Submitted by Marlene Santos (marlene.bc.ufg@gmail.com) on 2016-08-17T17:39:28Z No. of bitstreams: 2 Tese - Celice Souza Novais - 2016.pdf: 6944336 bytes, checksum: 396bd8b19fe6b108a627ec89fed1736d (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2016-08-18T14:38:30Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Tese - Celice Souza Novais - 2016.pdf: 6944336 bytes, checksum: 396bd8b19fe6b108a627ec89fed1736d (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-18T14:38:30Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Tese - Celice Souza Novais - 2016.pdf: 6944336 bytes, checksum: 396bd8b19fe6b108a627ec89fed1736d (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2016-02-29 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The investigation of the chemical composition of the fruits and floral resin extract of Clusia rosea acclimatized in the Brazilian Savana (Cerrado) by classical chromatographic techniques led to identification of 14 compounds, such as the known hyperibona, nemorosona, plukenetionas and five new compounds. The composition of the volatiles oil of flower bud is significantly different from that observed in essence Clusia rosea grown on Atlantic Rainforest. The evaluation of the cytotoxic activity of the extract of the fruit and floral resin of Clusia rosea showed that these materials are significantly active against the lineage leukemic HL-60 and the floral resin extract was more active than the fruit extract. The selectivity is significant in Lucena resistant strain and the IC50 values are about 20 times larger than the HL-60 in the incubation time 24 hours. In the floral resin extract of Clusia gardnerii was found triterpenoids and benzophenones and no significant differences were observed the majority composition of male and female floral resin extracts. The fruits extract of this species have a large amount of eufol triterpeno. This study also includes the first report of the crystallography structure of propolona A roseafenona A and 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)ethane. / A investigação da composição química do extrato dos frutos e da resina floral de Clusia rosea aclimatada no cerrado por técnicas cromatográficas clássicas levou a identificação 14 compostos, como a hyperibona, a nemorosona, as plukenetionas, sendo cinco estruturas inéditas. A composição do óleo essencial dos botões é significativamente diferente da essência observada na Clusia rosea cultivada em mata atlântica. A avaliação da atividade citotóxica do extrato dos frutos e da resina floral de Clusia rosea aclimatada no cerrado mostrou que estes materiais são 2 significativamente ativos frente à linhagem leucêmica HL-60, sendo o extrato da resina floral mais ativo que o do fruto. A seletividade é significativa na linhagem resistente Lucena cujos valores de IC50 são cerca de 20 vezes maiores que os da HL-60 no tempo de incubação de 24horas.No extrato da resina floral da Clusia gardnerii foram encontrados triterpenos e benzofenonas e não foram observadas diferenças significativas na composição majoritária das resinas dos indivíduos masculinos e femininos. O extrato dos frutos desta espécie é rico no triterpeno eufol.Esse estudo também inclui a primeira descrição por cristalografia dos compostos propolona A, roseafenona A e 1,2-bis(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenil)etano.

Submitted by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2016-10-07T17:34:38Z No. of bitstreams: 2 Tese - Anderson Costa da Silva - 2015.pdf: 4359148 bytes, checksum: 7b5f3865e16068f45cad2336c7692f09 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2016-10-10T15:51:04Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Tese - Anderson Costa da Silva - 2015.pdf: 4359148 bytes, checksum: 7b5f3865e16068f45cad2336c7692f09 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-10T15:51:04Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Tese - Anderson Costa da Silva - 2015.pdf: 4359148 bytes, checksum: 7b5f3865e16068f45cad2336c7692f09 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2016-08-17 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Goiás - FAPEG / In this work we investigated the magnetothermal efficacy of two nanocarriers, magnetic fluids (MF) and magnetoliposomes (ML), with potential for oncology therapy. Ferrofluids based on manganese ferrite nanoparticles, surface coated with citric acid, were synthesized. Magnetoliposomes, vesicles containing magnetic nanoparticles inside, were prepared by the extrusion method. X-ray diffraction corfimed the spinel structure, while transmission electron microscopy revealed spherical nanoparticles with a lognormal size distribution and mean diameter of (11,1 ± 3,5) nm. Magnetization curves, at quasi-static conditions revealed particles at the superparamagnetic regime. A reduction in the saturation magnetization in comparison with bulk samples were explained by a nonmagnetic shell with thickness of 1.1 nm. The concentration and particle size distribution of the liposomes (mean diameter of 180 nm) were obtained from the nanoparticle tracking analysis (NTA). The combination of magnetometry and NTA data revealed an encapsulation particle volume fraction in the range of 0.26 to 0.83% for the samples. Magnetic birefringence data showed a higher fraction of aggregates in ML in comparison to MF. Magnetic hyperthermia experiments were perfomed at distinct frequencies (111 -632 kHz) and field amplitudes (up to 250 Oe) for distinct ML and MF samples. In general, we found a reduction of magnetothermal efficacy for magnetoliposomes when compared to MF. although the effect is less evident at lower frequencies (<170 kHz). The explanation was obtained through a new theoretical model that, not only takes into account the effect of dipolar interaction in the magnetic anisotropy, but also the reduction of susceptibility due to blocked nanoparticles. This contribution was shown to be strongly dependent upon field frequency, amplitude and aggregates in the suspension. / Neste trabalho investigamos a eficiência magneto-térmica de dois nanocarreadores, fluidos magnéticos (FMs) e magnetolipossomos (MLs), com potencial para terapia oncológica. Fluidos magnéticos a base de nanopartículas de ferrita de manganês recobertas com ácido cítrico foram sintetizados. Magnetolipossomos, vesículas contendo as mesmas nanopartículas, foram preparados pelo método de extrusão. A difração de raios-X confirmou a estrutura cristalina das nanopartículas, do tipo espinélio, enquanto a microscopia eletrônica de transmissão indicou partículas esféricas com distribuição do tipo lognormal e diâmetro medio de (11,1 ± 3,5) nm. Os dados de magnetometria de amostra vibrante (MAV) revelaram partículas no regime superparamagnético em condição quasi-estática. A redução da magnetização de saturação da nanopartícula em relação a amostra bulk foi explicada pela existência de uma casca fracamente magnética com espessura de 1,1 nm. A concentração e distribuição de diâmetros dos lipossomos (diâmetro médio de 180 nm) foram obtidos pela técnica de análise de monitoramento de nanopartículas (NTA). Os dados de NTA e MAV permitiram obter a fração de partículas encapsuladas nas vesículas, que variou de 0,26 a 0,83%. Medidas de birrefringência magnética revelaram uma maior fração de partículas formando agregados nos MLs em relação aos FMs. Medidas de hipertermia magnética foram feitas variando a frequência (111 -632 kHz) e amplitude de campo magnético (até 250 Oe) em amostras de FMs e MLs com diferentes concentrações de partículas. Em geral, encontramos que a eficiência magnetotérmica dos MLs foi menor que a dos FMs, apesar deste efeito ser menos significativo em baixas frequencias (< 170 kHz). A explicação para o fenômeno foi fornecida por um novo modelo teórico que considerou, além do efeito da interação dipolar na anisotropia magnética, a redução da susceptibilidade devido a partículas bloqueadas. Esta contribuição foi fortemente dependente da frequência, amplitude do campo alternado e de agregados no colóide.

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2017-03-20T11:31:23Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Fábio Henrique de Azevedo Souza - 2017.pdf: 2316125 bytes, checksum: da33b5aad6f95694e3a9a6c614b97b7a (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2017-03-20T11:34:46Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Fábio Henrique de Azevedo Souza - 2017.pdf: 2316125 bytes, checksum: da33b5aad6f95694e3a9a6c614b97b7a (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-20T11:34:46Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Fábio Henrique de Azevedo Souza - 2017.pdf: 2316125 bytes, checksum: da33b5aad6f95694e3a9a6c614b97b7a (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2017-03-03 / This dissertation presents a theoretical approach to financial mathematics and its powerful tools that enable the reader to recognize and solve problems related to financial investments, evaluate loans and opt for better investment options, through the two main types of capitalization: simple and compound. This work also seeks to show the great importance of its teaching, because it is a matter inserted in the daily lives of people, whether physical or legal. With the stabilization of the Brazilian economy because of the real plan, people now have easier access to credit, acquiring loans more frequently. This fact justifies a solid learning and future application of financial mathematics. Through its study students will be able to perform any financial transaction that may occur in their day to day or even to organize their finances. / Esse trabalho apresenta uma abordagem teórica sobre a importância da matemática financeira e suas poderosas ferramentas que possibilitam ao leitor reconhecer e resolver problemas relacionados a aplicações financeiras, avaliar empréstimos e optar por melhores opções de investimentos, através dos dois principais tipos de capitalizações: as simples e as compostas. Esse trabalho procura mostrar também a grande importância do ensino da matemática financeira, pois se trata de um assunto inserido no dia a dia das pessoas, sejam elas físicas ou jurídicas. Com a estabilização da economia brasileira em virtude do plano real, as pessoas passaram a ter acesso facilitado às linhas de crédito, adquirindo empréstimos com maior frequência, o que justifica uma sólida aprendizagem e futura aplicação da matemática financeira. Assim, o aluno estará apto a realizar qualquer transação financeira que possa ocorrer no seu dia a dia ou mesmo a fim de organizar suas finanças.

Submitted by Cibele Nogueira (cibelenogueira@ufgd.edu.br) on 2016-04-11T13:35:04Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) MARCOSSAVITRAZ.pdf: 593690 bytes, checksum: 425f2b9c86d8ddf94121fd26504fdcf8 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-11T13:35:04Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) MARCOSSAVITRAZ.pdf: 593690 bytes, checksum: 425f2b9c86d8ddf94121fd26504fdcf8 (MD5) Previous issue date: 2015-10-07 / This work brings an introductory context on determinants of special matrices, specifically the Vandermonde matrix, Cauchy and Hilbert. A compact algebraic formula is deduced for the determinant of each matrix. This formula provides ease in determining in the calculation process for this class of matrices. Applications are considered in the resolution of linear systems as well as in polynomial interpolation. Finally, we propose a class where we discuss concepts cited in the resolution of a problem situation, to be worked with high school students. / O presente trabalho nos traz um contexto introdutório sobre determinantes de matrizes especiais, mais concretamente a matriz de Vandermonde, Cauchy e Hilbert. Uma fórmula algébrica compacta é deduzida para o determinante de cada matriz. Esta fórmula nos proporciona facilidade no processo de cálculo do determinante para esta classe de matrizes. Aplicações são consideradas na resolução de sistemas lineares como também na interpolação polinomial. Finalmente, apresentamos uma proposta de aula onde abordamos conceitos citados na resolução de uma situação problema, para ser trabalhada com alunos do Ensino Médio.

Submitted by Cibele Nogueira (cibelenogueira@ufgd.edu.br) on 2016-04-11T14:17:04Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) WILHELMPAES.pdf: 322582 bytes, checksum: de5a23512cb3877ccb8501124e557fb0 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-11T14:17:04Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) WILHELMPAES.pdf: 322582 bytes, checksum: de5a23512cb3877ccb8501124e557fb0 (MD5) Previous issue date: 2014-12-15 / This work deals of the encryption in block in the teaching of matrices, showing practically an application relating to encryption with the matrices. We will study the encryption; state the de nitions and matrix operations; describe the encryption in block; problems related with the encryption in block; and in the end of this work to propose activities to be implemented in the classroom. / Este trabalho trata da criptografia em blocos no ensino de matrizes, mostrando de forma pr ática uma aplica ção que relaciona a criptografi a com as matrizes. Vamos estudar a criptografi a; enunciar as de finições e opera ções com matrizes; descrever a criptogra fia em blocos; problemas relacionados com a criptogra fia em blocos; e na parte final deste trabalho propor atividades a serem aplicadas em sala de aula.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The present research describes the study of synthetic strategies for obtaining of polyheterocyclic systems trifluoromethyl substituted from simple precursors: 4-alkoxy-1,1,1-trifluoroalk-3-en-2-ones (1), of formula F3C-C(O)-CH=C(R1)-OR, where R1 = H, CH3, C6H5, 4-FC6H4, 4-BrC6H4, 4-CH3C6H4, 4-OCH3C6H4, 2-furyl, 2-thienyl and R = Me, Et, and three diamino arenes: 1,3-phenylenediamine (1,3-FDA), 2,6-diaminopyridine (2,6-DAP) and 2,6-diaminotoluene (2,6-DAT). Considering the biological importance and employment of amino-quinolines as the starting material for the synthesis of new heterocycles, as well as, it is known that there is difficulty in relation to the control of regiochemistry reactions involving the synthesis of pyridine ring structures with aryl-geminal CF3- substituted, studies were directed to establish protocols for cyclocondensation reactions of [3+3] type. Was evaluated the synthesis of a new series of 1,7-phenanthrolines, 7-aminoquinolines, acridines, 2-amino-1,8-naphthyridines, antiridines and derivatization reactions. Initially, the reactions between 1 and 1,3-FDA, at a molar ratio of 1:1, were developed. The bis-enaminoneswere preferably obtained, in 32 41 % yields, instead of aminoquinolines 2. Whereas, reactions employing 1 and 2,6-DAP, at a molar ratio of 1:1, produced 2-amino-1,8-naphthyridines 4 (26 73 %). Following, the reactions of 1 and 2,6-DAT, furnished enaminones 9, in 46 70 % yields, which were subjected to reactions carried out in the presence of a strongly acidic medium (PPA), affording the corresponding new series of tetrasubstituted quinolines 10 (86 93 % yields). Finally, was evaluated the behavior of the compounds 4 and 10 in reactions with 1, diazotization, halogenation and N-acylation reactions. C-oxidation side chain reactions demonstrated the possibility of C H allylic bond oxidation (8-Me) when only two non-linked (free) carbonyl groups are attached to the nitrogen atom (7-NR2) at the β-position of the CH3 substituent (8-Me), affording the corresponding carbaldehyde (7-formyl-quinoline) in satisfactory yield (79 %). / O presente trabalho descreve os estudos desenvolvidos em busca de estratégias sintéticas para a obtenção de compostos heteropolicíclicos trifluormetil substituídos e derivados, envolvendo uma série de reações de 4-alcóxi-4-alquila[arila(heteroarila)]-1,1,1-triflúor-3-alquen-2-onas (1), de fórmula geral F3C-C(O)-CH=C(R1)-OR, onde R = CH3, C2H5 e R1 = H, CH3, C6H5, 4-FC6H4, 4-BrC6H4, 4-CH3C6H4, 4-OCH3C6H4, 2-furila e 2-tienila com três diamino arenos: 1,3-fenilenodiamina (1,3-FDA), 2,6-diaminopiridina (2,6-DAP) e 2,6-diaminotolueno (2,6-DAT). Em vista da importância biológica e do emprego de amino-heterociclos na síntese de diversas moléculas, bem como, a dificuldade de controle regioquímico em reações envolvendo a síntese de estruturas com anéis piridínicos arila-geminados e CF3-substituídos, os estudos foram direcionados ao estabelecimento de protocolos para reações de ciclocondensação regiosseletivas do tipo [3+3]. Avaliou-se a síntese de séries inéditas de 1,7-fenantrolinas, 7-aminoquinolinas, acridinas, 2-amino-1,8-naftiridinas e antiridinas trifluormetil substituídas e reações de derivatização. Inicialmente, as reações de adição/eliminação nucleofílica ciclização/aromatização entre 1 e 1,3-FDA, 1:1 equivalentes, demonstraram que os produtos de dissubstituição (bis-enaminonas) são preferencialmente obtidos (32 41 %), ao invés de aminoquinolinas 2. Enquanto que, as reações entre 1 e 2,6-DAP conduziram a síntese regiosseletiva de 2-amino-1,8-naftiridinas 4 (26 73 %). Posteriormente, as reações entre 1 e 2,6-DAT, forneceram arilenaminonas monossubstituídas 9 (46 70 %), as quais, quando submetidas a reações de termociclização na presença de PPA, forneceram regiosseletivamente quinolinas tetrasubstituídas 10 (86 93 %). Finalmente, foi avaliado o comportamento dos amino-heterociclos 4 e 10 em reações com 1.0 equivalente de 1, bem como, em reações de diazotição, halogenação, N-acilação e reações multicomponentes. Por sua vez, reações de C-oxidação demonstraram que SeO2 oxidou seletivamente a ligação alílica C H em posição α ao sistema insaturado aromático (8-Me) quando dois grupos acetilas estão ligados ao átomo de nitrogênio (7-NR2) em posição β ao substituinte metila, produzindo o respectivo carbaldeído (79 %). Quando na posição 7 do anel quinolínico está ligado um substituinte N-carbocíclico apenas traços dos respectivos 8-carbaldeído derivados foram observados.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The present dissertation initially describes new methods for the synthesis of 4-(trifluoromethyl)-5,6-dihydrobenzo[h]quinazolines and 4-(trifluoromethyl)spiro[chromeno[4,3-d]pyrimidines-5,1'-cycloalkane], as new trifluoromethyl substituted heterocyclic systems. Cyclocondensation reactions type [3 + 3] involving 2,2,2-trifluoro-1-(1-methoxy-3,4-dihydronaphthalen-2-yl)ethanone and five amidines [NH2-(C=NH)R] conducted to the synthesis of a new series of five examples of 2-substituted 4-(trifluoromethyl)-5,6-dihydrobenzo[h]quinazolines in 40-70% yield, where R = 2-substituent = H, methyl, phenyl, NH2 or SCH3. In sequence, a new series of nine unpublished 4-(trifluoromethyl)spiro[chromeno[4,3-d]pyrimidines-5,1'-cycloalkane] were obtained in 73-95% yield from cyclocondensation reactions type [3 + 3] involving 2,2,2-trifluoro-1-(4-methoxyspiro[chromene-2,1'-cycloalkane]-3-yl)ethanones and some amidines. These new spiro-heterocyclic structures have a methyl, phenyl or NH2 substituent attached to the position-2 and a 5-, 6- or 7-membered cycloalkane at the spiroposition-5, simultaneously. Finally, to demonstrate the synthetic utility of the 2-amino substituent attached to the obtained heterocycles, N-derivatization reactions of 4-(trifluoromethyl)-5,6-dihydrobenzo[h]quinazolin-2-amine and 4-(trifluoromethyl)spiro[chromeno[4,3-d]pyrimidine-5,1'-cyclopentan]-2-amines employing 2,5-dimethoxytetrahydrofuran in acetic acid medium (Clauson-Kaas reaction) by two methods are described. The first method followed a two-step reaction procedure (35-55%) and the second an "one pot" method (45-55%). The "one-pot" method was the most advantageous by some experimental aspects. However, both methods allowed an efficient conversion of the 2-amino group into the 2-(1H-pyrrol-1-yl) substituent and the obtainment of four new examples of 2- (1H-pyrrol-yl)-substituted heterocyclic molecules. / A presente dissertação descreve, inicialmente, metodologias para a síntese de sistemas espiro[cromeno[4,3-d]pirimidinas-5,1‟-cicloalcano] e 5,6-diidrobenzo[h]quinazolinas, ambos trifluormetil-substituídos. Reações de ciclocondensação do tipo [3+3] entre 1-metóxi-2-trifluoracetil-3,4-diidro-naftaleno e diferentes amidinas conduziu à síntese de uma série de cinco 5,6-diidrobenzo[h]quinazolinas 2-substituídas (40-70 %), onde 2-substituinte = H, Metila, Fenila, NH2 e SCH3. Na sequência, obteve-se uma série de nove espiro[cromeno[4,3-d]pirimidinas-5,1‟-cicloalcano] (73-95 %) a partir de reações de ciclocondensação do tipo [3+3] envolvendo 2,2,2-triflúor-1-[4-metóxi-espiro(2H-cromen-2,1‟-cicloalcan)-3- il]etanonas e amidinas. Estas estruturas espiro-heterocíclicas apresentam substituintes metila, fenila e NH2 na posição 2 e um espiro-cicloalcano de 5, 6 ou 7 carbonos na posição 5. Finalmente, descreve-se reações de N-derivatização de 2-amino-4-(trifluormetil)-5,6-diidrobenzo[h]quinazolina e 2-amino-4-(trifluormetil)-espiro-[cromeno[4,3-d]pirimidinas-5,1'-cicloalcano] com 2,5-dimetoxitetrahidrofurano em meio ácido acético (Reação de Clauson-Kaas) por dois métodos. O primeiro método em duas etapas (35-55%) e o segundo na forma one pot (45-55%). O método one-pot foi o mais vantajoso em vários aspectos experimentais, porém ambos permitiram a inserção do substituinte 1H-pirrol-1-ila e a obtenção de quatro moléculas heterocíclicas 2-(1H-pirrol-il)-substituídas.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / In this work we have performed the study of the single vacancy and the induced vacancy in carbon nanotubes by first-principles calculations using the SIESTA code, which solves the Kohn-Sham equations via the local density approach. The induced vacancy formation process was simulated by force application which is enough to break the chemical bonds between a carbon atom and its neighbourhood atoms creating a tube with a vacancy and one carbon atom. This study was done for the (8,O) and (13,O) carbon nanotubes. Concerning the eletronic properties, we have studied the gap modification and the band structures. The tube with a single vacancy presents an unoccupied leve1 inside the gap, associated with the vacancy, an the tube with a induced vacancy present two unoccupied levels inside at the gap, associated with the atom and the vacancy. The formation energies for the single vacancy and the induced vacancy, are 5.96 eV and 5.99 eV, respectively, for the (8,O) tube. For the (13,O) tube the corresponding formation energies are 6.26 eV and 6.48 eV. In order to elucidate the intensity and the order o£ the bonds breaking we have studied the applied forces versus displacement of the atom and an analisys o£ the charge densities at the region where the force is applied is presented. This study allow us to conclude that the chemical bond along the tube axis is broken before the others and a 15nN force is necessary. / Neste trabalho, apresentamos o estudo de vacância simples e vacância induzida em nanotubos de carbono utilizando cálculos de primeiros princípios com o código computacional SIESTA, o qual resolve de forma auto-consistente as equações de Kohn-Sham via a aproximação da densidade local para o termo de exchangecorrelação. O processo de formaqio de vacância induzida foi simulado.via a aplicação de forças capazes de gerar o rompimento das ligações químicas entre um átomo de carbono e seus vizinhos mais próximos, gerando ao final o tubo com vacância e um átomo de carbono separado. Este estudo foi realizado usando os nanotubos de carbono (8,O) e (13,O). Do ponto de vista das propriedades eletrônicas, determinamos neste trabalho como modifica-se o gap dos semicondutores e as respectivas estruturas de bandas. O tubo com vacância simples apresenta um nível desocupado dentro do gap, associado com a vacância, e o tubo com a vacância induzida, apresenta dois níveis desocupados no gap, associados ao átomo e à vacância. As energias de formaçáo obtidas para a vacância simples e para a vacância induzida utilizando o tubo (8,O) foi de 5.96 eV e 5.99 eV, respectivamente. Para o tubo (13,O) as energias de formação obtidas foram de 6.26 eV e 6.48 eV. Para elucidar a intensidade e a ordem de rompimento das ligações fizemos o estudo da força aplicada versus deslocamento do átomo e analisamos a densidade de carga na região de aplicação da força. Este estudo permite concluirmos que a ligação ao longo do eixo do tubo rompe antes que as demais, isto para forças da ordem de 15 nN.

The δ melanotropin is a peptide with sequence H-Ser-Met-Glu-Val-Arg-Gli-Trp-OH. The synthesis of this peptide was carried out by the methodology in solid phase, being the sequence synthesized on a polymeric support by means of the successive incorporation of each amino acid. After the desired sequence was synthesized, we proceeded with its cleavage from the solid support by means of acidolysis with cocktail R (TFA-thioanisole-EDT-anisol). The employed support was p-methylbenzhydrylamine resin (MBHA) and the handle (linker) used was the 3-(4 -hydroxymethylphenoxy)propionic acid. The coupling reactions were carried out using diisopropylcarbodiimine (DIC) in presence of 1-hydroxybenzotriazole (HOBt). During the procedures of purification of the δ melanotropin, its partial oxidation was observed, getting up to 35% of H-Ser-Met(O)-Glu-Val-Arg-Gli-Trp-OH. In this work it was achieved a conformational analysis of the synthetic δ melanotropin using circular dicroism spectroscopy. There were also studied some parameters as concentration of trifluretanol, temperature and concentration of the peptide. It was observed that the preferential conformation of the peptide is random coil. / A δ-Melanotropina é um peptídeo com seqüência H-Ser-Met-Glu-Val-Arg-Gli-Trp-OH. A síntese deste peptídeo foi realizada pela metodologia em fase sólida, sendo a seqüência sintetizada sobre um suporte polimérico mediante a incorporação sucessiva de cada aminoácido. Uma vez sintetizada a seqüência desejada, procedeu-se à sua separação do suporte sólido mediante acidólise com o coquetel R (TFA-tioanisol-EDT-anisol). O suporte empregado foi a resina p-metilbenzidrilamina (MBHA) e o separador usado foi o ácido 3-(4-hidroximetilfenoxi) propiônico. Os acoplamentos foram realizados com diisopropilcarbodiimida (DIC) em presença do 1-hidroxibenzotriazol (HOBt). Durante os procedimentos de purificação da δ-melanotropia, foi observada sua oxidação parcial, obtendo-se até 35% de H-Ser-Met(O)-Glu-Val-Arg-Gli-Trp-OH. Neste trabalho realizou-se a análise conformacional da δ-melanotropia sintética utilizando-se a técnica de espectroscopia de dicroísmo circular. Foram estudados parâmetros como a variação de concentração de trifluoretanol, variação de temperatura e de concentração do peptídeo. Observou-se que a conformação preferencial do peptídeo é desordenada.

We present herein our results of the palladium-catalyzed cross-coupling of 2-halotellurophenes with several terminal alkynes to give acetylenic tellurophene derivatives in excellent yields. Our initial efforts were devoted to the selection of a suitable catalyst system for efficient Sonogashira coupling reaction between 2-halotellurophenes and terminal alkynes. To this end 2-iodo-5-butyl-tellurophenes and propargyl alcohols were treated at room temperature, with Pd(0) and Pd(II) catalysts, in the presence or in the absence of CuI, Et3N and using different solvents. Thus, PdCl2(PPh3)2, CuI , THF and Et3N at room temperature for 12 h was chosen as the optimum condition for this coupling reaction. In order to demonstrate the efficiency of this reaction, we explored the generality of our method extending the conditions to other terminal alkynes and the products were obtained in good yields (54 - 98%). Concerning the structure of tellurophenes, we found that both butyl and phenyl iodotellurophenes were suitable for in this methodology. After the reaction conditions for 2-iodotellurophenes have been optimized, we turned our attention to 2-bromotellurophenes. Thus, extending the standard catalytic system, used to the coupling reaction described for 2-iodotellurophenes, to the reaction of 2-bromotellurophenes with terminal alkynes it was possible to obtain the desired products in lower yields (38 - 66%). Toxicological and pharmacological activities of these compounds are under study in our laboratory. Compounds A and B at 300 mM reduced lipid peroxidation about 30% and did not present thiol-oxidase activity. d-Aminolevulinate dehydratase (d-ALA-D) activity, an enzyme sensible to organochacogen compounds, was inhibited by 300 mM of compound B (about 35%), conversely compound A did not change the enzyme activity. Additionally, previous studies of the reaction conditions between 2- butyltelluro-tellurophenes and terminal alkynes resulted in the corresponding cross coupled product in moderate yield (66%), indicating the viability of these compounds as substrates in Sonogashira reactions. / Neste trabalho estudamos as condições para uma reação de acoplamento entre derivados de telurofeno 2-halo substituídos com acetilenos terminais sob catálise de paládio em meio básico objetivando a síntese de 2-alquinil telurofenos. O estudo de otimização das condições reacionais foi realizado promovendo o acoplamento entre o álcool propargílico e o 2-iodo-5-butiltelurofeno, alternandose as variáveis amina, estado de oxidação do catalisador de paládio, presença do co-catalisador CuI e solvente utilizado. Optou-se pelo sistema utilizando Et3N, Pd(PPh3)2Cl2 como catalisador na presença do co-catalisador CuI em THF. A influência da substituição na posição 5 do telurofeno foi verificada, alternando entre 2-iodo-5-butiltelurofeno e 2-iodo-5-feniltelurofenos. A reação nas condições escolhidas mostrou-se pouco sensível a substituição nesta posição para os substituintes estudados. Deste estudo resultou uma série de produtos de acoplamento entre os telurofeno 2-iodo substituídos com acetilenos terminais com rendimentos entre 54 e 98%. A reatividade dos halotelurofenos foi verificada ao promover-se a reação entre 2-bromotelurofenos e uma série representativa de alcinos terminais. Os telurofenos 2-bromo substituídos mostraram-se menos reativos levando aos produtos de acoplamento em menores rendimentos entre 38 e 66%. Dois telurofenos tiveram seus efeitos avaliados em ensaios farmacológicos e toxicológicos in vitro. Seus efeitos foram observados em ensaios de peroxidação lipídica e dosagem da atividade da enzima d-Aminolevulinato desidratase (d-ALAD), uma enzima sensível a compostos organocalcogênios. A atividade tiol oxidase foi examinada para avaliar a propriedade pró-oxidante desses compostos. Te Ph Te Ph HO OH A B Os compostos A e B reduziram os níveis de peroxidação lipídica a partir de 300 mM em torno de 30%. Entretanto, os dois compostos testados não apresentaram atividade tiol oxidase. A atividade da enzima d-ALA-D foi inibida pelo composto B na concentração de 300 mM em torno de 35%, ao contrário do composto A que não alterou a atividade da enzima d-ALA-D. Complementarmente, estudos prévios das condições reacionais para acoplamento entre 2-butiltelurotelurofeno e 1-alcinos foram realizados e indicam a viabilidade destes compostos como substratos em reações de Sonogashira.