De nos jours, les bâtiments sont de plus en plus confinés afin de limiter au maximum les déperditions énergétiques et parallèlement les matériaux de construction, d’ameublement et de décoration sont une source de composés organiques volatils (COV) et de formaldéhyde. La combinaison de ces deux éléments conduit à un air intérieur davantage pollué que l’air extérieur. Au cours de cette thèse, une nouvelle méthode d’analyse simultanée par SPME/GC/MS des COV et du formaldéhyde dans l’air intérieur a été développée. Une nouvelle cellule d’émission a également été mise au point pour évaluer les émissions des matériaux par couplage avec la SPME. L’ensemble de ces méthodes a été appliqué au suivi de la QAI et des émissions de matériaux de deux bâtiments neufs (un collège et un logement) durant les 6 mois suivant leur construction. Enfin, les données collectées au cours de ce suivi ont permis le développement d’un modèle prédictif de la QAI. / Nowadays, buildings are more and more airtight in order to limit heat loss as much as possible. At the same time, building, decorative and furnishing materials are known to be a volatile organic compound (VOC) and formaldehyde source. The result of these two facts is that indoor air is finally more polluted than outdoor air. During this PhD, a new analytical method based on SPME/GC/MS to analyse simultaneously VOCs and formaldehyde in indoor air was developed. A new emission cell was also designed to evaluate materials emission by coupling it with SPME. All these new methods were then applied in two new buildings (a high school and a dwelling) in order to follow indoor air quality and building materials emissions during the six month following their construction. Finally, the data collected during this study were used to develop an indoor air quality modeling.

Objetivo. Demonstrar que a ocorrência de episódios críticos de poluição por ozônio na região de Cubatão-Centro é influenciada pelo aporte externo de poluentes, que participam dos processos físico-químicos de formação e remoção de reagentes fotoquímicos na atmosfera. Métodos. O estudo envolveu a obtenção e o tratamento de dados meteorológicos e de concentrações de poluentes fornecidos pela rede de monitoramento da qualidade do ar, bem como a realização de campanhas de amostragem passiva de ozônio (O ) e ativa de COVs, aldeídos e etanol na atmosfera da região. A amostragem de O VI 3 foi realizada com amostradores tipo Ogawa® e as concentrações foram determinadas por cromatografia iônica, com detecção por condutividade elétrica. Na amostragem de COVs foram utilizados tubos de aço contendo o adsorvente Tenax-GR, e a quantificação das amostras foi realizada por cromatografia gasosa e espectrometria de massas. A amostragem de aldeídos foi realizada com cartuchos de sílica gel revestido com 2,4 DNPH, e a quantificação realizada por cromatografia liquida de alta performance, com detector ultravioleta (UV/VIS). A amostragem de etanol foi realizada com cartuchos revestidos de florisil, e a quantificação realizada por flame ionization detector. O transporte de massas de ar foi analisado com base em backward trajectories, calculadas pelo modelo STILT. A interpretação dos dados foi realizada por estatística descritiva, boxplot, análise de correlação e análise multivariada (clusters). Resultados. A maioria dos episódios de ultrapassagem do PQAr de ozônio ocorreu no verão, entre 15h e 16h, com ventos predominantes de S/SE e velocidades superiores a 2,5m/s, típicos de períodos diurnos (brisa marítima). As espécies orgânicas precursoras de ozônio mais importantes foram: formaldeído, acetaldeído, tolueno, 1,2,3-trimetilbenzeno, m-xileno, etanol, oxileno, etilbenzeno, 1,3,5-trimetilbenzeno e benzeno. A retrotrajetória das massas de ar que chegam à Cubatão-Centro comprovou a influência de emissões exógenas. Os resultados obtidos na circulação de mesoescala, simulada pelo modelo BRAMS, concordam com os resultados obtidos por JAESCHKE (1997), onde apenas uma parcela da concentração média de poluentes de Cubatão-Centro era oriunda de fontes locais, sendo o restante decorrente do transporte de massas, com ocorrência de elevadas concentrações de poluentes com fluxo de direção norte-noedeste (brisa terrestre) e sul-sudeste (brisa marítima) / Objective. Demonstrate that critical episode occurrences of air pollution are influenced by external input of pollutants that participate in the processes of atmospheric photochemical reagent formation and removal. Methods. The study involved meteorological data collection and processing of pollutant concentration data gathered by the air quality monitoring network. Campaigns of passive sampling of O and active sampling of VOCs, aldehydes and ethanol in the atmosphere of the region were also performed. The O 3 sampling was conducted with the Ogawa ® type samplers and the concentrations were determined by ion chromatography with electrical conductivity detector. VOCs sampling was performed using steel tubes containing Tenax GR adsorbent, and quantification was done by gas chromatography and mass spectrometry. Aldehyde sampling was performed with silica gel cartridges coated with 2,4 DNPH and quantification done by High Performance Liquid Chromatography (HPLC) with ultraviolet detector (UV / VIS). Ethanol sampling was performed with florisil coated cartridges and quantification by flame ionization detector. The transport of air masses was analyzed based on Backward trajectories calculated by the model STILT. Interpretation of the data was performed using descriptive statistics, boxplots, correlation analysis and multivariate analysis (clusters). Results. Most episodes of Ozone exceeding Air Quality Standards occurred in the summer, between 15h and 16h, with prevailing winds from S / SE and with velocities greater than 2.5 ms -1 , typical of day periods (sea breeze). Major ozone precursor organic species are: formaldehyde, acetaldehyde, toluene, 1,2,3-trimethylbenzene, m-xylene, ethanol, xylene, ethylbenzene, 1,3,5trimethylbenzene and benzene. The retro trajectory of air masses arriving at Cubatão-Center proved the influence of exogenous emissions. Results in the mesoscale circulation given by model simulation by BRAMS, agree with the results obtained by JAESCHKE (1997), showing that only a portion of the average concentration of pollutants Cubatão-Centro was due to local sources, with the rest resulting from the transport of masses, with the occurrence of high concentrations of pollutants resulting when flow directions are from NW (land breeze) and SE (sea breeze).

This thesis examines especially the area of accounting adjustments for the purpose of use of EVA value concept. Adjustments are examined for financial statements prepared under IFRS and CAS. The thesis concentrates particularly on fair value revaluation of assets and liabilities, capitalization of expenses with investment character, leasing and goodwill. Objective of this thesis is to analyze the EVA value concept, update this topic with the foreign literature and to provide recommendations for performing these adjustments. This thesis concerns also about the general examination of the enterprise value, impact of expectations or division of the enterprise value on current operations value and future growth value.

Objetivo. Demonstrar que a ocorrência de episódios críticos de poluição por ozônio na região de Cubatão-Centro é influenciada pelo aporte externo de poluentes, que participam dos processos físico-químicos de formação e remoção de reagentes fotoquímicos na atmosfera. Métodos. O estudo envolveu a obtenção e o tratamento de dados meteorológicos e de concentrações de poluentes fornecidos pela rede de monitoramento da qualidade do ar, bem como a realização de campanhas de amostragem passiva de ozônio (O ) e ativa de COVs, aldeídos e etanol na atmosfera da região. A amostragem de O VI 3 foi realizada com amostradores tipo Ogawa® e as concentrações foram determinadas por cromatografia iônica, com detecção por condutividade elétrica. Na amostragem de COVs foram utilizados tubos de aço contendo o adsorvente Tenax-GR, e a quantificação das amostras foi realizada por cromatografia gasosa e espectrometria de massas. A amostragem de aldeídos foi realizada com cartuchos de sílica gel revestido com 2,4 DNPH, e a quantificação realizada por cromatografia liquida de alta performance, com detector ultravioleta (UV/VIS). A amostragem de etanol foi realizada com cartuchos revestidos de florisil, e a quantificação realizada por flame ionization detector. O transporte de massas de ar foi analisado com base em backward trajectories, calculadas pelo modelo STILT. A interpretação dos dados foi realizada por estatística descritiva, boxplot, análise de correlação e análise multivariada (clusters). Resultados. A maioria dos episódios de ultrapassagem do PQAr de ozônio ocorreu no verão, entre 15h e 16h, com ventos predominantes de S/SE e velocidades superiores a 2,5m/s, típicos de períodos diurnos (brisa marítima). As espécies orgânicas precursoras de ozônio mais importantes foram: formaldeído, acetaldeído, tolueno, 1,2,3-trimetilbenzeno, m-xileno, etanol, oxileno, etilbenzeno, 1,3,5-trimetilbenzeno e benzeno. A retrotrajetória das massas de ar que chegam à Cubatão-Centro comprovou a influência de emissões exógenas. Os resultados obtidos na circulação de mesoescala, simulada pelo modelo BRAMS, concordam com os resultados obtidos por JAESCHKE (1997), onde apenas uma parcela da concentração média de poluentes de Cubatão-Centro era oriunda de fontes locais, sendo o restante decorrente do transporte de massas, com ocorrência de elevadas concentrações de poluentes com fluxo de direção norte-noedeste (brisa terrestre) e sul-sudeste (brisa marítima) / Objective. Demonstrate that critical episode occurrences of air pollution are influenced by external input of pollutants that participate in the processes of atmospheric photochemical reagent formation and removal. Methods. The study involved meteorological data collection and processing of pollutant concentration data gathered by the air quality monitoring network. Campaigns of passive sampling of O and active sampling of VOCs, aldehydes and ethanol in the atmosphere of the region were also performed. The O 3 sampling was conducted with the Ogawa ® type samplers and the concentrations were determined by ion chromatography with electrical conductivity detector. VOCs sampling was performed using steel tubes containing Tenax GR adsorbent, and quantification was done by gas chromatography and mass spectrometry. Aldehyde sampling was performed with silica gel cartridges coated with 2,4 DNPH and quantification done by High Performance Liquid Chromatography (HPLC) with ultraviolet detector (UV / VIS). Ethanol sampling was performed with florisil coated cartridges and quantification by flame ionization detector. The transport of air masses was analyzed based on Backward trajectories calculated by the model STILT. Interpretation of the data was performed using descriptive statistics, boxplots, correlation analysis and multivariate analysis (clusters). Results. Most episodes of Ozone exceeding Air Quality Standards occurred in the summer, between 15h and 16h, with prevailing winds from S / SE and with velocities greater than 2.5 ms -1 , typical of day periods (sea breeze). Major ozone precursor organic species are: formaldehyde, acetaldehyde, toluene, 1,2,3-trimethylbenzene, m-xylene, ethanol, xylene, ethylbenzene, 1,3,5trimethylbenzene and benzene. The retro trajectory of air masses arriving at Cubatão-Center proved the influence of exogenous emissions. Results in the mesoscale circulation given by model simulation by BRAMS, agree with the results obtained by JAESCHKE (1997), showing that only a portion of the average concentration of pollutants Cubatão-Centro was due to local sources, with the rest resulting from the transport of masses, with the occurrence of high concentrations of pollutants resulting when flow directions are from NW (land breeze) and SE (sea breeze).

Prostaglandins (PG) are ubiquitous lipid mediators that play key roles in pathophysiological responses to infections. They are considered to have both pro and anti-inflammatory roles depending upon the time of inflammation, the receptors that they bind to and the tissues that they act upon. Hence given their pleiotropic effects, a perfect balance between the pro and anti-inflammatory functions of PGs are required to ensure that a controlled timely immune response is elicited to mediate protection and to avoid immunopathology. PGD2 is one such PG that was reported to increase with age in the lungs of mice and to mediate an anti-inflammatory effect thereby blunting the immune response following Severe Acute Respiratory Syndrome – Coronavirus (SARS-CoV). Increase in PGD2 with age incapacitates respiratory dendritic cells (rDC) to migrate from lungs to the draining lymph node following SARS-CoV infection due to down regulation of CCR7 (a receptor for chemokines CCL19/21). Migration of rDCs to draining lymph nodes requires high expression of CCR7 and it's binding to CCL19/21, a chemokine that mediates migration of dendritic cells along its gradient. Although increase in levels of PGD2 might prove beneficial in high inflammatory conditions, it should be noted that high levels of such a potent anti-inflammatory mediator during the initiation of an immune response could prove detrimental. In chapter II of this thesis I show that age-related increases in oxidative stress result in the upregulation of a single phospholipase (PLA2) group II D (G2D) (PLA2G2D) with anti-inflammatory roles. PLA2G2D functions by releasing Arachidonic acid (AA) from the lipid membrane, which will be further metabolized to other pro-resolving/ anti-inflammatory lipid mediators including PGD2. I show that inducing oxidative stress in young mice as well as in human peripheral blood macrophages, results in the upregulation of PLA2G2D (probably as a counter mechanism against oxidative stress). Also increase in the expression levels of this gene during the course of SARS-CoV infection results in the upregulation of PGD2, which is completely abrogated in Pla2g2d-/- mice. I also show Pla2g2d/- middle-aged mice have low levels of PGD2 and that they are capable of mounting a strong immune response and survive the otherwise lethal SARS-CoV infection. PGD2 is also a major PG in the brain and its role has been investigated in many non-infectious setting such as stroke and Alzheimer' disease. The PGD2 binding to one of its receptors DP1 has been shown to have primarily a neuro-protective role. In chapter III, I show that PGD2/DP1 signaling has beneficial effects in the brain of mice infected with a neurotropic strain of murine hepatitis virus (MHV) (rj2.2). In agreement with the neuro-protective role of PGD2, at least 60% of DP1-/- mice succumb to a sublethal dose of rj2.2. rj2.2 infection in these mice is characterized by a delay in the induction of IFN I response and lower activation status of microglia and macrophages in the brain. I also show that abrogation of DP1 signaling results in global defects in the immune system response to infection. Notably, a genome wide expression analysis using microarray, shows that a gene, Pydc3 with putative inflammasome inhibiting function is upregulated in WT mice compared to DP1-/- mice in the CD11b population of cells which primarily comprises microglia and macrophages. In line with the predicted function of Pydc3, DP1-/- mice have higher frequency and number of IL-1β+ producing microglia in the brain. Studies are underway to determine the exact role of DP1 signaling in Pydc3 expression as well as the role of this gene in inflammasome function. Overall these studies emphasize the immuno-modulatory roles of PGs in the context of a viral infection. Thus, altering the levels of these lipid mediators at appropriate times during the course of infection might prove useful as an effective therapeutic strategy to decide the fate of an infection.

Ce travail de thèse est issu d’une collaboration entre les laboratoires de recherche FEMTO-ST de l’université technologique de Belfort-Montbéliard et IRCELYON de l’université Claude Bernard à Villeurbanne. Les objectifs de cette étude portent sur la faisabilité d’élaborer par pulvérisation cathodique magnétron des films minces de cobaltite de lanthane nanostructurés. En effet, ces films présentent des propriétés catalytiques intéressantes pour l’oxydation des composés organiques volatiles comme le propène (C3H6) ou le monoxyde de carbone (CO) qui constituent la principale source de pollution de l’air. Il sera montré dans un premier temps que les cobaltites de lanthane de formule LaCoO3 ne sont pas efficaces pour ce type d’application. La composition chimique de ce matériau sera donc modifiée en y incorporant de l’argent de manière à faire varier les propriétés physico-chimiques des films et d’augmenter leurs performances catalytiques. La morphologie des films est directement impactée par l’introduction de Ag puisqu’elle évolue d’un système dense à un système « nanofilaire ». Une autre série de dépôts sera également élaborée et testée en catalyse constituée de cobaltites de lanthane dopées avec de l’argent mais aussi du cérium. On retiendra alors que les films de LaCoO3 + Ag sont plutôt efficaces et prometteurs puisqu’ils présentent des performances catalytiques se rapprochant de celles du platine (catalyseur de référence). Néanmoins, bien que les films aient toujours cette morphologie nanofilaire, les compositions chimiques des films élaborés à base de LaCoO3 + Ag + Ce doivent être optimisées afin d’augmenter leurs activités catalytiques. / This work was made in the frame of a scientific research relationships between the laboratory FEMTO-ST of the Technological University of Belfort-Montbéliard and the laboratory IRCELYON of the Claude Bernard University of Villeurbanne. This study aims at characterizing the feasibility of nanostructured lanthanum cobaltite thin films via magnetron sputtering. Indeed, it is well known these materials have interesting catalytic properties regarding the oxidation of volatile organic compounds such as propene (C3H6) or carbon monoxide (CO), the latter being the main source of air pollution. First, it has been shown that lanthanum cobaltites of formula LaCoO3 are not efficient for this type of application. The chemical composition of this material was then modified by incorporating silver so as to vary the physicochemical properties of the films and increase their catalytic performance. In consequence, the morphology of the films was directly impacted by the introduction of Ag since it evolved from a dense system to a "nanowire" system. Another series of deposits based on cobaltite modified by both silver and cerium additions have been also developed and tested during catalytic tests. It should be noted that the Ag containing thin films of LaCoO3 are rather efficient and then promising since they have catalytic performances close to those of platinum (the reference catalyst). Concerning the Ag and Ce containing perovskite films, although they still have this peculiar nanowired morphology, their chemical compositions have to be optimized in order to increase their catalytic activities.

La rose est la fleur la plus vendue au monde. Elle a une place prépondérante en horticulture et dans l'industrie des parfums, c'est pourquoi des études visant à préciser les mécanismes cellulaires d'émission du parfum ont été entreprises. Des travaux antérieurs ont permis d'émettre une hypothèse selon laquelle le parfum serait véhiculé par des vésicules lipidiques. Nos observations ont montré que dans les pétales de roses, les vésicules sont composées d'une matrice centrale où se concentrent les triglycérides entourés d'une membrane à un seul feuillet phospholipidique. Ces caractéristiques étayent la théorie selon laquelle les vésicules lipidiques purifiées de pétales de rose sont des oléosomes. Cependant, l'oléosine, protéine marqueur de ce compartiment, n'a pas été identifiée. Ces vésicules sembleraient être impliquées dans le stockage des enzymes des voies de biosynthèse des parfums et des parfums eux-mêmes. Le gène RhPAAS, impliqué dans la voie de biosynthèse du 2-phényléthanol, a également été étudié. Des travaux préliminaires montrent que le QTL majeur expliquant la présence de 2-phényléthanol chez Rosa wichuraiana et le gène RhPAAS sont localisés sur le même locus dans le groupe de liaison B7. La modulation de l'expression du gène RhPAAS a donc été une hypothèse pour expliquer la présence ou l'absence de 2-phényléthanol dans la population HW. Au stade BJO, seuls les descendants produisant beaucoup de 2-phényIéthanoI, expriment RhPAAS. Le transcrit est accumulé au stade BJO dans les pétales c'est-à-dire avant le maximum d'émission du parfum. L'allèle a1 lié à la production du 2-phényléthanol a été identifié tandis qu'un autre allèle a2 s'exprime uniquement chez les roses produisant très peu de 2-phényléthanol

Les aérosols fins ont un impact environnemental primordial. Ils influencent notamment la santé, ont un impact sur la visibilité et le climat. Les Aérosols Organiques Secondaires (AOS) représentent une fraction importante des aérosols fins. Les AOS résultent de la conversion d'espèces gazeuses, formées au cours de l'oxydation des composés organiques volatils (COV), en particules par des processus de nucléation et/ou condensation sur des aérosols préexistants. L'oxydation gazeuse des COV implique une myriade de composés secondaires intermédiaires pouvant participer à la formation d'AOS. Les AOS regroupent ainsi une très grande variété d'espèces. Afin d'étudier la formation d'AOS, il est nécessaire de développer des schémas chimiques décrivant explicitement la formation des composés secondaires. Le LISA a développé en collaboration avec le NCAR (National Center of Atmospheric Research) un générateur de schémas chimiques d'oxydation des composés organiques volatils : le GECKO-A (Generator for Explicit Chemistry and Kinetics of Organics in the Atmosphere). Ce travail vise à tester (i) la fiabilité de GECKO-A à reproduire les concentrations d'AOS observées lors d'expériences en chambre de simulation atmosphérique (CSA) et (ii) la sensibilité de la formation d'AOS aux paramètres physico-chimiques tels que les pressions de vapeur saturante, effets de parois des CSA ou encore aux constantes cinétiques de réaction. Afin d'évaluer la pertinence des schémas chimiques générés avec GECKO-A, le modèle a été confronté à des expériences effectuées en CSA visant à évaluer la formation d'AOS. Le paramètre clé du partitionnement des composés organiques semi-volatils est la pression de vapeur saturante (Pvap) des espèces. Les trois méthodes considérées comme les plus fiables disponibles dans la littérature ont été implémentées dans GECKO-A afin de tester la sensibilité de la formation d'AOS à l'estimation des Pvap. Les pressions de vapeur saturantes estimées par les différentes méthodes présentent des valeurs très différentes s'étalant sur plusieurs ordres de grandeur. Malgré ces divergences marquées, la concentration et la spéciation simulées pour l'AOS s'avèrent en définitive peu sensibles à la méthode utilisée pour estimer les pressions de vapeur. Aucune méthode d'estimation de Pvap n'a par ailleurs permis de réconcilier les concentrations modélisées et observées. La concentration d'AOS demeure systématiquement surestimée de l'ordre d'un facteur 2. L'absorption des composés organiques gazeux semi-volatils sur les murs d'une chambre de simulation atmosphérique a ensuite été étudiée. L'intégration de ce processus dans le modèle conduit à diminuer de façon importante les concentrations simulées en AOS, jusqu'à un facteur 2. En outre, les rendements simulés après implémentation de ce processus apparaissent en bon accord avec les rendements mesurés en CSA. L'hypothèse d'une mauvaise représentation de certains processus en phase gazeuse a également été testée via des tests de sensibilité. En particulier, la sensibilité de la formation d'AOS aux constantes de réactions entre les COV et le radical OH a été explorée. Le système a montré une grande sensibilité à la variabilité des constantes cinétiques de réaction des COV avec le radical OH, que ce soit au niveau de l'estimation de la constante cinétique ou au niveau de la détermination du site d'attaque du radical OH. La sensibilité à l'estimation des constantes de décomposition des radicaux alkoxyles a également été testée. Cette étude n'a en revanche montré que peu d'effets sur le rendement en AOS formé

Les vapeurs organiques émises des solvants utilisés dans le produit chimique / la nourriture / les processus pharmaceutiques, ou des stations d'entreposage de combustible d'hydrocarbure aux terminus de pétrole, peuvent être efficacement capturées par l'adsorption sur les lits de charbon actif. L'objectif général du programme de recherche est les études expérimentales et les études de simulation de l'adsorption et des pas de régénération en cas de l'enlèvement COV qui estime dans les émissions industrielles par l'Adsorption (TSA - Température Swing Adsorption et VTSA -Vacuum Température Swing Adsorption). C'est accompli par les points suivants : établir les données d'équilibre d'isotherme pour 5 COV et 8 carbones activés à 293, 313, 333 et 353 K (complètement 120 expériences d'isotherme) et les utiliser ensuite dans le modèle de simulation; développer une simulation pose pour le processus de régénération et l'adsorption; concevoir et optimiser l' expérimentale de TSA qui a été établi dans Ecole des les Mines de Nantes; concevoir et optimiser l'expérimentale de VTSA qui a été établi dans GRL ARKEMA; la validation de simulation de résultats expérimentaux de le processus TSA et VTSA. Une fois après l'achèvement de tous les objectifs, le but est de se développer et le lancement un utile de simulation complet pour l'adsorption et les pas de régénération de COV avec la coopération de la Société PROSIM.

Les composés organiques volatils (COV) sont une catégorie de polluants de l'air dont les techniques d'analyse et méthodes d'échantillonnage peuvent être affectées par l'humidité. Deux voies ont été explorées pour éliminer l'humidité des échantillons de COV avant leur analyse. D'une part, l'élimination de l'humidité par diffusion à travers les parois des sacs d'échantillonnage en film polymère, méthode appelée Sample Water Removal. En plaçant des sacs en Tedlar et Nalophan dans un caisson balayé d'air sec, des échantillons humides de 10 L ont été séchés en respectivement 7 h et 3,5 h. Aucune perte significative de COV jusqu'à 500 ppbv n'a été constatée avec les sacs en Tedlar et 10 µg/m3 avec le sac en Nalophan. D'autre part, l'utilisation de nouveaux adsorbants hydrophobes à base de nanostructures de carbone élaborés au laboratoire ont été testés. Durant les essais d'échantillonnage d'un mélange de COV à 500 ppbv en air humide, ces adsorbants n'ont pas donné les résultats espérés.