Due to continuously stricter regulations regarding emissions from power generation processes, further development of existing gas turbine combustors is essential. A promising alternative to conventional flame combustion in gas turbines is catalytic combustion, which can result in ultralow emission levels of NOx, CO and unburned hydrocarbons. The work presented in this thesis concerns the development of methane oxidation catalysts for gas turbine combustors. The application of catalytic combustion to different combustor concepts is addressed in particular. The first part of the thesis (Paper I) reports on catalyst development for fuel-lean methane combustion. Supported Pd-based catalysts were investigated at atmospheric pressure. The effect on catalytic activity of diluting the reaction mixture with water and/or carbon dioxide was studied in order to simulate a combustion process with exhaust gas recirculation. The catalytic activity was found to decrease significantly in the presence of water and CO2. However, modifying the catalyst by changing support material can have a considerable impact on the performance. In the second part of this thesis (Papers II-IV), the development of rhodium catalysts for fuel-rich methane combustion is addressed. The effect of catalyst composition, oxygen-to-fuel ratio and catalyst pre-treatment on the methane conversion and the product gas composition was studied. An experimental investigation at elevated pressures of partial oxidation of methane/oxygen mixtures in exhaust gas-rich environments was also conducted. The most suitable catalyst identified for fuel-rich catalytic combustion of methane, i.e. Rh/Ce-ZrO2, showed benefits such as low light-off temperature, high activity and enhanced hydrogen selectivity. In the final part of the thesis (Paper V), a numerical investigation of fuel-rich catalytic combustion is presented. Measurements and predictions were compared for partial oxidation of methane in exhaust gas diluted mixtures at elevated pressures. The numerical model was validated for several Rh-based catalysts. The key parameter controlling the catalytic performance was found to be the noble metal dispersion. / QC 20110125

<p>Due to continuously stricter regulations regarding emissions from power generation processes, further development of existing gas turbine combustors is essential. A promising alternative to conventional flame combustion in gas turbines is catalytic combustion, which can result in ultralow emission levels of NO_x, CO and unburned hydrocarbons. The work presented in this thesis concerns the development of methane oxidation catalysts for gas turbine combustors. The application of catalytic combustion to different combustor concepts is addressed in particular.</p><p>The first part of the thesis (Paper I) reports on catalyst development for fuel-lean methane combustion. Supported Pd-based catalysts were investigated at atmospheric pressure. The effect on catalytic activity of diluting the reaction mixture with water and/or carbon dioxide was studied in order to simulate a combustion process with exhaust gas recirculation. The catalytic activity was found to decrease significantly in the presence of water and CO₂. However, modifying the catalyst by changing support material can have a considerable impact on the performance.</p><p>In the second part of this thesis (Papers II-IV), the development of rhodium catalysts for fuel-rich methane combustion is addressed. The effect of catalyst composition, oxygen-to-fuel ratio and catalyst pre-treatment on the methane conversion and the product gas composition was studied. An experimental investigation at elevated pressures of partial oxidation of methane/oxygen mixtures in exhaust gas-rich environments was also conducted. The most suitable catalyst identified for fuel-rich catalytic combustion of methane, i.e. Rh/Ce-ZrO₂, showed benefits such as low light-off temperature, high activity and enhanced hydrogen selectivity.</p><p>In the final part of the thesis (Paper V), a numerical investigation of fuel-rich catalytic combustion is presented. Measurements and predictions were compared for partial oxidation of methane in exhaust gas diluted mixtures at elevated pressures. The numerical model was validated for several Rh-based catalysts. The key parameter controlling the catalytic performance was found to be the noble metal dispersion.</p>

In this work the magnesium, zinc, nickel and cobalt MOFs of the MOF-74 isostructural family are used to probe metal-dependent adsorbate interactions with water and with carbon monoxide because of their ability to generate open metal sites upon activation. An isostructural family is used so that the only variable from one MOF to another is the metal incorporated into the framework. For water adsorption isotherms with humidities up to 90%, the observed trend at 298K and 1 bar is Mg-MOF-74 > Zn-MOF-74 > Co-MOF-74 > Ni-MOF-74. This observed trend is due to Lewis acid-base interactions. When the weight effect is removed, differences are still observed, especially below 40% relative humidity, thereby confirming that there is a metal effect. These studies revealed that PXRD alone cannot indicate the level of structural decomposition and that none of the four isostructures fully retain their structural integrity on exposure to humidified air because of microstrain and/or the presence of oxygen; more studies examining the extent of structural decomposition need to be undertaken. For carbon monoxide adsorption the general observed trend for P < 4 bar and temperatures of 298, 313 and 333K is Co-MOF-74 > Ni-MOF-74 > Zn-MOF-74 > Mg-MOF-74. This trend is based on π-backbonding interactions. Here again, differences remain after removal of the weight effect, confirming the metal dependence. Notably, Co-MOF-74 has the highest CO loading at 298K and 1 bar reported so far. Both the Toth and Virial Isotherms were used to fit the CO adsorption data followed by the use of the Clausius-Clapeyron equation to find the isosteric heats of adsorption, qst. The results from the Toth isotherm are more reliable and showed that qst remains constant as loading increases for Mg-MOF-74, decreases for Zn-MOF-74 and increases with loading for Co-MOF-74 and Ni-MOF-74; Ni-MOF-74 had the highest heat of adsorption at all loadings. It appears that using the Clausius-Clapeyron equation to calculate qst is an inappropriate method for Ni-MOF-74 so other methods such as calorimetry are recommended. It is also recommended to model the data of all the MOFs with other isotherm models such as Sips equation and to investigate the possibility of chemisorption for the cobalt and nickel isostructures. Finally, Henry’s constant results reveal that Ni-MOF-74 has the highest affinity for CO at low coverages.

Made available in DSpace on 2012-09-05T18:23:57Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) 243.pdf: 13913651 bytes, checksum: 8d4ea1d3767447cea41a425c3e65678a (MD5) Previous issue date: 2005 / O processo de transição epidemiológica experimentado pelos grupos indígenas no Brasil, frente ao contato permanente com a sociedade não-indígena, tem assumido contornos diversos, dependendo da etnia e do contexto sócio-ambiental em que estão inseridos. A presente tese procura levantar questões relacionadas à saúde bucal desses grupos populacionais. São discutidas questões ligadas à escassez de dados, que inviabiliza o delineamento de um panorama amplo e robusto sobre as condições de saúde desses grupos; e as interferências das mudanças sócio-econômicas e ambientais sobre seu perfil de saúde bucal. A partir do caso Xavante, realiza-se um estudo epidemiológico envolvendo diferentes comunidades. Os dados coletados em diferentes Terras Indígenas Xavante permitiram desenvolver um estudo epidemiológico comparativo entre os diferentes subgrupos Xavante, utilizando o índice CPOS. As diferenças significativas de prevalência de cárie encontradas indicam forte interferência de fatores locais sobre os níveis da doença nas diferentes comunidades. (...) Conclui-se que os Xavante, de modo geral, apresentaram condições de saúde bucal, em particular de cárie, que apontam para aumento ao longo do tempo, evidenciando falta de acesso a serviços odontológicos e a métodos preventivos. A expansão de atividades de prevenção e promoção em saúde bucal é de fundamental importância no atual contexto sócio-sanitário no qual está inserido o povo Xavante.

Made available in DSpace on 2015-05-19T13:30:30Z (GMT). No. of bitstreams: 2 403.pdf: 2143720 bytes, checksum: c5d4971bf154ad17873a471330566252 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2012 / Fundação Oswaldo Cruz. Centro de Pesquisas Aggeu Magalhães. Recife, PE, Brasil / Introdução: Este trabalho busca difundir conhecimento acerca das condições de saúde bucal de povos indígenas no Brasil, especialmente na região nordeste e no Estado de Pernambuco. A partir do povo Xukuru do Ororubá, que constitui o maior contingente populacional étnico indígena no Estado de Pernambuco, realizou-se um estudo epidemiológico buscando melhor compreender a configuração do padrão de saúde bucal. Objetivo: Analisar a ausência de cárie e fatores associados do povo indígena Xukuru do Ororubá na faixa etária de 10 a 14 anos. Método: Trata-se de um estudo de corte transversal de base populacional, desenvolvido nos limites da Terra Indígena Xukuru no período de janeiro a março de 2010. Foram realizados exames bucais em um total de 233 indígenas da faixa etária de 10 a 14 anos. Os dados coletados foram estruturados no software Epi-Info versão 3.4 (2007), sendo utilizado o programa estatístico SPSS 13.0(R) para análise descritiva dos dados. Posteriormente, no sentido de medir o efeito dos fatores associados à ausência de cárie, foram testados modelos log-lineares de Poisson multiníveis com o auxílio do programa estatístico MLwiN 2.02(R). Resultados: Os exames bucais realizados identificaram Índice CPO-D médio de 2,38 (±2,62). Entre todos os indivíduos examinados, 26,61 por cento apresentaram-se livres de cárie. A análise múltipla revelou associação das variáveis menor média de habitantes por domicílio nas aldeias, menor número de moradores por domicílio, maior renda per capita, menor idade, sexo feminino, saber ler e escrever, maior satisfação com os dentes/boca, não deixar de dormir devido a problemas bucais, nunca ter ido ao dentista, não ocorrência de dor de dente e não necessitar de tratamento odontológico com a ausência de cárie. Conclusão: O estudo possibilitou quantificar a força de associação dos aspectos contextuais e individuais sobre a saúde bucal do povo indígena Xukuru do Ororubá

Orientador: Eduardo Hebling / Dissertação (mestrado profissional) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-05T17:56:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Carvalho_OsvaldoLuizde_M.pdf: 204291 bytes, checksum: ad32d7ebf0fb0eb3ca0b50d1e2810534 (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: A avaliação das condições de saúde bucal em pacientes adultos e idosos é essencial para o desenvolvimento de políticas de saúde específicas para estes grupos. A literatura indica uma alta prevalência de doenças bucais em adultos e idosos. A autopercepção dessas condições tende a influenciar a procura por cuidados bucais e a qualidade de vida das populações adulta e idosa. O objetivo desse estudo foi avaliar a saúde bucal, acesso a serviço odontológico, nível sócio-econômico e a autopercepção das condições de saúde bucal em pacientes adultos e idosos no município de Piracicaba - SP. Este estudo foi domiciliar, e a composição da amostra foi de 77 indivíduos, sendo 23 idosos (65-74 anos) e 54 adultos (35-44 anos). O exame epidemiológico foi realizado segundo critérios da Organização Mundial da Saúde; foi aplicado também um questionário abrangendo perguntas sobre caracterização sócio-econômica, acesso a serviços odontológicos, e autopercepção da saúde bucal. Encontrou-se 52.2% de idosos edêntulos e somente 2.0% dos adultos com esta condição. A média de dentes presentes foi de 6.9 e 20.7, para idosos e adultos, respectivamente. Os idosos apresentaram CPOD de 27.0 e os adultos 19.9. O maior componente do índice CPOD foi dentes perdidos no grupo de idosos (92.3%) e adultos (52%). Quanto a próteses totais, necessidade de somente 5.6% dos adultos necessitavam das superiores e nenhum as inferiores, dos idosos, 17.4% tinham necessidade de próteses superiores e 21,7% de inferiores. Os demais resultados não apresentaram diferença entre os grupos (características sócio-econômicas, acesso a serviço odontológico e autopercepção), apenas com relação à escolaridade, os adultos tiveram melhores condições. A autopercepção foi semelhante entre os grupos, com dados positivos, apesar das condições clínicas serem diferentes. Diante destes resultados, há necessidade de programas preventivos e educativos tanto para idosos como para adultos, para que estes adultos cheguem à terceira idade com uma condição de saúde bucal melhor que a relatada atualmente / Abstract: The valuation of oral health conditions in elderly patients is essential to the development of health especific politics .The literature shows us a high occurrence of oral disease in adults and elderly. The self-perception of these conditions tends to influence the search for oral care and life quality of adults and elderly population. The aims of this study was to verify oral health, access to dental treatment, social and economic level and self- perception of oral health conditions in adults and elderly patients in Piracicaba city, SP, Brazil. This study was at home service, and the sample was 77 individuals, 23 elderly (65-74 years old) and 54 adults (35-44 years old). The epidemiological examination was made according WHO (World Health Organization): a questionnaire was also applied holding questions about social and economic characteristics access to dental treatment and self- perception of the oral health. The DMFT was founded 52.2% of edentulous elderly and 2.0% of adults in this condition, only. The average of present teeth was 6.9% and 20.7% for elderly and adults, respectively. The elderly presented DMFT 27.0 and adults 19.0 .The greatest component of index DMFT was lost teeth in the elderly group (92.3%) and adults (52%). In relation to requirement using total prosthesis, only 5.6% of adults needed upper total prosthesis and none needed lower; the elderly, 17.4 % needed upper total prosthesis and 21.7 % needed lower. The remaining results didn¿t present difference between the groups (social and economics features, access to dental treatment and self-perception). In relation to school level, adults had better conditions. The self-perception was similar between the groups, with positive data, in spite of clinical conditions were different. In front of these results, there is a necessity of preventing and educational programs to elderly and adults, with purpose these adults arrive to the old age with a better oral health condition than oral health at present / Mestrado / Saude Coletiva / Mestre Profissional em Odontologia

Orientador: Antonio Carlos Pereira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-06T06:21:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_StelaMarcia_M.pdf: 831428 bytes, checksum: 5523aee23514835a713e10a73f431dc0 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: O presente estudo, composto por 3 artigos teve como objetivos: a) analisar as desigualdades na distribuição da cárie e os indicadores de risco associados a este fato; b) descrever a experiência de cárie em escolares de 12 anos e sua relação com variáveis socioeconômicas, comportamentais e de acesso aos serviços; c) verificar a representatividade de cada dente permanente no índice CPOD. A amostra probabilística foi composta por 824 escolares provenientes de escolas públicas e privadas de Piracicaba em 2001 e 939 escolares em 2005. Os exames foram realizados por dois examinadores previamente calibrados, no pátio das escolas, sob luz natural, com os escolares sentados nas cadeiras e com escovação supervisionada realizada por THD, utilizando-se sonda periodontal (CPI) e espelho bucal plano, seguindo as recomendações da OMS. Os índices CPOD, Índice de Cuidados (Care Index) e o índice SiC (Significant Caries Index ¿grupo polarizado) foram utilizados. Um questionário semi-estruturado foi enviado aos pais para a obtenção das informações socioeconômicas e comportamentais. a) O CPOD foi de 1,7 (dp = 2,07), o índice SiC foi de 4,15 (dp=1,65) e o índice de cuidados 57,0%, em 2001. b) Para o levantamento de 2005 o CPOD e o Índice SiC foram 1,32 (dp=1,96) e 3,52 (1,86), respectivamente, e o Índice de Cuidados foi de 75,0%. Variáveis socioeconômicas e comportamentais foram indicadores de risco para a cárie não apenas para toda a amostra como também para o grupo polarizado. c) A distribuição do índice CPOD (freqüências relativa e absoluta) foi calculada em função de cada dente permanente. A média e o desvio padrão foram calculados considerando todos os dentes (CPOD¿real) e os dentes mais afetados (CPOD¿parcial). Por meio de análise de regressão, os dados do levantamento de 2005 foram utilizados para estimar modelos de regressão, em função dos dentes mais afetados. Para a validação dos modelos foi utilizado o levantamento realizado em 2001. Por meio apenas do status dos primeiros molares foi possível estimar em 82% e 81,5% o CPOD-real em 2001 e 2005, respectivamente. Por meio das equações de regressão (utilizando os dentes mais afetados) foi possível estimar o CPOD em 98,2%. As superfícies oclusais foram as mais atacadas (60,4%), seguidas pelas superfícies vestibulares e depois pelas distais. Estes dados refletem que o status dos primeiros molares é determinante para a estimativa do índice CPOD, demonstrando a suscetibilidade destes dentes à cárie na idade de 12 anos / Abstract: The present study was composed by 3 articles which aims were: a) to evaluate the inequalities of caries distribution in schoolchildren and the risk indicators related to them; b) to describe the caries experience of 12-year-old schoolchildren from public and private schools and to verify the relationship between the disease and socioeconomic, behavioral and oral health variables; c) to determine the representativeness of each permanent teeth in the DMFT. The sample was randomized and composed by 1763 individuals from public and private schools in Piracicaba - SP/Brazil, in 2005 (n=939) and in 2001 (n=824). The examinations were carried out by two calibrated dentists in outdoor settings, under natural light, using mirror and ball point probe. The examinations were executed after tooth-brushing and followed the recommendations of WHO. A semi-structured questionnaire was sent to the parents to collect information on socioeconomic level and behavior variables related to dental health. a) In 2001, the DMFT and SiC (Significant Caries Index ¿ polarized group) were 1.7 (SD=2.07) and 4.15 (SD=1.65), and the Care Index was 57.0%. b) The DMFT and the SiC Index were 1.32 (SD=1.92) and 3.50 (SD=1.86), respectively, and the Care Index was 75.0% in 2005. The socioeconomic and the behavioral variables related to dental health were considered risk indicators for caries in permanent dentition not only for the entire sample, but also for the polarization group. c) The DMFT distribution (absolute and relative frequencies) was calculated in function of each permanent tooth. The mean and standard deviation were determined for all teeth (DMFT¿real) as well as for the most affected teeth (DMFT¿partial). Regression models were estimated in function of the most affected teeth using the data collected in 2005 and they were validated using the data collected in 2001. By the status of the first molars, the DMFT ¿ partial could be estimated in 82% and 81.5% in 2001 and 2005, respectively. The regression equations estimated 98.2% of the DMFT-real. The occlusal surfaces were the most attacked (60.4%) followed by the buccal and distal surfaces. In conclusion, the status of first molars was determinant to the estimation of DMFT index, demonstrating their susceptibility to caries in 12 year-old individuals / Mestrado / Cariologia / Mestre em Odontologia

Chloroperoxidase (CPO) is a heme-thiolate protein with exceptional versatility and great potential as a biocatalyst. The CPO reactive species, Compound I ( Cpd I) is of particular interest, as well as the Cytochrome P450 (P450) -type monoxygenase catalytic activity, which has significant biotechnological potential. Proximal hydrogen bonding of the axial sulfur with the backbone amides (NH•••S) is a conserved feature of heme-thiolate enzymes. In CPO, the effect of NH•••S bonds is amplified by the dipole moment of the proximal helix. The role of the proximal region has been disputed as to whether it simply protects the axial sulfur, or whether it additionally influences catalysis via modulation of the push effect. The objective of the research presented herein is two-fold. First, the influence of the NH•••S bonds on Cpd I formation is determined by obtaining the reaction coordinate, starting from a peroxide bound heme, for two model systems (one with proximal residues providing NH•••S bonds and one without) and comparing the results. Secondly, the influence of the proximal region on the epoxidation of Cis-β-methylsterene is obtained. This is performed similarly to the first objective however, the reaction coordinate begins with a Cpd I-CBMS complex and the proximal contribution is extended to include the influence of the proximal helix dipole. Our findings show that the proximal region stabilizes Cpd 0 relative to all other minima and reduces the barrier for Cpd 0’s formation. The stability of protonated Compound 0 is reduced, favoring a hybrid homo-heterolytic relative to a classic heterolytic mechanism for O-O bond scission. Additionally, the proximal region significantly enhances CPO’s reactivity; the Cβ-O bond barrier is stabilized, while Cα-O-Cβ ring closure becomes barrierless. The stabilization of the reaction barrier correlates with increased electron density transfer to residues of the proximal pocket and involves a change in the electron transfer mechanism. These results can be traced to a reduction in the pKa of the heme-bound substrate and an increase in oxidation potential, a result of the proximal region reducing the “push effect”.

El objetivo de este estudio fue determinar la prevalencia de caries en dentición mixta usando el método ICDAS y el Índice CPO-D/ceo-d en niños de la Institución Educativa “Augusto Salazar Bondy” Chiclayo, 2019. El estudio tiene un enfoque cuantitativo, nivel de investigación descriptivo, diseño observacional y de tipo transversal, prospectivo, descriptivo y observacional. La muestra estuvo conformada por 87 niños entre 7 a 9 años pertenecientes a las aulas de 2°, 3° y 4° de primaria; los cuales fueron seleccionados a través de muestreo probabilístico aleatorio estratificado y cumplieron los criterios de selección. Se evaluó la presencia de lesiones cariosas en dentición mixta a través de dos métodos: ICDAS y CPO-D/ceo-d. Las investigadoras fueron calibradas previamente por un gold estándar. La evaluación se realizó en unidades dentales, y se respetaron las medidas de bioseguridad, asimismo en el método ICDAS los niños se cepillaron los dientes previamente. Los datos obtenidos fueron registrados en una ficha de recolección de datos y se analizaron con estadística descriptiva. Se encontró que la prevalencia de caries en la muestra fue muy alta con 86,21% con el índice ceo-d/ CPO-D y con el método ICDAS fue de 97,7%, asimismo el promedio para ceo-d fue 4,63 ± 3,705 y para CPO-D fue 0,97 ± 1,426. Según ICDAS, la frecuencia de lesiones cariosas fue de 254 superficies para el código 1, 584 para el código 2, 300 para el código 3, 86 para el código 4, 135 para código el 5 y 276 para el código 6.

En esta memoria se ha estudiado, por primera vez y de manera exhaustiva, los efectos de la inconsistencia dinámica que está bien demostrado que existe entre las teorías oficiales de precesión y nutación, denominadas IAU2006 e IAU2000 respectivamente. Se ha cuantificado sus efectos en el análisis de datos de observación reales así como las interacciones que se inducen entre las dos componentes de las desviaciones del polo celeste, clasificadas de manera tradicional como precesión y nutación dependiendo fundamentalmente de su origen y de la longitud de su periodo. Se ha examinado los tres modelos de correcciones de las series de nutación que fueron propuestos a principios de 2018 por Escapa y Capitaine para su consideración por la comunidad científica y por los órganos correspondientes de la Unión Astronómica Internacional. Dichas correcciones se basan en todos los resultados previos obtenidos independientemente por ambos autores y sus respectivos colaboradores con el fin de lograr la consistencia dinámica completa de ambas teorías. La terna de modelos de corrección analizada incluye el antiguo modelo recogido en la Convenciones del IERS que ignora los efectos debidos a la diferencia de los valores de referencia de la oblicuidad de la eclíptica y la velocidad de precesión en longitud usados en las teorías IAU2000 e IAU2006, denominado (a) en el documento de trabajo citado de Escapa y Capitaine, otro modelo denominado (c) en este documento, que es el único que proporciona consistencia dinámica completa, así como un modelo simplificado, el (b) que está formado solo por todos los términos seculares mixtos del (c). Se ha realizado experimentos numéricos extendidos a diferentes intervalos de tiempo. Uno coincide con el periodo de ajuste de la teoría IAU2006, aproximadamente 1984-2003 ya que la versión en vigor se publicó en 2003. Otros se extienden hasta casi la actualidad, de 1984 a septiembre de 2018 y también de 1990 a 2018 si se suprimen las observaciones de la época inicial del VLBI que adolecían de mayores errores. Finalmente, se analizan los tres modelos en intervalos temporales de mayor longitud para los que no existen observaciones VLBI, por lo que en este caso los métodos no pueden ponderarse con los pesos asociados a las observaciones. La metodología fundamental procede analizando los residuales de las series originales y ajustando a cada modelo polinomios con grados que varían desde el 1 hasta el 5, ya que este último es el grado de los polinomios del modelo IAU2006, cuya obtención se basa en procedimientos empíricos. En los ajustes se emplean métodos de mínimos cuadrados ponderados, se calculan los valores de las desviaciones cuadráticas medias o WRMS de los datos originales y los residuales de cada ajuste, así como los errores formales de los coeficientes: También se realizan pruebas de significación estadística tanto para los ajustes individuales como para la comparación de modelos regresivos encajados, aunque suelen tener escaso poder de discriminación ya que casi siempre resultan muy significativas. Se obtiene que, aunque el efecto de las tres correcciones de la teoría de nutación sobre la varianza de los residuales es pequeño, pues solo reducen los valores del WRMS en pocos microsegundos de arco cuando se aplican a las series oficiales de datos de observación del IERS, existe un efecto sobre el propio modelo de precesión que podría denominarse “indirecto” y que es de mucha mayor trascendencia. Puede este resumirse diciendo que, mientras que la presencia de los términos seculares mixtos en los modelos de corrección implica que no pueden aproximarse por polinomios de grados hasta el 5 (salvo el idénticamente nulo) en intervalos de tiempo suficientemente largos, aunque insignificantes cuando se comparan con los 25.000 años del periodo de la precesión, como por ejemplo dos siglos, en cambio en intervalos de tiempo más cortos, particularmente en todos aquellos comprendidos dentro del periodo de observaciones VLBI dichos polinomios son capaces de aproximar las correcciones con gran precisión. Así, en el intervalo de ajuste 1984-2003, los polinomios absorben más del 90% de la varianza de los tres modelos estudiados. La cifra disminuye al aumentar la longitud del intervalo, de modo que en el periodo 1984-2018 baja al 60% y en las simulaciones del intervalo 1990-2030 solo absorbe un 50% de la varianza, de modo que el modelo IAU2006 se va deteriorando de manera clara aunque no alarmante y sus efectos serán más notorios en poco más de diez años. La consecuencia más directa de este hecho es que los coeficientes del actual modelo IAU2006 contienen contribuciones espurias que no se deben realmente al movimiento de precesión sino a la falta de aplicación de las correcciones del modelo de nutación en el periodo de ajuste 1984-2003. Los experimentos muestran también que ya es posible determinar correcciones al modelo de precesión que no se limiten a calcular desviaciones y tendencias, y que pueden efectuarse ajustes de los datos de la serie IERS EOP 14 C04 hasta los grados tercero y cuarto de manera que todos los coeficientes son muy significativos y el WRMS de los residuales de dichos ajustes es menor que para el grado 1. Además, los resultados para polinomios de grado superior al dos son más estables en cuanto a los valores de sus coeficientes. Por otra parte, los órdenes de magnitud de los términos de grados 0 y 1 son similares a los obtenidos en otros estudios de las series de datos que limitan su análisis al grado 1, por supuesto sin contemplar efectos de las correcciones aquí analizadas.