(II) 78.2 - 204 mg kg-1 and Cd(II) 54.4 mg kg-1. To validate the developed methodology, two certified reference materials were employed (SRM 695 and SRM 1643e). Hence, the proposed methodology is presented as a simple, precise, accurate, rapid and low cost procedure, allowing the trace level determination of cadmium, lead and uranium in phosphate fertilizers samples, highlighting the sequential voltammetric analysis by using the BiFE as the analytical novelty.

Orientador: Prof. Dr Carlos Ivan Henao Osorio / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós-Graduação em Física, 2016. / Neste trabalho, apresentamos novos resultados sobre segurança de protocolos de distribuição quântica de chave de duas vías (TWQKD por suas iniciáis em inglês) que utilizam estados não ortogonáis. Trabalhamos no cenário de protocolos para os quais o pós-processamento é feito com comunicação clássica de uma via e não há pre-processamento. O análise de segurança é implementado com tecnicas que permitem cubrir conjuntos de protocolos bastante amplos. Desse jeito, providenciamos uma nova prova de segurança para um protocolo TWQKD recentemente proposto [32] e pesquisamos a possibilidade de superar seu desempenho. Este protocolo é determinista, o que signica que o receptor pode decodicar os bits codicados com probabilidade igual a um. Mostramos que só há um protocolo TWQKD desse tipo (não reportado na literatura até onde sabemos) com o potencial de ter uma fração secreta maior e em consequência ser mais robusto ao ruído. Além disso, é argumentado que a fração secreta correspondente podería ser a mesma do protocolo "six-state" [9]. Por outro lado, analizamos o desempenho de protocolos TWQKD quando o ruído do canal de comunicação pode depender das polarizações especícas dos estados transmitidos. Encontramos que, para certas famílias de protocolos e uma quantidade de ruído dada, a informação potencialmente ltrada é limitada superiormente pela associada com um canal despolarizante. Adicionalmente, táis protocolos incluem opera ções de "pre-codicação" que poderíam contribuir a esta melhora no caso de ruído assimétrico. Denimos também um parâmetro para caracterizar a eciência de protocolos TWQKD, associado à fração de qubits que o receptor pode decodicar; em concordância, este parâmetro alcança o máximo valor para protocolos deterministas. Discute-se como uma alta eciência pode na prática melhorar fatores como a taxa de bits secretos e a qualidade da estimação do ruído. / We present new results concerning security of Two-Way Quantum Key Distribution (TWQKD) protocols that employ non orthogonal states (e.g. LM05 [22]). We work within the scenario where the classical post-processing is performed with one-way classical communication and there is no pre-processing. The security analysis is carried out with techniques that allow to cover quite broad sets of protocols. In this way, we give a new security proof for a recently proposed TWQKD protocol [32] and investigate the possibility of outperforming it. This protocol is deterministic, meaning that the receiver can decode the encoded bits with probability one. We show that there is only one TWQKD protocol of this kind (non reported in the literature as far as we know) with the potential to have a larger secret fraction and consequently be more robust against noise. Furthermore, it is argued that the corresponding secret fraction could be the same of the 6-State protocol [9]. On the other hand, we analyze the performance of TWQKD protocols when the noise of the communication channel may depend of the particular polarization states being transmitted. We find that, for certain families of protocols and a given amount of total noise, the potentially leaked information is upper bounded by the associated to a depolarizing channel. Moreover, such protocols include "pre-encoding" operations that could contribute to this enhancement in the asymmetric noise case. We also define a parameter to characterize the Efficiency of QKD protocols, referring to the fraction of qubits that the receiver is able to decode; accordingly, this parameter achieves the maximum value for deterministic protocols. It is discussed how a high efficiency can in practice improve factors like the secret key rate and the quality of the noise (or error) estimation.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:25:33Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-04-26Bitstream added on 2014-06-13T18:28:59Z : No. of bitstreams: 1 lima_rg_me_ilha.pdf: 4900870 bytes, checksum: 03a62f9432df08dfbe01ae769ef5cc49 (MD5) / As rotas de síntese dos cupratos supercondutores buscam por melhorias em suas propriedades como a obtenção de fases únicas, grãos homogêneos e melhor conectados o que, consequentemente, interfere no aumento da capacidade de transporte de corrente elétrica. Neste trabalho foi estudada a síntese do óxido supercondutor do sistema Bi:Sr:Ca:Cu:O na fase 2212 (BSCCO-2212) que apresenta temperatura crítica em torno de 85 K. Para a síntese desse material, foi utilizada uma variação do método dos precursores poliméricos desenvolvido por Pechini e, em uma segunda rota, foi adicionada, a este método, uma etapa na qual se aplicou o método de hidrotermalização assistida por energia de micro-ondas. Neste último, o material é aquecido de dentro para fora e, devido à interação das micro-ondas com a solução, a temperatura do sistema aumenta rapidamente, influenciando diretamente na velocidade da síntese. Em contraste, no aquecimento convencional, o material é aquecido, primeiramente, na superfície e, só então, ocorre a transferência de calor para o interior do sistema. Os pós resultantes dos dois métodos de síntese ora descritos foram tratados termicamente e, então, prensados para se obter pastilhas. Na sequência, foram feitas caracterizações estruturais, elétricas e magnéticas no intuito de se estudar a influência de cada método sobre as propriedades dos materiais sintetizados. / The synthesis routes of superconducting cuprates seek for the improvement of the proprieties of these materials such as the achievement of pure superconducting phases, homogeneity of the grains, better connectivity between the grains and the increase of the transport current. In this study we synthesized oxide superconductors of the Bi:Sr:Ca:Cu:O system focusing on the 2212 phase (BSCCO-2212) for which the Tc lies on around 85 K. For the productions of this material, it was used two synthesis routes. In one of them it was followed only the polymeric precursor method developed by Pechini and, in the second route, the Microwave-Assisted Hydrothermal method was associated with the Pechini one. For this method the heat of the material is from inside out, i.e., the temperature of the system is increased very fast and, consequently, the velocity of synthesis is increased. In conventional heat treatment the material is heated, firstly, at the surface and then the heat is transferred to the interior of the system. The powders of the materials, which were obtained from the described methods, were heat treated and thus, pressed. After that, structural, electrical and magnetic characterizations were carried out to study the influence of each synthesis method on the properties of the produced superconductors.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:25:34Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-04-27Bitstream added on 2014-06-13T20:33:16Z : No. of bitstreams: 1 nahime_bo_me_ilha.pdf: 1294512 bytes, checksum: ffc3048caf6b741e23555fbf3b2fbd5e (MD5) / Na última década, cresceu consideravelmente o interesse pela produção de filmes finos ferroelétricos, em virtude do grande potencial que estes materiais apresentam para a produção de dispositivos de memória ferroelétrica não-voláteis. O titanato de bismuto, Bi4Ti3O12 (BIT) é um ferroelétrico com estruturas de camadas de bismuto, conhecido por apresentar elevada temperatura de Curie (Tc), próxima de 650ºC, e excelentes propriedades de fadiga ferroelétrica. Este trabalho teve como objetivo a síntese de filmes finos de BIT e o estudo das suas propriedades estruturais. Os filmes estudados foram preparados a partir de um método químico, similar ao método Pechini, e depositados sobre substratos de Si(100). Os filmes foram cristalizados em forno convencional entre 500°C e 700°C, por períodos entre 1 e 12 horas. As técnicas de difração de raios-X (DRX) e Espectroscopia no Infravermelho por Transformada Fourier (FT-IR), foram usadas como ferramentas de investigação. Para os filmes tratados termicamente entre 400°C e 700°C, observouse a presença das fases cristalinas Bi4Ti3O12 e Bi2Ti2O7 (paraelétrica). Para os filmes tratados termicamente a temperaturas mais elevadas (700°C) e tempos mais prolongados (10 horas), observou-se uma tendência de desaparecer a fase Bi2Ti2O17. Aliados a estes resultados, o aumento da intensidade do pico (117) do BIT e o decréscimo da sua respectiva largura a meia altura, para os filmes cristalizados a 700°C, sugerem que nestas condições são obtidos filmes mais bem cristalizados. Um estudo usando a técnica FT-IR demonstrou a presença de uma banda de absorção claramente evidenciada em torno de 700 cm-1. Esta banda está associada ao modo stretching da ligação Ti-O e torna-se consideravelmente mais estreita quando a resina polimérica precursora foi tratada termicamente a temperaturas mais elevadas. Este fato também comprovou que temperaturas em torno de 700°C são favoráveis para a... / In the last decade the interest for the production of ferroelectric thin films increased considerably because of the great potential that these materials present for the production of devices of no-volatile ferroelectric memory. The bismuth titanate, Bi4Ti3O12 (BIT), is a ferroelectric with structures of bismuth layers, known by presenting high temperature of Curie (Tc), close of 650ºC, and excellent properties of ferroelectric fatigue. This work had as objectives the synthesis of thin films of BIT and the study of their structural properties. The studied films were prepared starting from a chemical method, similar to the Pechini method, and deposited on substrata of Si(100). The films were crystallized in conventional oven between 500°C and 700°C for periods between 1 and 12 hours. The techniques of X-ray diffraction (DRX) and Fourier Transform Infrared (FT-IR) Spectroscopy were used as investigation tools. It was observed the presence of the crystalline phases Bi4Ti3O12 and Bi2Ti2O7 (paraelectric) for the films termically treated between 400°C and 700°C. To the films termically treated to higher temperatures (700°C) and more lingering times (10 hours) a tendency of the phase Bi2Ti2O7 to disappear was observed. Allied to these results, the increase of the intensity of the pick (117) of the BIT and the decrease of its respective width to half height, for the crystallized films to 700°C suggests that, in these conditions, better crystallized films are obtained. A study using the FT-IR technique demonstrated the presence of an absorption band clearly evidenced around 700 cm-1. This band is associated to the stretching way of the Ti-O connection and becomes considerably narrower when the precursory polimeric resin was termically treated to higher temperatures. This fact also proved that temperatures around 700°C are favorable for obtaining a mono-crystalline phase of Bi4Ti3O12.

Orientador: José Anchieta Gomes Neto / Banca: Edilene Cristina Ferreira / Banca: Marisa Spirandeli Crespi / Banca: Joaquim de Araújo Nóbrega / Banca: Márcia Andreia Mesquita Silva da Veiga / Resumo: Este trabalho tem por objetivo a avaliação do bismuto como padrão interno para a determinação de chumbo pelas seguintes técnicas: espectrometria de absorção atômica em chama de alta resolução e fonte contínua (HR-CS FAAS); espectrometria de absorção atômica em chama com fonte de linhas (LS FAAS); espectrometria de absorção atômica em forno de grafite com fonte de linhas (LS GFAAS); espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES); espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS); vaporização eletrotérmica acoplada a espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ETV-ICP-MS) em amostras diversas. Bismuto mostrou-se eficiente na correção de variações instrumentais e interferências matriciais. Para avaliar a exatidão dos métodos desenvolvidos, foram analisados três materiais de referência certificados sendo os valores obtidos concordantes a 95% de confiança com o valor certificado (teste t) quando a padronização interna foi aplicada. Testes de adição e recuperação apresentaram recuperações de 74 - 231% (sem PI) para 96 - 109% (com PI) em HR-CS FAAS; de 52 - 118% (sem PI) para 97 - 109% (com PI) em LS FAAS; de 36 - 125% (sem PI) para 96 - 110% (com PI) em LS GFAAS; de 56 - 91% (sem PI) para 95 - 110% (com PI) em ICP OES; de 36 - 136% (sem PI) para 95 - 106% (com PI) em ICP-MS e de 5 - 123% (sem PI) para 92 -119% (com PI) em ETV-ICP-MS. Além da melhoria da exatidão o emprego do padrão interno melhorou também a precisão do... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The goal of this work was the evaluation of the bismuth as internal standard for lead determinations by the following techniques: high-resolution continuum source flame atomic absorption spectrometry (HR-CS FAAS); line source flame atomic absorption spectrometry (LS FAAS); line source graphite furnace atomic absorption spectrometry (LS GFAAS); inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES); inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS); electrothermal vaporization inductively coupled plasma mass spectrometry (ETV-ICP-MS) in assorted samples. Bismuth showed efficiently correction for instrumental variations and matrix shifts. To evaluate the accuracy of developed methods three certified reference materials were analyzed and the obtained results were in agreement at 95% confidence level (t-test) with the certified values. Further addition/recovery tests showed recoveries of 74 - 231% (without IS) to 96 - 109% (with IS) in HR-CS FAAS; 52 - 118% (without IS) to 97 - 109% (with IS) in LS FAAS; 36 - 125% (without IS) to 96 - 110% (with IS) in LS GFAAS; 56 - 91% (without IS) to 95 - 110% (with IS) in ICP OES; 36 - 136% (without IS) to 95 - 106% (with IS) in ICP-MS and 5 - 123% (without IS) to 92 -119% (with IS) in ETV-ICP-MS. Further the improvement in the accuracy, the employing of internal standard improve the precision of results from 0,7 - 7,7% (without IS) to 0,1 - 4,0% (with IS) in HR-CS FAAS; 0,6 - 9,2% (without IS) to 0,3 - 4,3% (with IS) in LS FAAS; 1,5 - 9,9% (without IS) to 0,4 - 5,9% (with IS) in LS GFAAS; 0,8 - 9,0% (without IS) to 0,2 - 5,8% (with IS) in ICP OES; 0,5 - 11.3% (without IS) to 0,1 - 6,6% (with IS) in ICP-MS and 0,4 - 7,1% (without IS) to 0,1 - 4,2% (with IS) in ETV-ICP-MS. With the analytical signals obtained in the addition/recovery experiments were built up correlation graphics to... / Doutor

Submitted by Natíza Graziele Martins Borsato null (natiza_gmb@hotmail.com) on 2017-09-22T13:29:54Z No. of bitstreams: 1 DEFESA Natiza G M Borsato.pdf: 2718459 bytes, checksum: 27005db75663dcc081fd9ab405793b95 (MD5) / Rejected by Monique Sasaki (sayumi_sasaki@hotmail.com), reason: Solicitamos que realize uma nova submissão seguindo a orientação abaixo: O arquivo submetido está sem a ficha catalográfica. A versão submetida por você é considerada a versão final da dissertação/tese, portanto não poderá ocorrer qualquer alteração em seu conteúdo após a aprovação. Corrija esta informação e realize uma nova submissão contendo o arquivo correto. Agradecemos a compreensão. on 2017-09-27T18:30:18Z (GMT) / Submitted by Natíza Graziele Martins Borsato null (natiza_gmb@hotmail.com) on 2017-10-04T02:10:48Z No. of bitstreams: 1 DEFESA Natiza G M Borsato.pdf: 2725342 bytes, checksum: 2ca43e2f0da0345b3a705c0777b90ef3 (MD5) / Approved for entry into archive by Luiz Galeffi (luizgaleffi@gmail.com) on 2017-10-04T17:27:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 borsato_ngm_me_sjrp.pdf: 2725342 bytes, checksum: 2ca43e2f0da0345b3a705c0777b90ef3 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-10-04T17:27:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 borsato_ngm_me_sjrp.pdf: 2725342 bytes, checksum: 2ca43e2f0da0345b3a705c0777b90ef3 (MD5) Previous issue date: 2017-08-11 / No presente trabalho estudou-se, a concentração de bismuto total em áreas com falhas tectônicas e sua correlação com os níveis de radioisótopos de chumbo e de emissão de radônio-222. As determinações de bismuto total em diferentes solos foram realizadas por análise eletroquímica pela técnica de voltametria de redissolução anódica. Os valores de bismuto total aumentaram de acordo com o aumento da profundidade na extração do solo em estudo. Evidenciando a existência de bismuto decorrente da emanação de radônio-222 e sugerindo a existência de falhas geológicas nas áreas estudadas. Por análise estatística (ANOVA) verificou-se uma correlação da concentração de chumbo total e o nível de emissão de radônio-222 com a concentração de bismuto total. Essa correlação indica que a fonte de bismuto é proveniente da cadeia de decaimento radioativo do urânio-238 e tório-232. / In this work, the total concentration of bismuth areas with tectonic faults and their correlation and their correlation with the levels of lead radioisotopes and radon-222 emission. The determination of total bismuth in different soils were performed by electrochemical analysis using anodic redissolution voltammetry technique. The total bismuth values increased according to the depth increase in the extraction of the soil under study, evidencing the existence of bismuth due to the emanation of radon-222 and suggesting the existence of geological faults in the studied areas. Statistical analysis (ANOVA) showed a correlation between the total lead concentration and the emission level of radon-222 with the total bismuth concentration. This correlation indicates that the bismuth source is from the radioactive decay chain of uranium-238 and thorium-232.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-01-17Bitstream added on 2014-06-13T18:58:35Z : No. of bitstreams: 1 oliveira_sr_me_araiq.pdf: 597653 bytes, checksum: f431e4d0d211d6d3ef597bbd149851ef (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Bismuto foi avaliado como padrão interno (PI) na determinação direta de chumbo em vinagre por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (GF AAS). O comportamento térmico do Pb e Bi foi estudado por meio de curvas de temperatura de pirólise e de atomização em meio de vinagre e na presença dos modificadores Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, Ru, Ru com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, Ru com co-injeção de NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, W com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 e a mistura ternária Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 + NH4H2PO4. Por meio da temperatura de pirólise e de atomização, da massa característica, do sinal de absorção de fundo, do desvio padrão relativo, dos sinais transientes, dos gráficos de correlação e dos efeitos de matriz, concluiu-se que o modificador mais apropriado foi Ru com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2. Curvas analíticas construídas no intervalo de 2,50 a 15,0 μg L-1 Pb, usando a razão APb/ABi (absorbância de chumbo pela absorbância de padrão interno) versus concentração do analito, forneceram coeficientes de correlação linear típicos de r=0.9992. O método proposto foi aplicado para a determinação direta de chumbo em 18 amostras de vinagre comerciais. A comparação envolveu outro método de calibração e outro método de preparo de amostra. A concentração de chumbo variou de 2,6 a 37 μg L-1. O teste t de student mostrou que os resultados foram concordantes entre todos os métodos ao nível de 95% de confiança. Dois materiais de referência certificados para água da National Institute of Standards and Technology (1643d; 1640) foram também analisados e os valores encontrados foram concordantes ao nível de 95% de confiança com os valores certificados. A massa característica foi 40 pg Pb e o limite de detecção (LOD) foi de 0.3 μg L-1. O desvio padrão relativo (r.s.d) foi = 3,8%. A exatidão... / Bismuth was evaluated as internal standard (IS) for direct determination of lead in vinegar by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS). Thermal behaviors of Pb and Bi were investigated by means of pyrolysis and atomization curves built up in vinegar using the following modifiers: Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, Ru, Ru with co-injection of the Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, Ru with co-injection of the NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, W with co-injection of the Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 and the mixture Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 + NH4H2PO4. Ruthenium with coinjection of Pd/Mg was elected the best modifier after taking into consideration pyrolysis and atomization temperatures, characteristic mass, background level, precision, peak profile, correlation graph and matrix effects. For analytical curves within 2.50 - 15.0 æg L-1 Pb interval using the ratio APb/ABi (lead absorbance to IS absorbance) versus analyte concentration, typical linear correlations of r=0.9992 were obtained. The proposed method was applied for direct determination of lead in 18 commercial vinegar samples. Concentration of lead in vinegars varied from 2.6 to 37 æg L-1. Matrix matching calibration and digested samples were employed to help the validation of the method. A paired t-test showed that results between all methods were in agreement at 95% confidence level. Two water standard reference materials from the National Institute of Standards and Technology (1643d, 1640) were also analyzed and results were in agreement with certified values at a 95% confidence level. The characteristic mass was 40 pg Pb and the limit of detection (LOD) was 0.3 mg L-1. The relative standard deviation (r.s.d) was = 3.8% and recoveries of spiked samples were in the 96 - 108% range. Useful lifetime graphite tube was 1400 or 1600 without or with internal standardization, respectively.

Orientador: Rafael Zadorosny / Banca: Agda Eunice de Souza Albas / Banca: Fabiano Colauto / Resumo: As rotas de síntese dos cupratos supercondutores buscam por melhorias em suas propriedades como a obtenção de fases únicas, grãos homogêneos e melhor conectados o que, consequentemente, interfere no aumento da capacidade de transporte de corrente elétrica. Neste trabalho foi estudada a síntese do óxido supercondutor do sistema Bi:Sr:Ca:Cu:O na fase 2212 (BSCCO-2212) que apresenta temperatura crítica em torno de 85 K. Para a síntese desse material, foi utilizada uma variação do método dos precursores poliméricos desenvolvido por Pechini e, em uma segunda rota, foi adicionada, a este método, uma etapa na qual se aplicou o método de hidrotermalização assistida por energia de micro-ondas. Neste último, o material é aquecido de dentro para fora e, devido à interação das micro-ondas com a solução, a temperatura do sistema aumenta rapidamente, influenciando diretamente na velocidade da síntese. Em contraste, no aquecimento convencional, o material é aquecido, primeiramente, na superfície e, só então, ocorre a transferência de calor para o interior do sistema. Os pós resultantes dos dois métodos de síntese ora descritos foram tratados termicamente e, então, prensados para se obter pastilhas. Na sequência, foram feitas caracterizações estruturais, elétricas e magnéticas no intuito de se estudar a influência de cada método sobre as propriedades dos materiais sintetizados. / Abstract: The synthesis routes of superconducting cuprates seek for the improvement of the proprieties of these materials such as the achievement of pure superconducting phases, homogeneity of the grains, better connectivity between the grains and the increase of the transport current. In this study we synthesized oxide superconductors of the Bi:Sr:Ca:Cu:O system focusing on the 2212 phase (BSCCO-2212) for which the Tc lies on around 85 K. For the productions of this material, it was used two synthesis routes. In one of them it was followed only the polymeric precursor method developed by Pechini and, in the second route, the Microwave-Assisted Hydrothermal method was associated with the Pechini one. For this method the heat of the material is from inside out, i.e., the temperature of the system is increased very fast and, consequently, the velocity of synthesis is increased. In conventional heat treatment the material is heated, firstly, at the surface and then the heat is transferred to the interior of the system. The powders of the materials, which were obtained from the described methods, were heat treated and thus, pressed. After that, structural, electrical and magnetic characterizations were carried out to study the influence of each synthesis method on the properties of the produced superconductors. / Mestre

Orientador: José Anchieta Gomes Neto / Banca: Pedro de Magalhães Padilha / Banca: Bernhard Welz / Resumo: Bismuto foi avaliado como padrão interno (PI) na determinação direta de chumbo em vinagre por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (GF AAS). O comportamento térmico do Pb e Bi foi estudado por meio de curvas de temperatura de pirólise e de atomização em meio de vinagre e na presença dos modificadores Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, Ru, Ru com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, Ru com co-injeção de NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, W com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 e a mistura ternária Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 + NH4H2PO4. Por meio da temperatura de pirólise e de atomização, da massa característica, do sinal de absorção de fundo, do desvio padrão relativo, dos sinais transientes, dos gráficos de correlação e dos efeitos de matriz, concluiu-se que o modificador mais apropriado foi Ru com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2. Curvas analíticas construídas no intervalo de 2,50 a 15,0 μg L-1 Pb, usando a razão APb/ABi (absorbância de chumbo pela absorbância de padrão interno) versus concentração do analito, forneceram coeficientes de correlação linear típicos de r=0.9992. O método proposto foi aplicado para a determinação direta de chumbo em 18 amostras de vinagre comerciais. A comparação envolveu outro método de calibração e outro método de preparo de amostra. A concentração de chumbo variou de 2,6 a 37 μg L-1. O teste t de student mostrou que os resultados foram concordantes entre todos os métodos ao nível de 95% de confiança. Dois materiais de referência certificados para água da National Institute of Standards and Technology (1643d; 1640) foram também analisados e os valores encontrados foram concordantes ao nível de 95% de confiança com os valores certificados. A massa característica foi 40 pg Pb e o limite de detecção (LOD) foi de 0.3 μg L-1. O desvio padrão relativo (r.s.d) foi = 3,8%. A exatidão...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Bismuth was evaluated as internal standard (IS) for direct determination of lead in vinegar by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS). Thermal behaviors of Pb and Bi were investigated by means of pyrolysis and atomization curves built up in vinegar using the following modifiers: Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, Ru, Ru with co-injection of the Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, Ru with co-injection of the NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, W with co-injection of the Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 and the mixture Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 + NH4H2PO4. Ruthenium with coinjection of Pd/Mg was elected the best modifier after taking into consideration pyrolysis and atomization temperatures, characteristic mass, background level, precision, peak profile, correlation graph and matrix effects. For analytical curves within 2.50 - 15.0 æg L-1 Pb interval using the ratio APb/ABi (lead absorbance to IS absorbance) versus analyte concentration, typical linear correlations of r=0.9992 were obtained. The proposed method was applied for direct determination of lead in 18 commercial vinegar samples. Concentration of lead in vinegars varied from 2.6 to 37 æg L-1. Matrix matching calibration and digested samples were employed to help the validation of the method. A paired t-test showed that results between all methods were in agreement at 95% confidence level. Two water standard reference materials from the National Institute of Standards and Technology (1643d, 1640) were also analyzed and results were in agreement with certified values at a 95% confidence level. The characteristic mass was 40 pg Pb and the limit of detection (LOD) was 0.3 mg L-1. The relative standard deviation (r.s.d) was = 3.8% and recoveries of spiked samples were in the 96 - 108% range. Useful lifetime graphite tube was 1400 or 1600 without or with internal standardization, respectively. / Mestre