Orientadora: Profa. Dra. Lucia Helena Gomes Coelho / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia Ambiental, 2016. / A poluição dos recursos hídricos é um problema gerado pelo descarte -muitas vezes irregulare inadequado-dos dejetos, efluentes industriais e esgotos domésticos. A matéria orgânica presente neste ambiente pode ser considerada um indicador de poluição ambiental. Para sua determinação e quantificação, utilizam-se indicadoresdiretos e indiretos, sendo um deles o valor de concentração do carbono orgânico total (Corg) presente em umaamostra de água. O nitrogênio, em suas variadas espécies químicas, também é um indicadorque determina a característica de águas residuárias e de corpos hídricos. Em um curso d'água, a determinação química da forma predominante do nitrogênio pode fornecer indicações sobre o estágio da poluição eventualmente ocasionada pelolançamento de esgotos a montante.O nitrogênio Kjeldahl(NNKT) é o indicador nitrogenado característico de uma poluição recente, além de ser a forma dominanteno esgoto domésticobruto. A Região Metropolitana de São Paulo é uma das áreas demaioradensamento urbano do mundo, com consequente comprometimento da qualidade de seus recursos hídricos, sendolocalizada na área da Bacia do Alto Tietê. A Represa Billings é uma das responsáveis pelo abastecimento público de água nessa região. Em vista disso, o objetivo desta pesquisa foio de avaliar a viabilidade do uso da razão molar Corg/NNKTcomo indicadora da qualidade da água na represa Billings, além da sua correlação com o uso do solo.Para tanto, foi feito olevantamento de dados secundários destes parâmetros em cinco pontos amostrais da represa, sendo possível identificar qualitativamente os locais que possuem os maiores impactos antropogênicos ocasionados por despejo de esgoto. Assim como para o sedimento, foi calculada arazão molar Corg/NNKT, e obtiveram-se menoresvalores desta razãopara locais com elevados aportes de matéria orgânica de origem antrópica. Apesar daanálise estatística da razãoCorg/NNKTnão ter apresentado boa correlação com outras variáveis indicadoras de qualidade da água, esta pode ser um indicador qualitativo de interferência antrópica, uma vez que as estações de monitoramento mais impactadaspor aglomerados de moradias no entorno e que não possuem umainfraestrutura adequada, contribuindo assim para a poluição local do meio, são as que apresentaram os menores valores de razão Corg/NNKT, tendoas áreas mais preservadas um valor mais alto dessa relação. / The pollution of water resources is a problem generated by the disposal of waste, industrial effluents and domestic sewage,which are frequently irregular and inappropriate . The organic matter present in the environment isconsidered an indicator of environmental pollution. For its determination and quantification,direct and indirect indicators are used, being one of them the value of the concentration of total organic carbon (Corg) present in a water sample. Nitrogen, in its diverse chemical species, is also an indicator that determines the characteristics of wastewater and water bodies. In a watercourse, the chemical determination of the predominant form of nitrogen can indicate the stage of pollution eventually caused by the dumping of sewage upstream. The Kjeldahl nitrogen (NNKT) is the typical nitrogenous indicator for recent pollution and it is the dominant form in gross domestic sewages. The Metropolitan Area of São Paulois located in the area of the Alto Tiete basin and can be considered one of the greatest urban density in the world, with consequent impairment of the water resources quality,. The Billings Dam is one of the basins responsible for the public water supply in this area. For this reason, the main objective of this research was to evaluate the feasibility of using the molar ratio Corg/NNKTas an indicator of water quality in the Billings Dam, in addition to its correlation withtheland use. The gathering of secondary data of these parameters was made in five sampling points of the dam, where it was possible to qualitatively identify the sites with the largest anthropogenic impacts caused by the sewage disposal. As well as for the sediment, the molar ratio Corg/NNKTwas used andthe lower values of this ratiowere obtainedin sites with high inputs of organic matter from anthropogenic source. Despite the fact that the statistical analysis of Corg/NNKTratios have not shown good correlation with other water quality variables , this value can be used as a qualitative indicator of anthropogenic interference, since the monitoring stations -which are the most affected by surrounding housing clusters and do not have an adequate infrastructure, contributing to local pollution of the environment -werethe ones with the lowest Corg/ NNKTvalues, aswell asthe most preserved areas showed a higher value in this relation.

Orientador: Prof. Dr. Alexandre Zatkovskis Carvalho / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química, 2016. / No Brasil, onde a desigualdade social é evidente, nem todos os cidadãos têm acesso aos mesmos medicamentos. No entanto, algumas práticas como a distribuição de medicamentos pelo SUS, quebra de patentes, produção de genéricos e aviamento de medicamentos permitem que a população mais carente seja atendida em suas necessidades terapêuticas. Para que essas vantagens sejam efetivamente reais, deve-se garantir que a eficácia terapêutica dos medicamentos mais acessíveis seja similar à dos medicamentos de referência. Neste trabalho a técnica de eletroforese capilar foi utilizada para a comparação da qualidade de medicamentos. Desta forma, este trabalho constitui também um serviço público à população ao verificar comparativamente a qualidade de medicamentos de referência, genéricos, similares e magistrais utilizados para o tratamento de hipertensão, principalmente verificando a uniformidade de dosagem. A formulação escolhida para este estudo foi a associação de maleato de enalapril e hidroclorotiazida. Foram estudadas amostras do laboratório de referência, um genérico e um similar, na forma farmacêutica de comprimidos para administração via oral, além de duas formulações obtidas em farmácias magistrais, na forma farmacêutica de cápsulas. A identificação dos analitos foi realizada através da obtenção de espectros de absorção molecular. A exatidão do método de análise por eletroforese capilar de zona foi comprovada através de testes de recuperação realizados para todos os laboratórios analisados. A faixa aceita de teor de princípio ativo permitido pela farmacopeia brasileira é de 90 a 110% do valor declarado no rótulo do medicamento, condição satisfeita por todas as formulações testadas. Os testes de uniformidade de peso e dosagem das unidades de cada lote demonstraram que tanto os laboratórios industriais como os magistrais satisfazem os requerimentos da farmacopeia brasileira considerando 30 dias de tratamento, mesmo com grandes diferenças de preço ao consumidor. / Since social differences are remarkable in Brazil, not all citizens have access to the same drugs. However, some health-related policies such as drug distribution by SUS, early patent break, generic manufacture and compounding pharmacies allows less wealth population to access their health treatment. To make these advantages real the therapeutic efficacy of those inexpensive formulations must be assured, as are the reference drugs. In this work the capillary electrophoresis technique was used to compare the quality of medicines. This way, this work also offers a public service to the population due to its comparative study of the quality of anti-hypertensive reference medicine, generics, similar and formulations from compounding pharmacies, accessing principally dose uniformity. Oral pills of the association of enalapril maleate and hydrochlorothiazide were chosen for this study, including a reference drug (patent owner), one generic formulation and one similar formulation. Capsules from two compounding pharmacies were also analyzed. Brazilian Pharmacopoeia preconizes drug approved if active substance assay is between 90 to 110% of label. Weight and dosage uniformity tests of each batch showed that both industrial laboratories as compounding satisfy the requirements of Brazilian Pharmacopoeia given 30 days of treatment, even with large differences in price to the consumer.

Orientador: Prof. Dr. Wagner Alves Carvalho / Tese (doutorado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química, 2016. / A utilização de glicerol como substrato para reações de hidrogenólise, desidratação e hidrogenação é um meio mais sustentável para produzir propilenoglicerol (1,2-PDO) e hidroxiacetona (acetol). A conversão catalítica do glicerol é seletiva para estes produtos, utilizando catalisadores bifuncionais (ácido-metálico) e condições otimizadas de temperatura, massa de catalisador e fluxo de H2. Este trabalho teve como objetivo montar um sistema reacional em fluxo, adequado para realizar a conversão do glicerol de modo eficiente. Foram preparados carvões ativados (CA) comercial e de biomassa (caroço de azeitona), com e sem tratamento oxidativo, com impregnação de metal Cu ou Ni. Os materiais obtidos foram caracterizados por adsorção e dessorção de N2, titulação de grupos ácidos superficiais, análise termogravimétrica, dessorção à temperatura programada, redução à temperatura programada, quimissorção de H2, difração de raios-X e microscopia eletrônica de varredura. O teste de eficiência do reator foi realizado com o catalisador comercial mássico cromita de cobre (CuCr), onde foi obtido mais de 90% de conversão do glicerol e até 50% de rendimento para o 1,2-PDO. Em seguida foram estudados catalisadores suportados a base de CA comercial utilizando os metais Cu ou Ni, em que o Ni suportado CA apresentou resultados melhores de conversão do glicerol (superior a 90%) e de rendimento para o 1,2-PDO (20%). Por fim, foram testados CA¿s obtidos a partir de caroço de azeitona, com tratamento oxidativo e impregnados com Ni. Os catalisadores de biomassa foram mais eficientes do que os catalisadores CA (comercial), com conversão do glicerol superior a 90% e rendimento para o 1,2-PDO (25%). / Using glycerol as substrate for reactions of hydrogenolysis, dehydration and hydrogenation is a sustainable way to produce propylene glycol (1,2-PDO) and hydroxiacetone (acetol). Catalytic conversion of glycerol is selective for these products, using bifunctional catalysts (acid-metallic) and optimized conditions of temperature, mass of catalyst and H2 flow. This study aimed to build a reactional system in fixed-bed reactor, suitable to perform a glycerol conversion efficiently. It were prepared activated carbon (CA) commercial and from biomass (olive stone), with and without oxidative treatment, with Cu or Ni metal impregnation. Materials obtained were characterized by adsorption and desorption of N2, surface acid groups titration, termogravimetric analysis, temperature programmed desorption, temperature programmed reduction, H2 chemisorption, X ray diffraction and scanning electronic microscope. Efficiency test of reactor were performed with commercial mass catalyst, copper chromite (CuCr), which were obtained more than 90% of glycerol conversion and up to 50% 1,2-PDO yield. Then it were studied supported catalysts commercial CA-based using Cu or Ni metal, which CA-supported Ni presented better results of glycerol conversion (up to 90%) and 1,2-PDO yield (20%). At last, it were tested CA¿s obtained from olive stone, with oxidative treatment and impregnated with Ni. Catalysts from biomass were more efficient than commercial CA catalysts, with glycerol conversion up to 90% and 1,2-PDO yield up to 25%.

Orientadora: Profª. Drª. Káthia Maria Honório / Tese (doutorado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química, 2016. / O conhecimento de química dos estudantes que ingressam no ensino superior é frequentemente relatado, na literatura, como deficiente. Esse problema acarreta dificuldade de compreender conceitos e fenômenos. É importante conhecer as operações do pensamento, aliadas aos conteúdos conceituais que um estudante mobiliza para aprender, a fim de auxiliá-lo a melhorar sua capacidade cognitiva e, assim, suprir, da melhor forma possível, as lacunas educacionais que apresenta. Neste contexto, a finalidade desta pesquisa consistiu em investigar o movimento na aprendizagem em química promovido pela ação coletiva de alunos ingressantes no ensino superior, ao resolver tarefas envolvendo videoaulas screencast. Para tal, neste estudo de caso foram investigados os indicadores cognitivos mobilizados durante a execução de dois grupos de situações, o primeiro, de caráter individual, e o segundo, coletivamente. Como hipótese, tem-se como alicerce dessa movimentação o aumento da quantidade e da qualidade dos indicadores, incluindo os invariantes operatórios (as operações do pensamento aliadas aos conteúdos conceituais, segundo Vergnaud). Participaram da pesquisa alunos do primeiro ano do Curso de Farmácia da Faculdade de Medicina do ABC, em Santo André, São Paulo. O tema escolhido para as situações propostas foi ebulição da água, que permite explicações em diferentes níveis de cognição. As tarefas propostas foram filmadas durante suas resoluções, e as gravações foram transcritas e analisadas com o auxílio do software Transana. Os indicadores utilizados para a realização da Análise Textual Discursiva (ATD) foram criados por associação do Espaço do Conhecimento Químico de Vicente Talanquer à Teoria dos Campos Conceituais de Gérard Vergnaud. Ao final dos trabalhos, foi produzida uma videoaula pelo grupo, modelo screencast, gravada com o auxílio do programa CamStudio. Os resultados contabilizam maior quantidade e melhor qualidade dos indicadores cognitivos nas situações de caráter coletivo, permitindo inferir que, nas condições deste estudo, houve um movimento ascensional na aprendizagem de química. / The chemistry knowledge of students who have entered higher education courses is often reported, in literature, as deficient. This problem entails difficulty in understanding concepts and phenomena. Knowing the thinking operations related to conceptual contents that students mobilize in order to learn is an important ally in helping them enhance their cognitive capabilities, thus filling in, in the best possible way, the education gaps they show. Within this context, the goal of this research consisted in investigating the movement in learning chemistry promoted by the action taken collectively by students entering the higher education level, when tackling tasks which involve screencast video classes. For such, in this case study, we investigated the cognitive indicators mobilized while carrying out two groups of situations; the first, individually, and the second, collectively. As a hypothesis, the increase in both quantity and quality of the indicators, including the operatory invariants (the thinking operations related to conceptual contents, according to Vergnaud), is taken as groundwork for this movement. First-year students from the pharmacy course at `Faculdade de Medicina do ABC¿, in Santo André, São Paulo, participated in this research. The theme chosen for the proposed situations was `the boiling of water¿, which yields explanations on different levels of cognition. The tasks proposed were shot in video as they were carried out, and the recordings were transcribed and analyzed with the help of the Transana software. The indicators used for carrying out the Discursive Textual Analysis (DTA) were created by associating Vincent Talanquer¿s Chemistry Knowledge Space with Gérard Vergnaud¿s Theory of Conceptual Fields. At the end of the works, a screencast model video class, shot with help from the program CamStudio, was produced by the group. The results display higher quantity and better quality of the cognitive indicators in collective situations, allowing inferring that, in this study¿s conditions, there was an upward movement in chemistry learning.

Orientador: Prof. Dr. Anderson Orzari Ribeiro / Tese (doutorado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química, 2016. / Considerando o histórico de fármacos enantiomericamente puros e suas interações específicas com células alvos, nesse trabalho foram sintetizadas e caracterizadas quinze ftalocianinas com substituintes opticamente ativos e analisada suas propriedades fotoquímicas para possível aplicação como fármaco fotossensibilizador. Todas as ftalocianinas foram caracterizadas por RMN 1H, espectroscopia de massas, absorção na região do UV-vis, rendimentos quânticos de fluorescência e geração de espécies reativas de oxigênio sob irradiação. Resultados evidenciam que os diferentes grupos inseridos na periferia do anel ftalocianínico influenciam na solubilidade e na agregação do macrociclo, porém não influenciam significativamente nos rendimentos quânticos de geração de espécies reativas nas condições empregadas. Em relação a atividade óptica dos grupos e seus pares enantioméricos, pode-se concluir que não há relação direta entre configuração espacial e características fotoquímicas e fotofísicas, visto que não houve nenhuma relação que possa ser estabelecida como "regra" para esses compostos. Posteriores testes biológicos devem ser realizados par determinar interação entre células e as diferentes ftalocianinas sintetizadas. / Considering the history of enantiomerically pure drugs and their specific interaction with target cells, in this study were synthesized and characterized fifteen phthalocyanines with optically active substituents to be applied as photosensitizers in photodynamic therapy.. All phthalocyanines were characterized by 1H NMR, mass spectrometry, absorption and fluorescence emission, quantum yields of fluorescence and the quantum yield of generation of oxygen reactive species under irradiation. Results show that the different groups inserted on the phthalocyanine peripheral ring have influence on the solubility and the aggregation of the macrocycle in solution. With respect to optical characteristics, analyzing the groups and their enantiomeric pairs, it can be concluded that there is no direct link between configuration and photochemical and photophysical characteristics, as no relationship could be established as "rule" for these compounds. Further analyses should be taken to understand the influence of chiral ligands in the interaction of these phthalocyanines with target cells.

Orientador: Prof. Dr. Wendel Andrade Alves / Tese (doutorado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química, 2015. / Este estudo versa sobre o desenvolvimento de um compósito de silicone VMQ (metil-vinil-siloxano), do tipo HTV ("high temperature vulcanizing"), com propriedades termo-solvatocrômicas provenientes da intercalação de diferentes proporções do sal iônico [NiI3(H2O)3]- na matriz polimérica. Descreve-se aqui pela primeira vez a combinação e aplicação de um compósito cromogênico em borrachas de silicone (Polidimetilvinilsiloxano). A adição dos complexos iônicos levou à formação de estruturas estáveis, com propriedades de histerese cromática de até 5h. Após a síntese e adição do complexo [NiI3(H2O)3]-, foi realizada a caracterização do compósito por diversas técnicas analíticas envolvendo espectroscopias diversas, microscopias e métodos de raios X. Por meio destas técnicas, foi possível conhecer sua inércia química e viabilizar sua aplicação prática em nível laboratorial/industrial. Desenvolveu-se a aplicação deste sistema como um sensor adaptativo, termo-solvatocrômico, o qual se revelou como uma tecnologia simples com capacidade de indicar falhas graves em isoladores poliméricos submetidos a sobreaquecimento. Com isso, abriu-se possibilidade para uso do material em inspeções preditivas em subestações e linhas de transmissão elétrica de média e alta potência. Além do uso como sensor de temperatura em sistemas elétricos, discute-se também seu potencial para aplicações em tintas indicadoras de aquecimento, displays térmicos, atenuadores de intensidade luminosa em janelas inteligentes, entre outros. / This study reports on the development of a VMQ (methylvinyl siloxane), HTV type (high temperature vulcanizing), silicone composite with thermo-solvatochromic properties arising from the intercalation of different amounts of the ionic salt [NiI3(H2O)3]- into the polymer matrix. It is described here, for the first time, the combination and application of a chromogenic composite in silicone rubbers (poly dimetyl vinyl siloxanes). The addition of ionic complexes has led to the formation of stable structures, with remarkable properties of chromic hysteresis for periods over 5 hours. After synthesis and incorporation of [NiI3(H2O)3]-, the composite was fully characterized through a wide number of analytical techniques including spectroscopy, microscopy and X-rays methods. With these techniques, it has been possible scrutinize its chemical inertia and enable its practical application at both laboratorial and industrial levels. It has been developed its application as an adaptative thermo-solvatochromic sensor which has been found to be a simple technology able to detect serious flaws in polymeric insulators undergone to overheating. Thus, new possibilities for its usage for predictive inspections in electrical substations and power transmission lines have been uncovered. In addition to the usage as a temperature sensor in electrical plants, it is also discussed the potential of the composite for applications in heating indicator inks, thermal displays and light attenuators on smart windows, among others.

Orientador: Prof. Dr. Hueder Paulo Moisés de Oliveira / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química, 2016. / As propriedades fotofísicas e fotoquímica de quatro ftalocianinas comerciais (parte A) foram investigadas em DMSO, DMSO80%/THF20%, DMSO60%/THF40%, DMSO40%/THF60%, DMSO20%/THF80% e THF (v/v). Quatro ftalocianinas foram sintetizadas (parte B), sendo elas a metil ftalocianina de zinco (MetZnPc), metil ftalocianina de cloro-alumínio (MetAlClPc), terc-butil ftalocianina de zinco (TbutZnPc) e terc-butil ftalocianina de cloro-alumínio (TbutAlClPc). Suas propriedades fotofísicas e fotoquímica também foram estudadas em diferentes solventes, sendo eles THF, DMF, DMSO, CHCl3 e MeOH. Para o estudo dos tempos de vida, foi utilizada a técnica de tempo correlacionado de contagem de único fóton (TCSPC). Nas ftalocianinas comerciais, o método indireto utilizando DPBF foi utilizado para demonstrar a geração de espécies reativas de oxigênio dos compostos. O método direto, que analisa as curvas de decaimento de fosforescência do oxigênio singlete em 1270 nm, também foi empregado, tanto para as ftalocianinas comercias quanto para as ftalocianinas sintetizadas. A influência do metal central nas propriedades fotofísicas, fotoquímica e o efeito do solvente foram discutidos em todos os compostos estudados, tanto da parte A quanto da parte B. Para os compostos sintetizados, o estudo do efeito da agregação foi investigado em THF. Verificou-se o efeito dos ligantes periféricos e axiais, bem como o efeito dos metais complexados em todas as propriedades estudadas. / Photophysical and photochemical properties of four commercial phthalocyanines (part A) were investigated in DMSO, DMSO80%/THF20%, DMSO60%/THF40%, DMSO40%/THF60%, DMSO20%/THF80% and THF. Four phthalocyanines were synthesized (part B), they are methyl zinc phthalocyanine (MetZnPc), methyl aluminum-chloride phthalocyanine (MetAlClPc), tert-butyl zinc phthalocyanine (TbutZnPc) and tert-butyl aluminum-chloride phthalocyanine (TbutAlClPc). Their photophysical and photochemical properties have also been studied in different solvents, THF, DMF, DMSO, CHCl3 and MeOH. Fluorescence lifetimes were recorded using a time correlated single photon counting setup (TCSPC) technique. In commercial phthalocyanines, the chemical method, using DPBF as a quencher, was employed in order to demonstrate the generation of reactive oxygen species. Direct method, which analyzes phosphorescence decay curves of singlet oxygen at 1270 nm, was also employed, both for commercial phthalocyanines and for the synthesized phthalocyanines. The influence of central metal ions on the photophysical and photochemical properties and the influence of media were discussed in all studied compounds, both in part A and part B. For the synthesized compounds, the aggregation effect study was investigated in THF. The effect of peripheral and axial ligands as well as the effect of the complexed metal ion in all the studied properties were investigated.

Orientador: Prof. Dr. Hueder Paulo Moisés de Oliveira / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química, 2016. / As propriedades fotofísicas e fotoquímica de quatro ftalocianinas comerciais (parte A) foram investigadas em DMSO, DMSO80%/THF20%, DMSO60%/THF40%, DMSO40%/THF60%, DMSO20%/THF80% e THF (v/v). Quatro ftalocianinas foram sintetizadas (parte B), sendo elas a metil ftalocianina de zinco (MetZnPc), metil ftalocianina de cloro-alumínio (MetAlClPc), terc-butil ftalocianina de zinco (TbutZnPc) e terc-butil ftalocianina de cloro-alumínio (TbutAlClPc). Suas propriedades fotofísicas e fotoquímica também foram estudadas em diferentes solventes, sendo eles THF, DMF, DMSO, CHCl3 e MeOH. Para o estudo dos tempos de vida, foi utilizada a técnica de tempo correlacionado de contagem de único fóton (TCSPC). Nas ftalocianinas comerciais, o método indireto utilizando DPBF foi utilizado para demonstrar a geração de espécies reativas de oxigênio dos compostos. O método direto, que analisa as curvas de decaimento de fosforescência do oxigênio singlete em 1270 nm, também foi empregado, tanto para as ftalocianinas comercias quanto para as ftalocianinas sintetizadas. A influência do metal central nas propriedades fotofísicas, fotoquímica e o efeito do solvente foram discutidos em todos os compostos estudados, tanto da parte A quanto da parte B. Para os compostos sintetizados, o estudo do efeito da agregação foi investigado em THF. Verificou-se o efeito dos ligantes periféricos e axiais, bem como o efeito dos metais complexados em todas as propriedades estudadas. / Photophysical and photochemical properties of four commercial phthalocyanines (part A) were investigated in DMSO, DMSO80%/THF20%, DMSO60%/THF40%, DMSO40%/THF60%, DMSO20%/THF80% and THF. Four phthalocyanines were synthesized (part B), they are methyl zinc phthalocyanine (MetZnPc), methyl aluminum-chloride phthalocyanine (MetAlClPc), tert-butyl zinc phthalocyanine (TbutZnPc) and tert-butyl aluminum-chloride phthalocyanine (TbutAlClPc). Their photophysical and photochemical properties have also been studied in different solvents, THF, DMF, DMSO, CHCl3 and MeOH. Fluorescence lifetimes were recorded using a time correlated single photon counting setup (TCSPC) technique. In commercial phthalocyanines, the chemical method, using DPBF as a quencher, was employed in order to demonstrate the generation of reactive oxygen species. Direct method, which analyzes phosphorescence decay curves of singlet oxygen at 1270 nm, was also employed, both for commercial phthalocyanines and for the synthesized phthalocyanines. The influence of central metal ions on the photophysical and photochemical properties and the influence of media were discussed in all studied compounds, both in part A and part B. For the synthesized compounds, the aggregation effect study was investigated in THF. The effect of peripheral and axial ligands as well as the effect of the complexed metal ion in all the studied properties were investigated.

Orientador: Prof. Dr. Wendel Andrade Alves / Tese (doutorado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química, 2016. / Conjugados de moleculas organicas geralmente se arranjam em sistemas complexos multifasicos que sao muito sensiveis ao processamento e ao ambiente quimico local. E alem disso, as interacoes intermoleculares e presenca de moleculas assimetricas introduzem variacoes estruturais no empacotamento molecular e no ordenamento em maiores escalas, o que diretamente afeta as mais diferentes propriedades fisico-quimicas e processos associados ao material estudado. Nesta tese duas abordagens envolvendo a formacao de materiais hibridos baseados em estruturas supramoleculares de polimeros e peptideos foram estudadas. A primeira trata da obtencao de blendas polimericas baseadas em poli-(¿Ã)-caprolactona (PCL) com polianilina (PANI) dopada pelo aminoacido N-Acetil-L-Cisteina (NAC) pelos metodos de solution casting e eletrofiacao. Os materiais foram caracterizados acerca das suas propriedades morfologicas, estruturais e moleculares em diferentes escalas. A partir dos resultados foi obtida a relacao entre a variacao das propriedades da blenda em relacao a diferentes concentracoes de NAC. Os resultados indicam que a NAC aumenta a organizacao e cristalinidade da blenda, alem de mostrar a relacao entre o processamento e a micro-nanoestrutura interna. E mostrado tambem o processo de dopagem da PANI pela acido conjugado da NAC, o qual favorece a formacao de diferentes formas de PANI. Os resultados indicam a formacao de uma estrutura supramolecular mantida por interacoes intermoleculares do tipo enxofre-¿Î (SH-¿Î) entre a PANI e a NAC. O segundo topico e sobre o estudo da formacao de matrizes conjugadas de estruturas supramoleculares de L,L-difenilalanina (FF-MNSs) em duas diferentes estruturas cristalinas, hexagonal P61 e ortorrombica P22121, com microperoxidase-11 (MP11) e o polieletrolito poli(alilamina hidroclorada) (PAH). Com o uso de tecnicas espectroscopicas discute-se o papel da estrutura cristalina na interacao entre as FF-MNSs e a MP11. E por eletroquimica o papel do PAH no sistema e elucidado. Com auxilio de simulacoes computacionais e observada a dopagem do material com estrutura ortorrombica por moleculas de PAH, diminuindo a energia de band-gap em ~1 eV. A cinetica da reacao de catalise de reducao de H2O2 e estudada, e entao e mostrado o processo de deteccao de glicose pela enzima glicose oxidase suportada na matriz hibrida formada. Os resultados presentes nesse trabalho contribuem com o estudo de novos conjugados supramoleculares de peptideos e polimeros. Assim a interacao entre as diferentes moleculas, e os fatores que levam a essas interacoes sao discutidas, trazendo consigo novas consideracoes sobre a formacao de materiais supramoleculares. / Organic molecules conjugates usually arrange itself in complex multiphasic systems that are very sensitive to processing and the local chemical environment. Beyond that, the intermolecular interactions and the presence of asymmetric molecules introduces structural variations in the molecular packing and larger scales order, which directly affects different physical-chemical properties and processes associated with the studied materials. In this thesis, two approaches involving the formation of hybrid materials based on supramolecular structures of polymers and peptides were studied. The first one deals with the obtaining of polymer blends based on poly-(å)-caprolactone (PCL) with polyaniline (PANI) doped by the amino acid N-Acetyl-L-Cysteine (NAC) by the solution casting and electrospinning methods. The materials were characterized by its morphologic, structural and molecular properties in different size scales. From the obtained results, the relation between the changes on the blends properties and different NAC concentration was achieved. The results indicate that NAC enhances the organization and the crystallinity index of the blends, and shows the relation between the obtaining method and the internal micro-nanostructure. Later it is shown that NAC also modify the molecular properties of PANI. Using spectroscopic techniques, the doping process of PANI by the conjugate acid of NAC was studies, showing that NAC favors the formation of different PANI forms. The results indicate the formation of a supramolecular structure maintained by sulfur-ð (SH-ð) interactions between PANI and NAC. The second topic is about the formation of conjugated matrixes of supramolecular structures of L,L-diphenylalanine (FF-MNSs) in two different crystal structures, the hexagonal P61 and the orthorhombic P22121, with microperoxidase-11 (MP11) and the polyelectrolyte poly(allylamine hydrochloride) (PAH). Using spectroscopic techniques, the role of the crystal structure in the interaction between the FF-MNSs and MP11 is discussed. And with electrochemical experiments the role of PAH is elucidated. And using computational simulations it is observed the doping of the orthorhombic structure by PAH molecules, decreasing the band-gap energy in about 1eV. The kinetics of the catalytic reduction reaction of hydrogen peroxide was studies, and is shown as proof of concept the detection of glucose by the enzyme glucose oxidase supported in the obtained hybrid matrix. The presented results in this work contribute with the study of novel supramolecular conjugates of peptides and polymers, and the factors that lead to those interactions are discussed, bringing with it new considerations about the formation of supramolecular materials.

Orientadora: Profa. Dra. Diana Sarita Hamburger / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia Ambiental, 2017. / A poluição dos corpos hídricos compromete a qualidade da água para abastecimento humano além de outros usos múltiplos. Os fatores de poluição estão associados ao lançamento de efluentes e à poluição difusa relacionada ao tipo de uso e ocupação do solo na bacia hidrográfica. Este trabalho aborda a relação entre o uso do solo e a qualidade da água em microbacias hidrográficas cuja drenagem verte diretamente para o Braço Rio Grande da Represa Billings, importante manancial utilizado para o abastecimento da Região Metropolitana de São Paulo. A área de estudo contém cursos d¿água sob influência de usos diversos, tais como: ocupação urbana, chácaras, horticultura e mata. A identificação dos tipos de uso do solo na bacia foi realizada a partir de interpretação de imagens e de banco de dados em ambiente de Sistema de Informações Geográficas (SIG). Análises in loco e coletas de amostras foram realizadas para verificar a qualidade da água, por meio dos seguintes parâmetros: Temperatura, Turbidez, pH, Oxigênio Dissolvido, Sólidos Totais Dissolvidos, Condutividade Elétrica e Fósforo Total. Os resultados mostraram correlações entre os parâmetros avaliados e os usos do solo, havendo piora da qualidade nos usos mais antropizados, principalmente pela falta de coleta de efluentes domésticos, e água de melhor qualidade nas áreas mais vegetadas. Tais fatores apontam para a importância do controle e planejamento do uso do solo em bacias tributárias para manutenção da qualidade da água, em especial a coleta e tratamento de esgotos, principalmente em áreas de mananciais. / Water bodies pollution endanger water for human consumption and other multiple uses. Pollution factors are associated with the discharge of effluents and diffuse pollution related to watershed land use. This work addresses the relationship between land use and water quality in watersheds whose streams drain directly into the Billings reservoir, important supply source of the São Paulo Metropolitan Region. The study area contains watercourses under the influence of various uses such as urban settlements, farms, horticulture, and forest. The identification of land use in the basin was performed using image interpretation and database on Geoprocessing Information System (GIS). Analysis in loco and samples were collected to verify the water quality, using the following parameters: Temperature, Turbidity, pH, Dissolved Oxygen, Total Dissolved Solids, Electrical Conductivity and Total Phosphorus. The results showed correlations between parameters and land uses, with worse quality in the most anthropic uses, mainly the lack of sewage collect systems, and better water quality in the most vegetated areas. These factors point out to the importance of planning and control of land use in watersheds for maintenance of water quality, in particular the collection and treatment of sewage, especially in spring watershed areas.