Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Deprotonated 1,3-Bis(4-bromophenyl)triazene reacts with Hg(CH3COO)2 in methanol yielding [Hg(BrC6H4NNNC6H4Br)2]∞ (1) a triazenide complex polymer of Hg(II). The crystal structure of (1) reveals one-dimensional infinite chains along the [010] direction through Hg−η2, η2−arene π−interactions. The crystal system of 1 is monoclinic and belongs to the space group P21/n with the cell parameters a = 15.1741(6) Å, b = 4.6587(2) Å, c = 18.5342(7) Å, β = 94.207(2)°. The crystal structure refinement converge to the final indices R1 = 0.0278, wR2 = 0.0798. A mixture of nickel(II) chloride in methanol/THF reacts with deprotonated 1,3-Bis(4- bromophenyl)triazene to give cis-Bis{[1,3-(4-bromophenyl)triazenido](pyridine)}nickel(II) (2), a mononuclear complex with Ni(II) showing a rhombic distorted coordination geometry. In the solid state complex 2 reveals one-dimensional infinite chains with the base vector 0 1 0 as result of intermolecular C−H···Br no classic hydrogen bonds. The crystal structure of 2 belongs to the monoclinic system and the structure was solved with the space group P21/c and the cell parameters a = 10.4677(5) Å, b = 19.6783(9) Å; c = 17.5083(9) Å, β = 91.681(3) °. The structure refinement converges to the final indices R1 = 0.0367, wR2 = 0.0924. Beside the single crystal structure analysis of 1 and 2, both compounds were also characterized by infrared an UV/VIS spectroscopy. / O 1,3-bis(4-bromofenil)triazeno desprotonado reage com Hg(CH3COO)2 em metanol obtendo-se o composto [Hg(BrC6H4NNNC6H4Br)2]∞ (1), um complexo triazenido polimérico de Hg(II). A estrutura cristalina de (1) revela cadeias unidimensionais ao longo da direção [010] através de interações Hg−η2, η2−areno π. O sistema cristalino de 1 é monoclínico e pertence ao grupo cristalino P21/n com os parâmetros de cela a = 10,4677(5) Å, b =19,6783(9) Å, c = 17,5083(9) Å, β = 91,681(3) °. O refinamento de estrutura converge aos índices finais R1 = 0,0278, wR2 = 0,0798. Uma mistura de cloreto de níquel(II) em metanol/THF reage com 3-bis(4-bromofenil)triazeno desprotonado obtendo-se cis-Bis{[1,3-(4-bromofenil)triazenido](piridina)}níquel(II) (2), um complexo mononuclear de Ni(II) que mostra uma distorção rômbica na geometria de coordenação. No estado sólido o complexo (2) revela cadeias unidimensionais com base no vetor 0 1 0 como resultado interações de hidrogênio não-clássicas entre C−H···Br. A estrutura cristalina de 2 pertence ao sistema monoclínico e a estrutura foi solucionada através do grupo espacial P21/c, com parâmetros de cela a = 10,4677(5) Å, b = 19,6783(9) Å, c = 17,5083(9) Å, β = 91,681(3) °. O refinamento de estrutura converge aos índices finais R1 = 0,0367, wR2 = 0,0924. Além da análise da estrutura do monocristal de 1 e 2, ambos compostos foram também caracterizados por espectroscopia no infravermelho e UV-Vis.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / In this work, was evaluated the main methods of sample preparation reported in the literature for decomposition of chocolate and, in addition, was proposed the decomposition by microwave induced combustion (MIC) for further determination of Cd, Co, Cr, Ni and Pb by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and pneumatic nebulization with inductively coupled plasma optical emission spectrometry (PN-ICP-OES) and ultrasonic nebulization (USN-ICP-OES). MAWD was splitted in 4 ways: (MAWD-1) 300 mg of sample + 6 mL concentrated HNO3 + 1 mL of H2O2 (30%), (MAWD-2) 300 mg of sample + 6 mL concentrated HNO3, (MAWD-3) 500 mg of ground sample (powder) + concentrated HNO3 + 1 mL of H2O2 (30%) and (MAWD-4) 300 mg of sample + 4 mL concentrated HNO3 + 2 mL concentrated HCl. Moreover, the decomposition was performed in a closed system using single reaction chamber (SRC MAWD). In the MIC was evaluated the mass of the sample and the HNO3 concentration as absorption solution. The procedure MAWD-3 presented agreement of values for all analytes after determination by ICP-MS with other procedures MAWD and SRC MAWD. Besides, the residual carbon content (RCC) after decomposition by MAWD-3 was 1.4 ± 0.1% without significant difference with the other procedures MAWD. Thus, the decomposition of chocolate by MAWD could be used up to 500 mg of sample without grinding. In the decomposition of chocolate by dry ashing was observed losses for Cd and in the decomposition in open vessels the RCC was 14%. In the MIC was possible to decompose up to 500 mg of chocolate with 7 mol L-1 HNO3 as absorption solution and the RCC value was 0.20 ± 0.02%, six fold lower compared to the MAWD procedures. There was agreement in the results for Cr and Ni obtained by PN-ICP-OES compared with the results obtained by ICP-MS for almost all preparation methods evaluated. The values for Cd and Pb were below the limit of detection (LD) by PN-ICP-OES. In the decomposition of certified reference material (CRM) of whole milk powder by MAWD-2 and determination by ICP-MS were observed agreement in the range of 107, 104 and 91% for Co, Cr and Pb, respectively, and agreement in the range of 97 and 95% for Co and Pb, respectively, using CRM non-fat milk. The LDs obtained for Cd, Co and Cr by USN-ICP-OES showed a significant improvement when compared with the LDs obtained by PN-ICP-OES. For Pb there was an improvement up to ten fold in the detection limits for USN-ICP-MS when compared with PN-ICP-OES. However, the determination of Ni was not possible for USN-ICP-OES. Thus, MAWD-3 and MIC 7 mol L-1 methods were satisfactory for decomposing up to 500 mg of chocolate, decomposition times lower than open systems and the possibility of determination Cd, Co, Cr and Pb by ICP-MS or USN-ICP-OES. / Neste trabalho, foram avaliados os principais métodos de preparo de amostra reportados na literatura para a decomposição de chocolate e, adicionalmente, foi proposta a decomposição por combustão iniciada por micro-ondas (MIC) para posterior determinação de Cd, Co, Cr, Ni e Pb por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) e espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado com nebulização pneumática (PN-ICP-OES) e ultrassônica (USN-ICP-OES). MAWD foi dividida da seguinte forma: (MAWD-1) 300 mg de amostra + 6 mL de HNO3 concentrado + 1 mL de H2O2 (30%), (MAWD-2) 300 mg de amostra + 6 mL de HNO3 concentrado, (MAWD-3) 500 mg de amostra moída (pó) + 6 mL de HNO3 concentrado + 1 mL de H2O2 (30%) e (MAWD-4) 300 mg de amostra + 4 mL de HNO3 concentrado e 2 mL de HCl. Além disso, foi feita a decomposição utilizando sistema com câmara única de reação (SRC MAWD). Na MIC foi avaliada a massa de amostra e a concentração de HNO3 como solução absorvedora. O procedimento MAWD-3 apresentou concordância dos valores para todos os analitos após determinação por ICP-MS com os demais procedimentos por MAWD e SRC MAWD. Além disso, o teor de carbono residual (RCC) após decomposição por MAWD-3 foi de 1,4 ± 0,1% não apresentando diferença significativa com os demais procedimentos por MAWD. Desta forma, na decomposição do chocolate por MAWD poderia se usar até 500 mg de amostra sem necessidade de moagem. Na decomposição do chocolate por via seca foram observadas perdas para Cd e na decomposição por bloco digestor o teor de RCC foi de 14%. Na MIC foi possível a decomposição de até 500 mg de chocolate com HNO3 7 mol L-1 como solução absorvedora e o teor de RCC foi de 0,20 ± 0,02%, seis vezes menor quando comparado aos procedimentos por MAWD. Houve concordância dos resultados para Cr e Ni obtidos por PN-ICP-OES comparado com os resultados obtidos por ICP-MS para quase todos os métodos de preparo avaliados. Os valores para Cd e Pb ficaram abaixo do limite de detecção (LD) por PN-ICP-OES. Na decomposição de material de referência certificado (CRM) de leite em pó integral por MAWD-2 e determinação por ICP-MS foram observadas concordâncias da ordem de 107, 104 e 91% para Co, Cr e Pb, respectivamente, e concordâncias da ordem de 97 e 95% para Co e Pb, respectivamente, com CRM de leite sem gordura. Os LDs obtidos para Cd, Co e Cr por USN-ICP-OES apresentaram uma melhora significativa quando comparado com os LDs obtidos por PN-ICP-OES. Para Pb houve uma melhora por um fator de até dez vezes nos LDs para USN-ICP-MS quando comparado com PN-ICP-OES. Contudo, a determinação de Ni não foi possível por USN-ICP-OES. Desta forma, os métodos MAWD-3 e MIC 7 mol L-1 mostraram-se satisfatórios para a decomposição de até 500 mg de chocolate, com tempos de decomposição inferiores aos sistemas abertos e a possibilidade de determinação de Cd, Co, Cr e Pb por ICP-MS ou USN-ICP-OES.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The itinerant ferromagnetic Y Co3, Tc = 301K, presents a crystalline structure with a hexagonal unit cell. It has thirty six atoms that are distributed in five different crystallographic sites, three for the Co and two for Y atoms. In this work we calculate the magnetic moment as a function of temperature to the pseudo-binary compound Y0.8Gd0.2Co3, which has localized and itinerant magnetic behaviour. To determine the localized contribution, which is described by the Brillouin function, is necessary to know the polarization of the d electrons that act at the rare earth sites; the itinerant magnetism is given by the 3d bands of Co atoms. In order to obtain these values we perform a first principle calculation with LMTO method. This calculation show that a little polarization of the Y atoms is contrary to the direction to the magnetization in the Co sites. Adopting the hypothesis that the behaviour of the itinerant electrons is not affected by the dilution of the Gd atoms in the Y Co3 compound, the calculation of the magnetic moment of the localized and itinerant electrons was possible. The temperature effect on the itinerant magnetism was simulated by a function obtained from a rigourous calculation in the functional integral formalism. The pseudobinary total magnetic momentum as a temperature function is obtained by the sum of these two contributions. / O ferromagneto itinerante Y Co3, Tc = 301K, tem estrutura cristalina formada por uma célula unit´aria hexagonal simples, com trinta e seis átomos distribuídos em cinco diferentes sítios cristalográficos, três para os átomos de Co e dois para os de Y. Neste trabalho calculamos o momento magnético em função da temperatura para o composto pseudobinário Y0.8Gd0.2Co3, este possui características magnéticas localizadas e itinerantes. Para a determinação da contribuição localizada, determinada pela função de Brillouin é necessário conhecer a polarização dos elétrons d que atuam na terra rara. Para a contribuição itinerante necessitamos da polarização dos átomos de Co. Para obter esses valores realizamos um cálculo de primeiros princípios LMTO-TB no composto Y Co3. Este cálculo nos mostra que há uma pequena polarização dos átomos de Y em sentido oposto a magnetização dos sítios de Co. Com a hipótese de que o comportamento dos elétrons itinerantes não ser alterado pela dissolução de átomos Gd no composto Y Co3, foi possível o cálculo do momento magnético dos elétrons localizados. O efeito da temperatura no magnetismo itinerante foi simulado por uma função obtida de um cálculo rigoroso, utilizando o formalismo da integral funcional. Com a soma das duas contribuições obtemos o momento magnético total do pseudobinário em função da temperatura.

El río Sauce Chico se localiza en el Suroeste de la provincia de Buenos Aires, Argentina y desarrolla una cuenca en forma alargada de 1.595 km2. Nace en el Sistema orográfico de Ventania y desagua en el estuario de la bahía Blanca. Las principales actividades del área son la agrícola-ganadera y la horticultura, de allí su importancia para la economía regional y nacional. La dinámica del ambiente de la cuenca, es propia de una extensa llanura con escasa pendiente, con variabilidad climática y con intervención antropogénica desregulada. Para comprender esta dinámica y la interrelación de los factores ambientales que generan la degradación de los recursos naturales, se realizó la presente investigación que involucra aspectos físicos, biológicos y humanos del área. El objetivo general de esta tesis, es estudiar la hidrografía del río Sauce Chico, analizar las manifestaciones de degradación y los problemas generados a partir del manejo y uso del recurso hídrico a fin de promover el desarrollo sustentable de la cuenca. Hasta el presente no existían trabajos que consideraran a esta cuenca hidrográfica como unidad de análisis, por ello, este trabajo procura ser un aporte al marco para la planificación y gestión del territorio. Los resultados muestran una cuenca tendiente al equilibrio pero con reactivación erosiva. Las diferencias altimétricas destacan el desarrollo de una red de drenaje subdendrítica en el Sistema Serrano, con pendientes mayores al 8 %. En el Nivel de Planación General, se identificaron un área alóctona y otra con afluentes intermitentes y cuerpos lagunares. En la Planicie de marea, se observó un abanico aluvial con suelos anegables. El análisis de las oscilaciones climáticas evidenció aspectos del cambio climático. Se observó un ascenso en las temperaturas medias equinocciales y en las medias anuales de 1981-2000. El análisis ombrotérmico indicó el pasaje en 1991-2000 a un clima cálido húmedo tropical. Se comprobó que la metodología propuesta por Thornthwaite es la que mejor refleja las condiciones naturales. Los balances hídricos mostraron períodos importantes de excesos hídricos en el año 2002 y de déficit en el 2006. La dinámica hidrológica reflejó el predominio del proceso de infiltración. El régimen del río se clasificó como simple de alimentación pluvial continental americano. Los estudios hidrogeoquímicos revelaron cambios en el cauce inferior con un incremento de las concentraciones de sales y nutrientes en períodos de sequía, por riego inadecuado y por las características propias del agua y del suelo. Esto contribuye a la degradación de los suelos, los anegamientos y disminución de la infiltración acarreando consecuencias directas sobre los rendimientos productivos. El Índice de Vulnerabilidad Hídrica determinó que las cuencas media y baja son las de mayor vulnerabilidad de su red de drenaje por efecto de procesos naturales o antropogénicos. El análisis de las imágenes satelitales permitió identificar áreas de anegamiento en la cuenca media, erosión hídrica e inundaciones. Los cambios en la vegetación y en los usos y cobertura del suelo se asociaron a las condiciones climáticas, topográficas y edáficas. La determinación de los complejos hidrológicos suelo-vegetación corroboró la dinámica hidrológica y permitió identificar cartográficamente áreas hidrológicas semejantes. El análisis periodístico y las entrevistas realizadas reflejaron una disociación entre los objetivos políticos y la necesidad real de los pequeños y medianos productores. / The river Sauce Chico, located in the southwest of Buenos Aires, Argentina, is originated in Sierra de la Ventana, Ventania orographic system, in the top part of the watershed, shaping an extensive basin of about 1595 km2. The river directly discharges in the Bahía Blanca estuary. The main economics sources of the area are agriculture and livestock activities as well as horticulture which depends on the river. The dynamic of the climate basin is typical of an extensive plain with a small slope, with climate variability and human induced climate change with a scare supervision. The present analysis was carried out in order to understand and improve our knowledge concerning to the dynamic and the relationship of the environmental factors which generate the degradation of the natural resources. The study involves physical, biological, and human aspects of the area. The objective of this thesis is to bring together an analysis of the hydrography of the river Sauce Chico at the date, considering the insights of the problems derived from the managing and use of the water resource, and provide development path more sustainable for the basin. From the best of our knowledge, there are virtually no researches at date related to this basin as analysis unit; therefore the present work attempts to make a contribution with the planning and management aspects. The results show a basin with trend close to the equilibrium, but with an erosive reactivation. The altimetric differences highlight the development of a drainage net subdendritic in the hill sistem, with slopes higher than 8 %. At the main plain level, two areas were found: one without external inflow water and the other with intermittent inflow and lagoons. In the schorre and slike, alluvial fan with flooded terrain was observed. The analysis of climate parameters showed insights of the climate change. In this sense, an ascent in the average equinoctial temperatures as well as in the annual averages during 1981-2000 was observed. The ombrothermic analysis indicated that between 1991-2000 climate changed towards a humid tropical one. The porposed methodology by Thornthwaite was realized to be the most properly one to reproduce the natural conditions. The hydric balance reported water excesses during 2002 and deficit during 2006. The hydrological dynamic showed the predominance of the infiltration process. The regime of the Sauce Chico river was classified as a simple power continental pluvial americano. The hydrographic-chemistry researches revealed changes in the low flow of the river with an increasing concentration of salt and nutrients during time of drought, because of improperly irrigation as much as for the own characteristics of the water and the soil. The above mentioned scheme contributes to the soil degradation, floods and to a lesser infiltration which yield to degradation de los soils and, in consequence, to the productive performance The Water Vulnerability index showed the medium and low basins as those of major vulnerability regarding to their net of drainage due to effects of natural processes or human activities. The analysis of the satellite images allow to identify areas of flooding in the average basin, water erosion and floods. The changes in the vegetation, their uses and coverage of the soil were associated to the climatic, topographic and edaphic conditions. The determination of the hydrological complexes soil-vegetation corroborated the hydrological dynamics and allowed to identify cartographically hydrological similar areas The journalistic analysis as well as the interviews reflected dissociation between the political aims and the stresses of the small and medium producers.

Este trabajo analiza la contribución de la Universidad pública Argentina al desarrollo económico, como generador de innovación tecnológica. Analiza las teorías del desarrollo y como la tecnología participa en ellas. Analiza que características tiene la tecnología a partir de distintos modelos tecnológicos y como esta evoluciona a partir de la innovación. Analiza el rol de la universidad en la producción de innovación y conocimiento y los mecanismos mediante los cuales las empresas y la sociedad utilizan estos conocimientos. Finalmente se ve como es el desempeño de la Universidad Argentina y el Sistema de Ciencia y Técnica, comparándolo con España y Brasil. / This work analyzes the contribution of Argentinas public University to the economic development, as generator of technological innovation. It analyzes the theories of the development and how the technology participates. It analyzes the tecnologys characteristics starting from different technological models and how it evolves upon the innovation phenomena. It analyzes the list of the university in the innovation production and knowledge and the mechanisms by means of which the companies and the society use these knowledge. Finally, investigates the Argentines University and the Science and Technolgy Systen participation, comparing it with Spain and Brazil.

Submitted by Cássio da Cruz Nogueira (cassionogueirakk@gmail.com) on 2017-07-26T12:26:10Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_CaulimCalcinadoEstudo.pdf: 6350223 bytes, checksum: 537a1eb9022accf885181bf0f32fb474 (MD5) / Approved for entry into archive by Irvana Coutinho (irvana@ufpa.br) on 2017-08-23T13:12:45Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_CaulimCalcinadoEstudo.pdf: 6350223 bytes, checksum: 537a1eb9022accf885181bf0f32fb474 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-23T13:12:45Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_CaulimCalcinadoEstudo.pdf: 6350223 bytes, checksum: 537a1eb9022accf885181bf0f32fb474 (MD5) Previous issue date: 2016-12-19 / CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O estudo cinético da dissolução do metacaulim (caulim calcinado) foi desenvolvido para o caulim de cobertura de papel oriundo da região do Rio Capim (Estado do Pará, norte do Brasil). O caulim foi calcinado a 700ºC por 2 horas para obtenção do metacaulim e, em seguida, lixiviado com ácido sulfúrico, clorídrico e nítrico nas temperaturas de 95ºC, 80ºC e 70ºC ± 3°C. Nas lixiviações foram usados excessos ácidos correspondentes a 5%. Foram coletadas amostras, com intervalos pré-determinados a cada 15 minutos até tempo total de 3 horas, as quais foram submetidas à análise de alumínio através do método titrimétrico com EDTA. Foram obtidas extrações finais de alumínio de 97,42%, 97,99% e 95,9% para o ácido sulfúrico, clorídrico e nítrico, respectivamente. O ácido clorídrico foi o mais rápido e o ácido nítrico apresentou um comportamento semelhante ao do ácido sulfúrico. Foram utilizados modelos cinéticos de reação homogênea (Método Integral, Método das Meias-Vidas e Método das Velocidades Iniciais) e heterogênea (Shrinking Core Model). O modelo cinético que melhor se ajustou aos dados obtidos foi o Shrinking Core Model considerando partículas esféricas com tamanho constante. Trata-se de um processo quimicamente controlado, com reação de primeira ordem em relação ao alumínio do metacaulim, de primeira ordem em relação à concentração do ácido sulfúrico, clorídrico ou nítrico e energias de ativação equivalentes a 87,78 kJ/mol, 90,60 kJ/mol e 91,58 kJ/mol, respectivamente. Pesquisas realizadas anteriormente, utilizando excesso de um dos reagentes acima de 50%, estão em consonância com os dados encontrados neste trabalho desenvolvido com excesso ácido de apenas 5%. O estudo da utilização do caulim calcinado como precursor na produção de sílica porosa foi desenvolvido a partir do sólido obtido no processo de lixiviação com ácido sulfúrico. O material lixiviado era um sólido microporoso, com teor de sílica de 86,7%, elevada área específica (297,13 m²/g) e capacidade de adsorção de umidade compatível com sílica gel comercial. / A kinetic study of metakaolin (calcined kaolin) dissolution was carried out using kaolin for paper coating derived from the Rio Capim region (Pará State, Northern Brazil). The kaolin was calcined at 700ºC for 2 hours, in order to obtain metakaolin, and then leached with sulfuric, hydrochloric and nitric acid at 95ºC, 80ºC and 70ºC ± 3°C. The leachings were performed using excess acid of 5%. Samples were collected every 15 minutes for 3 hours and subjected to aluminum analysis by the EDTA titrimetric method. Final aluminum extraction of 97.42%, 97.99% and 95.9% was obtained with sulfuric, hydrochloric and nitric acid, respectively. Hydrochloric acid was faster than nitric and sulfuric acid, which showed a similar dissolution behavior. Kinetic models of homogeneous (Integral Method, Method of Half-Lives and Method of Initial Rates) and heterogeneous (Shrinking Core Model) reaction were used. The Shrinking Core Model for spherical morphology with a constant size showed better fit. The leaching process is chemically controlled, with leaching reaction of the first order with respect to aluminum from metakaolin, the first order with respect to sulfuric, hydrochloric and nitric acid concentration and activation energies of 87.78 kJ/mol, 90.60 kJ/mol and 91.58 kJ/mol, respectively. Previous research, using excess acid above 50%, are consistent with the data found in this study carried out with only 5% excess acid. The study about the application of calcined kaolin as a precursor in the porous silica production was carried out with the solid obtained in the leaching process with sulfuric acid. The leached material was a microporous solid, with 86.7% of silica, high specific area (297.13m²/g) and humidity adsorption capacity compatible with commercial silica.

Submitted by Alison Vanceto (alison-vanceto@hotmail.com) on 2016-09-28T14:27:38Z No. of bitstreams: 1 TeseJDST.pdf: 17603696 bytes, checksum: 0c1471176fc4a104094dc30f66528fb9 (MD5) / Approved for entry into archive by Ronildo Prado (ronisp@ufscar.br) on 2016-09-30T17:07:58Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TeseJDST.pdf: 17603696 bytes, checksum: 0c1471176fc4a104094dc30f66528fb9 (MD5) / Approved for entry into archive by Ronildo Prado (ronisp@ufscar.br) on 2016-09-30T17:08:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TeseJDST.pdf: 17603696 bytes, checksum: 0c1471176fc4a104094dc30f66528fb9 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-30T17:15:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseJDST.pdf: 17603696 bytes, checksum: 0c1471176fc4a104094dc30f66528fb9 (MD5) Previous issue date: 2015-04-29 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Amazonas (FAPEAM) / Nowadays, several efforts have been made by research groups around the physical properties of the graphene in view of the possible technological applications of their unique structural and electronic properties. The graphene comes as a fort candidate to substitute the inorganic semiconductors. Initially in this work, we made a description of the graphene crystal structure to elucidate its nature. The electronic properties of this material are attractive due to several analogies between the transport phenomena and other phenomena studied by quantum electrodynamic as, for instance, Klein tunneling. From the point of view of the tight-binding approximation, we obtained the dispersion relation and the structure of the energy bands of the graphene, thus outlining its electronic spectrum. Also,we indicated some curious results that demonstrate the atypical nature of this material. The main objective of this study was to analyze the behavior of the charge carriers by the transfer matrix technique to obtain the numerical solution of transmissivity, conductance and tunneling current density in the graphene. The transmissividade was analyzed as function of the incident energy and of the angle of incidence for systems with single and double potential barriers, emphasizing the effect of the variation of the gap of energy. We also verified quantum oscillations due to Fabry -Pérot interference and Klein tunneling - an unique property in the graphene. The insertion of the energy gap generated the gap in the transmissivity curve, as well as resonant peaks that become more sharper with the increment of that gap. From the transmissivity results, we enlarged our understanding of the electronic properties in relation to conductance and current density in the graphene. Such properties are shown quite favorable the production of nanoelectronic devices of high performance.. / Atualmente, vários esforços tem sido empreendido por grupos de pesquisa em torno das propriedades físicas do Grafeno devido as possíveis aplicações tecnológicas de suas peculiares propriedades estruturais e eletrônicas. O Grafeno apresenta-se como um forte candidato a substituir os semicondutores inorgânicos.Inicialmente neste trabalho, foi feita uma descrição da estrutura cristalina do Grafeno, afim de elucidar sua natureza. As propriedades eletrônicas deste material são atraentes devido a várias analogias entre os fenômenos de transporte e outros fenômenos estudados pela eletrodinâmica quântica como, por exemplo, o tunelamento Klein. Sob o ponto de vista da aproximação tightbinding, obtivemos a relação de dispersão e a estrutura das bandas de energia do Grafeno, esboçando assim seu espectro eletrônico. Apontamos ainda alguns resultados curiosos que demonstram a natureza atípica deste material. O objetivo principal deste trabalho foi analisar o comportamento dos portadores de carga por meio da técnica da matriz de transferência para obtenção da solução numérica da transmissividade, condutância e densidade de corrente de tunelamento no Grafeno. A transmissividade foi analisada em função da energia incidente e do ângulo de incidência para sistemas com barreiras de potencial simples e dupla, enfatizando o efeito da variação da gap de energia. O sistema de barreira de potencial dupla apresenta grande diferença em relação ao sistema de barreira simples nas curvas de transmissividade por apresentarem níveis de energia ressonantes adicionais em razão de estados quase-ligados na região do poço. Foram verificados ainda oscilações quânticas devido as interferências Fabry-Pérot e o tunelamento de Klein - uma propriedade única no Grafeno. A inserção de gap na energia causou o surgimento de gap na curva da transmissividade, bem como picos ressonantes que ficam mais agudos com o acréscimo desse gap. A partir dos resultados da transmissividade, ampliamos nossa compreensão das propriedades eletrônicas em relação a condutância e a densidade de corrente noGrafeno. Tais propriedades mostram-se bastante favoráveis a fabricação de dispositivos nanoeletrônicos de alto desempenho.

Submitted by Alison Vanceto (alison-vanceto@hotmail.com) on 2016-10-26T10:57:10Z No. of bitstreams: 1 DissGPS.pdf: 9587605 bytes, checksum: d37ce6a94677c8fb0a582d19bf1ad134 (MD5) / Approved for entry into archive by Ronildo Prado (ronisp@ufscar.br) on 2017-04-11T14:02:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissGPS.pdf: 9587605 bytes, checksum: d37ce6a94677c8fb0a582d19bf1ad134 (MD5) / Approved for entry into archive by Ronildo Prado (ronisp@ufscar.br) on 2017-04-11T14:02:46Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissGPS.pdf: 9587605 bytes, checksum: d37ce6a94677c8fb0a582d19bf1ad134 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-11T14:16:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissGPS.pdf: 9587605 bytes, checksum: d37ce6a94677c8fb0a582d19bf1ad134 (MD5) Previous issue date: 2016-07-29 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / A combined tris(trimethylsilyl)silane and visible-light-promoted intramolecular reductive cyclization protocol for the synthesis of indoles and oxindoles has been developed (Scheme 1).1 This straightforward and efficient protocol shows a broad functional-group tolerance and enables rapid and practical synthesis of functionalized nitrogen-based heterocycles in high/moderate yields under additive and metal-free, mild photochemical conditions. Besides the synthetic developments, the reaction mechanism was also investigated by a set of controlled experiments and UVvisible analyses, as well as kinetic study.2 From these studies, we have concluded that the reaction pathway for this strategy occurs through an Electron Donor-Acceptor (EDA) complex.3 to be continued ... / Uma nova metodologia para síntese de indóis e oxindóis foi desenvolvida através de um processo de ciclização redutiva intramolecular utilizando uma combinação da luz visível e tris(trismetilsilil)silano (Scheme 2).1 Este protocolo sintético mostrou-se eficiente e abrangente a diversos substratos funcionalizados, permitindo assim uma rápida e prática síntese de compostos nitrogenados heterocíclicos com altos/moderados rendimentos diante de uma condição fotoquímica livre de metais, bem como aditivos. Além do desenvolvimento sintético, o mecanismo da reação também foi investigado por uma série de experimentos controlados e estudos e espectroscópicos, bem como estudos cinéticos.2 A partir destes estudos, concluímos que o caminho reacional para esta estratégia ocorre através de um complexo doador-aceptor (EDA).3 continua ...

Submitted by Marta Toyoda (1144061@mackenzie.br) on 2018-10-09T18:14:36Z No. of bitstreams: 2 Daneele Saraçol Tusnski.pdf: 4058221 bytes, checksum: b1d5f8ffb7c0a537e1fd3b66e0ee93a1 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Paola Damato (repositorio@mackenzie.br) on 2018-10-17T18:23:36Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Daneele Saraçol Tusnski.pdf: 4058221 bytes, checksum: b1d5f8ffb7c0a537e1fd3b66e0ee93a1 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2018-10-17T18:23:36Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Daneele Saraçol Tusnski.pdf: 4058221 bytes, checksum: b1d5f8ffb7c0a537e1fd3b66e0ee93a1 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2018-08-16 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Fundo Mackenzie de Pesquisa / The emission of 𝛾-rays in solar flares is produced by interactions of primary electrons and ions accelerated to high energies with nuclei in the ambient solar atmosphere. The analysis of the 𝛾-ray spectra observed during solar flares provides important diagnostics on the mechanisms of primary particle acceleration and on the structure and evolution of the ambient plasma. In this work we investigate the high energy nuclear processes that occur in solar flares using FLUKA, a package of general purpose integrated routines for Monte Carlo calculations of particle transport and interactions in matter. Our main aim is to validate FLUKA as an effective tool for the modeling of nuclear processes in the context of solar flares. In order to accomplish that, we have performed simulations of the 𝛾-ray spectrum considering realistic models for the ambient solar atmosphere and beams of accelerated ions (protons, 𝛼-particles and heavier nuclei) with different energy and angular distributions. From the results obtained in the simulations with FLUKA, we have built templates for the nuclear de-excitation lines emission spectrum and for the full 𝛾-ray emission spectrum, which were incorporated to the program OSPEX for the fitting of spectra from observed events. Using these templates in combination with standard-functions avaiable in the programa OSPEX we have obtained statistically reasonable fittings for the 𝛾-ray spectra of the July 23, 2002 and June 12, 2010 solar flares, similar to the fittings obtained with templates built from nuclear de-excitation lines emission spectra calculated with the code developed by Murphy et al. (2009). To the best of our knowledge, the fittings carried out with the FLUKA templates for the full 𝛾-ray emission spectrum can be regarded as the first attempt to use a single code to implement a self-consistent treatment of the several spectral components in the energy range from ∼ 100’s keV to ∼ 100’s MeV. / A emissão de raios-𝛾 em explosões solares é produzida por interações de elétrons e íons primários acelerados a altas energias com núcleos na atmosfera solar ambiente. A análise dos espectros de raios-𝛾 observados durante as explosões solares fornece diagnósticos importantes sobre os mecanismos de aceleração das partículas primárias e sobre a estrutura e evolução do plasma ambiente. Neste trabalho investigamos os processos nucleares de alta energia que ocorrem em explosões solares utilizando o FLUKA, um pacote de rotinas integradas de uso geral para o cálculo Monte Carlo do transporte e das interações de partículas na matéria. Nosso principal objetivo é validar o FLUKA como ferramenta efetiva para a modelagem de processos nucleares no contexto de explosões solares. Para tanto, realizamos simulações do espectro de raios-𝛾 considerando modelos realísticos para a atmosfera solar ambiente e feixes de íons acelerados (prótons, partículas-𝛼 e núcleos mais pesados) com diferentes distribuições energéticas e angulares. A partir dos resultados obtidos nas simulações com o FLUKA, construímos templates para o espectro de emissão de linhas de desexcitação nuclear e para o espectro completo de emissão de raios-𝛾, os quais foram incorporados ao programa OSPEX para o ajuste de espectros de eventos observados. Utilizando esses templates em combinação com funções-padrão disponíveis no programa OSPEX obtivemos ajustes estatisticamente razoáveis para os espectros de raios-𝛾 das explosões solares de 23 de julho de 2002 e 12 de junho de 2010, semelhantes aos ajustes obtidos com templates construídos a partir de espectros de emissão de linhas de desexcitação nuclear calculados com o código desenvolvido por Murphy et al. (2009). Até onde sabemos, os ajustes realizados com os templates FLUKA para o espectro completo de emissão de raios-𝛾 podem ser considerados como a primeira tentativa de utilizar um único código para implementar um tratamento auto-consistente das várias componentes espectrais na faixa de energia de ∼ 100’s keV a ∼ 100’s MeV.

Submitted by Marta Toyoda (1144061@mackenzie.br) on 2018-02-09T20:55:19Z No. of bitstreams: 2 Jordi Tuneu Serra.pdf: 8296569 bytes, checksum: e9faefc7194d700f5115bac2aec5eb47 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Paola Damato (repositorio@mackenzie.br) on 2018-04-28T15:47:15Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Jordi Tuneu Serra.pdf: 8296569 bytes, checksum: e9faefc7194d700f5115bac2aec5eb47 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-28T15:47:15Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Jordi Tuneu Serra.pdf: 8296569 bytes, checksum: e9faefc7194d700f5115bac2aec5eb47 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2017-01-27 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Recent observations of solar flares at high-frequencies in radio and in the medium infrared have provided evidence of a new spectral component with fluxes increasing with frequency in the sub-𝑇𝐻𝑧 to 𝑇𝐻𝑧 range. This new component occurs simultaneously but is separated from the well-known microwave spectral component that has a maximum at frequencies of order of tens of 𝐺𝐻𝑧, resulting in a doublespectrum structure. Several mechanisms based on different emission processes have been proposed to interpret the new 𝑇𝐻𝑧 spectral component but its origin still remains unknown. The aim of this work is to study the mechanisms of production of secondary electrons and positrons in high-energy nuclear processes (∼ 𝐺𝑒𝑉 ) which occur in solar flares and its possible contribution to the 𝑇𝐻𝑧 spectral component via the emission of gyrosynchrotron/synchrotron radiation. We also discuss the possible contribution of low-energy secondary electrons (∼ 0.1 − 10 𝑀𝑒𝑉 ) to the microwave spectrum of intense events. Using the package FLUKA, a Monte Carlo simulator for calculations of particle transport and interactions in matter, we obtain the energy distributions for secondary electrons and positrons generated by collisions between accelerated protons or 𝛼-particles and nuclei from the ambient solar atmosphere. We consider a simple model for the ambient solar atmosphere and beams of accelerated protons or 𝛼-particles with power-law energy distribution and different angular distributions. The emission spectrum of gyrosynchrotron/synchrotron radiation is obtained by summing the contributions to the total flux density from the secondary electrons and positrons, calculated using a code based on Ramaty’s algorithm from the respective distributions of energy obtained with FLUKA. / Observações recentes de explosões solares em altas frequências de rádio e no infravermelho médio têm fornecido evidências de uma nova componente espectral com fluxos crescentes com a frequência na faixa de sub-𝑇𝐻𝑧 a 𝑇𝐻𝑧. Essa nova componente ocorre simultaneamente mas é separada da bem conhecida componente espectral em micro-ondas que exibe fluxos com máximo em frequências da ordem de dezenas de 𝐺𝐻𝑧, resultando em uma estrutura de duplo-espectro. Vários mecanismos baseados em diferentes processos de emissão têm sido propostos para interpretar a nova componente espectral 𝑇𝐻𝑧 mas sua origem continua ainda desconhecida. O objetivo deste trabalho é estudar os mecanismos de produção de elétrons e pósitrons secundários em processos nucleares de alta energia (∼ 𝐺𝑒𝑉 ) que ocorrem em explosões solares e sua possível contribuição para a componente espectral 𝑇𝐻𝑧 por meio da emissão de radiação girossincrotrônica/sincrotrônica. Também discutimos a possível contribuição de elétrons secundários de baixa energia (∼ 0.1 − 10 𝑀𝑒𝑉 ) para o espectro em micro-ondas de eventos intensos. Utilizando o pacote FLUKA, um simulador Monte Carlo para cálculos do transporte e das interações de partículas na matéria, obtemos as distribuições de energia de elétrons e pósitrons secundários gerados por colisões entre prótons ou partículas-𝛼 acelerados e núcleos da atmosfera solar ambiente. Consideramos um modelo simples para a atmosfera solar ambiente e feixes de prótons ou partículas-𝛼 acelerados com distribuição de energia do tipo lei de potência e diferentes distribuições angulares. O espectro de emissão de radiação girosincrotrônica/sincrotrônica é obtido somando-se as contribuições para a densidade de fluxo total devidas a elétrons e pósitrons secundários, calculadas utilizando-se um código baseado no algoritmo de Ramaty a partir das respectivas distribuições de energia obtidas com o FLUKA.