Submitted by (lucia.rodrigues@ufrpe.br) on 2017-02-15T13:23:13Z No. of bitstreams: 1 Maria Jose Sarmento Filha.pdf: 1909373 bytes, checksum: abde703b562cc63bdf58551f554faed2 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-15T13:23:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Maria Jose Sarmento Filha.pdf: 1909373 bytes, checksum: abde703b562cc63bdf58551f554faed2 (MD5) Previous issue date: 2011-02-14 / The present work describes the synthesis of new Michael adducts of 1,4- naphthoquinone with a series of amino acids, with good (53-64%) to moderate (30-40%) yields, which highlighted the atom economy and the use of simplified synthetic methodologies to obtain products with high value biological value added. Thus, adducts were obtained with glycine, β- alanine, L-proline, L-alanine, L-phenylalanine, ethyl glycinate, ethyl β-aminopropyonate, ethyl L-2-aminopropyonate ethyl, ethyl 4-aminobutyrate, 4 and unpublished (L-phenylalanine, β-aminopropanoato ethyl, L-2-ethyl aminopropanoato and ethyl 4-aminobutyrate). The products were tested for bacteriostatic activity against microorganisms: Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Enterococcus faecalis, Bacillus subtilis, Pseudomonas aeruginosa and Klebsiella pneumonia, and fungistatic activity against Microsporum canis, Microsporum gypseum, Trichophyton mentagrophytes and Trichophyton rubrum. Some compounds inhibited fungistatic and bacteriostatic even at the lower concentration of 62.5μg/mL. The compound showed better activity fungistatic and bacteriostatic compound was synthesized with the amino acid glycine. / O presente trabalho trata da síntese de novos adutos de Michael da 1,4-naftoquinona com uma série de aminoácidos, com rendimentos bons (53-64%) e moderados (30-40%), em que se destacou a economia de átomos e a utilização de metodologias sintéticas simplificadas na obtenção de produtos com alto valor biológico agregado. Assim, foram obtidos adutos com a glicina, β- alanina, L-prolina, L-alanina, L-fenilalanina, glicinato de etila, β-aminopropanoato de etila, L-2-aminopropanoato de etila e 4-aminobutirato de etila, sendo 4 inéditos (Lfenilalanina, β-aminopropanoato de etila, L-2-aminopropanoato de etila e 4-aminobutirato de etila). Os produtos obtidos foram testados para a atividade bacteriostática frente aos microrganismos: Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Enterococcus faecalis, Bacillus subtilis, Pseudomonas aeruginosa e Klebisiella pneumonia, e atividade fungistática frente à Microsporum canis, Microsporum gypseum, Trichophyton mentagrophytes e Trichophyton rubrum. Os compostos apresentaram inibição bacteriostática e fungistática na menor concentração testada, que foi de 62,5μg/mL. O composto que melhor apresentou atividade fungistática e bacteriostática foi o composto sintetizado com o aminoácido glicina.

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2014-08-05T12:52:39Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Clodoaldo Valverde.pdf: 2861870 bytes, checksum: 93cb3d40f190a12da1c2418490919053 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-08-05T12:52:39Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Clodoaldo Valverde.pdf: 2861870 bytes, checksum: 93cb3d40f190a12da1c2418490919053 (MD5) Previous issue date: 2012 / In this work we used an arrangement consisting of Cooper pairs (Cooper Pair Box, CPB) interacting with a nanomechanical Resonator (NR) for various studies: to produce controlable holes in the statistical distribution of excitations of the NR, for resonant and non-resonant cases; to study the evolution of the entropy and the inversion of excitations, including losses in the CPB; and to study the evolution of the Wigner function under the infuence of a reservoir. We have obtained the exact solution of the master equation describing the non-degenerate parametric amplifier interacting with a generalized model of linear phase sensitive reservoir, having the form of the equation equivalent to that of the Fokker-Planck propagator for the Wigner function. We have calculated the Wigner function describing the temporal evolution of a state initially in a superposition of two coherent states, a kind of "Schr?odinger cat", and finally, we have also studied the temporal evolution of the negativity of this function, one of the indicators of nonclassicality of vibrational states of the NR. / Neste trabalho utilizamos um arranjo formado de pares de Cooper (Cooper Pair Box, CPB) interagindo com um Ressoador Nanomecânico (NR), para v?ários estudos: cavar buracos na distribui?ção estatí??stica de excita?ções do Ressoador, nos casos ressonante e não ressonante; estudar a evolu?ção da entropia e da inversão de excita?ção, incluindo perdas no CPB; e estudar a evolu?ção da fun?ção de Wigner sob a influência de reservatório. Obtivemos a solu?ção exata da equa?ção mestra descrevendo o amplificador paramétrico não degenerado interagindo com um modelo generalizado de reservatório linear sensí??vel ?à fase, tendo a forma da equa?ção equivalente ao do propagador de Fokker-Planck para a fun?ção de Wigner. Calculamos ainda a fun?ção de Wigner descrevendo a evolu?ção temporal da superposi?ção de dois estados iniciais coerentes, tipo "gato de Schr?odinger", e finalmente, estudamos detalhes da evolu?ção temporal da negatividade desta fun?ção, um dos parâmetros indicadores de não classicalidade de estados vibracionais do NR.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Brazil is the third largest market for pesticide sales in the world, with almost 400 active ingredients registered in the country, including five dithiocarbamates. This pesticide class consists of very important protective nonsystemic fungicides with broad-spectrum activity registered for the control of fungal deseases on a large variety of crops. Due to its low acute toxicity, combined with strong action, low-cost production and low environmental persistence, the total amount used of these compounds used is still increasing world-wide. Many methods to determine dithiocarbamates are based on acid hydrolysis in the presence of stannous chloride and analysis of the evolved CS2 by different techniques. In the present work, three chromatographic methods were validated for the quantification of dithiocarbamates residues in lettuce using Gas Chromatography with Electron Capture Detection (GC-ECD), Flame Photometric Detection (GC-FPD) and Mass Spectrometry (GC-MS), and these three methods were compared with a spectrophotometric method.The experimental conditions for the chromatographic analysis were: capillary column CP-Sil 8 CB (50 m x 0.32 mm i.d. x 1.2 μm film thickness); temperature program column oven: 45 oC (1 min) - 10 oC min-1 to 250 oC (0 min); flow-rate of the carrier gas (Helium) 2 mL min-1; volume of injection 4 μL, with split 1:10 for GC-ECD and GC-MS and 1:15 for GC-FPD; temperature of the detector was 300 oC for ECD and 250 °C for FPD. The transferline and trap were heated to 230 °C and the manifold to 120 °C. The spectrophotometric analysis was done in 435 nm, after complexation of the CS2 with diethanolamine and copper. In the validation study of the methods, the following parameters were assessed: detection limit (LOD), quantification limit (LOQ), precision (under repeatability and reproducibility conditions) and recovery. Method LODs in the sample were 0.01 mg CS2 kg-1 and 0.28 mg CS2 kg-1 and LOQs were 0.02 mg CS2 kg-1 and 0.4 mg CS2 kg-1 for chromatographic and spectrophotometric methods respectively. The calibration curves were linear with correlation coefficients r2> 0.99. Acceptable precision with RDS% between 2.8 and 15.9 was obtained. The recoveries ranged from 87.7 to 107.4%. The results obtained in the validation step allow us to conclude that the methods are quite appropriate to determine residues of dithiocarbamates in lettuce. However, the chromatographic methods have shown a lot of advantages such as to be more sensitive, simple and faster than the spectrophotometric method. Beside, the sample preparation can be done simultaneously for a great number of samples and in a simplified way. / O Brasil é o terceiro maior mercado mundial de pesticidas, com aproximadamente 400 ingredientes ativos registrados no país, incluindo cinco ditiocarbamatos. Esta classe de pesticidas é composta por importantes fungicidas de ação não sistêmica e de amplo espectro de atividade empregados para controle de fungos em uma grande variedade de culturas. Devido a baixa toxicidade, combinado com forte atividade, baixo custo de produção e baixa persistência ambiental, a quantidade destes compostos tem aumentado no mundo inteiro. Muitos métodos para determinar ditiocarbamatos estão baseados na hidrólise ácida, em presença de cloreto de estanho II, e análise do CS2 gerado por diferentes técnicas. Neste trabalho, foram validados três métodos cromatográficos para a quantificação dos resíduos de ditiocarbamatos em alface empregando Cromatografia Gasosa com Detecção por Captura de Elétrons (GC-ECD), Detecção Fotométrica de Chama (GC-FPD) e Detecção Espectrométrica de Massas (GC-MS), e comparou-se com o método espectofotométrico. As condições para as análises cromatográficas foram: coluna capilar CP-Sil 8 CB (50 m x 0,32 d.i x 1,2 μm de espessura do filme); programa de temperatura do forno da coluna: 45 °C (1 min) com incremento de 10 °C min-1 à 250 ° C (0 min); vazão do gás de arraste em 2 mL min-1; volume de injeção de 4 μL com split 1:10 para GC-ECD e GC-MS, e 1:15 para GC-FPD; temperatura do ECD foi 300 °C e do FPD de 250 °C. O transferline e o trap foram aquecidos a 230 °C, e o manifold a 120 °C. A análise espectrofotométrica foi realizada a 435 nm, após a complexação do CS2 com dietanolamina e cobre. Para a validação dos métodos seguiram-se os seguintes parâmetros: limite de detecção (LOD), limite de quantificação (LOQ), linearidade, precisão (repetitividade e precisão intermediária) e recuperação. Os LODs na amostra foram 0,01 e 0,28 mg CS2 kg-1, e os LOQs foram 0,02 e 0,4 mg CS2 kg-1 para os métodos cromatográficos e espectrofotométrico, respectivamente. As curvas analíticas apresentaram r2> 0,99. Os estudos de precisão apresentaram resultados aceitáveis, com valores de RSD% entre 2,8 e 15,9. As recuperações foram de 87,7 a 107,4%. Através dos resultados obtidos na validação, pode-se concluir que os métodos são apropriados para determinar resíduos de ditiocarbamatos em alface. Entretanto, os métodos cromatográficos têm apresentado várias vantagens como elevada sensibilidade, simplicidade, além de serem mais rápidos que o método spectrofotométrico, pois é possível realizar o preparo de um grande número de amostras simultaneamente.

In this work, the magnetoimpedance (MI) and magnetization dynamics in multilayered Ni81Fe19/Ag and Ni81Fe19/Cu samples are studied. The samples were produced by magnetron sputtering at the Laboratório de Magnetistmo e Materiais Magnéticos da UFSM with Py=Ni81Fe19 thickness of 100Å and 200Å, while the Ag layers were grown with 7Å, 14Å, 25Å, 50Å, 100Å and 200Å in the case of Py/Ag samples. For the Py/Cu samples, the Py layer was kept constant at 100Å, while the Cu layer was kept with 25Å. The 15, 30, 50, 70 and 100 number of bilayers was kept in all set of samples. The magnetoimpedance measurements were performed in the frequency range 100kHz 1.8GHz. MI ratios of 240% were observed in the [Py(100Å)/Ag(25Å)]x100 system, while 253% was obtained in the [Py(100Å)/Cu(25Å)]x100 system at 1.8GHz and 709MHz, respectively. In the case of the Py/Ag samples, a multiple peak structure (4 to 6 peaks) was observed whenever the Py/Ag thickness ratio was 4. These multiple peak structures are possibly associated to multiple ferromagnetic resonance frequencies in these particular samples. The experimental relations of dispersion were obtained for all samples that presented FMR in the studied frequency range. The results are discussed in terms of the induced magnetic anisotropies associated to the sputtering guns and also taking into account the more important interactions between the magnetic layers. / Nesse trabalho foram estudados o efeito magnetoimpedância (MI) e a dinâmica da magnetização em multicamadas de Ni81Fe19/Ag e Ni81Fe19/Cu. As amostras foram produzidas usando a técnica de magnetron sputtering no Laboratório de Magnetismo e Materiais Magnéticos da UFSM com as espessuras de 100 e 200Å para as camadas de Py=Ni81Fe19 e com as espessuras de 7, 14, 25, 50, 100 e 200Å para as camadas de Ag, no caso das amostras de Py/Ag. Para as amostras de Py/Cu, a espessura da camada de Py foi mantida constante em 100Å, enquanto as camadas de Cu foram mantidas com 25Å de espessura. O número de bicamadas foi de 15, 30, 50, 70 e 100 em quase todo o conjunto de amostras. As medidas de MI foram feitas na faixa de freqüências de 100kHz 1.8GHz. Foram observadas razões de magnetoimpedância com valores de 240% no caso do sistema [Py(100Å)/Ag(25Å)]x100 e de 253% no sistema [Py(100Å)/Cu(25Å)]x100 nas freqüências de 1.8GHz e 709MHz, respectivamente. No caso das amostras de Py/Ag, foi observada uma estrutura de picos múltiplos sempre que a razão entre as espessuras de Py e de Ag assumia o valor 4. As estruturas de picos quádruplos e sêxtuplos possivelmente estão associadas a múltiplas ressonâncias ferromagnéticas nessas amostras. Foram obtidas as relações de dispersão experimentais para as amostras que apresentaram ressonância ferromagnética na faixa de freqüências estudada. Os resultados são discutidos em termos das anisotropias induzidas nas amostras pelos canhões de sputtering e em termos das interações mais relevantes entre as camadas magnéticas.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Mark V. Lawson, in the book "Inverse Semigroups: The Theory of partial symmetries", provides a very relevant study of the characteristics of inverse semigroups, including Wagner-Preston Theorem of Representation, which states that every inverse semigroup can be faithfully represented by a inverse semigroup of partial bijections on a set. A refinement of this theorem shows that every inverse semigroup is isomorphic to an inverse semigroup of all partial symmetries (of a specific type) of some structure specifies. These structures belong to a class of category actions on sets. In this work we study each stage of refinement and go further, as the article "Constructing inverse semigroups from category actions"of this author, Initially, we point out that based on the actions on a set of categories that satisfy the condition of the orbit we obtain an inverse semigroup with zero. Reciprocally, each inverse semigroup with zero we can obtain a category action that satisfies some conditions. Such actions, called systems, constitute the category SY S. Next, build functors between the categories and category SY S and the category INV of inverse semigroups with zero: Θ : SY S ! INV and : INV ! SY S, showing that every inverse semigroup S of INV , we have Θ(Ω(S)) isomorphic to S. However, for each system T of SY S, (Θ(T)) and T does not always are isomorphic. Still, it is possible to show that INV is equivalent to a proper quotient of the category SY S. / Mark V. Lawson, no livro "Inverse Semigroups: The Theory of partial symmetries", fornece um estudo bastante relevante das caracteristicas dos semigrupos inversos sendo alguns destes, baseados no famoso Teorema da representação de Wagner-Preston, que afirma que todo semigrupo inverso pode ser fielmente representado por um semigrupo inverso de bijeções parciais sobre um conjunto. Um refinamento deste teorema mostra que cada semigrupo inverso é isomorfo a um semigrupo inverso de todas simetrias parciais (de um específico tipo) de alguma estrutura específica. Estas estruturas pertencem a uma classe de ações de categorias sobre conjuntos. Nesta dissertação pretendemos compreender cada etapa deste refinamento e ir mais além, conforme o artigo "Constructing inverse semigroups from category actions" deste mesmo autor, inicialmente, destacaremos que a partir de ação de categorias sobre um conjunto que satisfazem a chamada condição de órbita, podemos construir um semigrupo inverso com zero e reciprocamente, a cada semigrupo inverso com zero é possível construir uma ação de categoria satisfazendo certas condições. Tais ações são denominadas sistemas, sendo a categoria dos sistemas denotada por SY S. A seguir, construiremos funtores ntre as categorias SY S e a categoria INV dos semigrupos inversos com zero: Θ : SY S ! INV e : INV ! SY S, mostrando que a cada semigrupo inverso S de INV , temos Θ(Ω(S)) isomorfo a S. No entanto, para 3 cada sistema T de SY S, (Θ(T)) e T nem sempre são isomorfos. Mesmo assim, é possível mostrar que INV é equivalente a um quociente adequado da categoria SY S.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / A series of twenty-seven 3,6-disubstituted 2-methylthiopyrimidin-4(3H)-ones that have as substituents at 6 position of the pyrimidine ring the groups Me, Ph, 4-Me-C6H4, 4-OMe-C6H4, 4-F-C6H4, 4-Br-C6H4 and at 3 position the groups Me, allyl, Ph, Bn, phenethyl, sec-butyl was regioselectively obtained from the cyclocondensation of 4-alkoxy-1,1,1-trichloro-3-alquen-2-ones with 1-substituted 2-methylisothiourea sulfates in basic aqueous medium. The products were obtained in high yields ranging from 70-92%. The 4-alkoxy-1,1,1-trichloro-3-alquen-2-ones used as starting materials were synthesized by acylation reaction of acetals or enol ethers with tricloroacetyl chloride. In a second step, a series twenty four N3-substituted uracil were synthesized from the oxidation of the methylthio group in the 2-methylthiopyrimidin-4(3H)-ones previously obtained by using Oxone as oxidizing agent. The Oxone transforms the sulfide group in sulfone group, a good leaving group, which undergoes elimination to provide the products. All compounds were obtained as solids and in good yields (50-90%). This work also presents the synthesis of 5-bromo-3-sec-butyl-6-metiluracil (Bromacil) and analogous from the selective reaction bromination of the 5-position of N3-substituted uracil using Br2 as reactant and as solvent MeOH. This methodology enabled the formation of Bromacil and analogues in high yields ranging from 78-98%. The compounds were obtained as solids. The 1-substituted 2-methylisothiourea sulfates were obtained by S-methylation of the corresponding thiourea using dimethyl sulfate in water and heating. / Uma série de vinte e sete 2-metiltiopirimidin-4-(3H)-onas 3,6-disubstituídas que possuem como substituíntes na posição 6 do anel pirimidínico os grupos Me, Ph, 4-Me-C6H4, 4-OMe-C6H4, 4-F-C6H4, 4-Br-C6H4 e na posição 3 os grupos Me, Alil, Ph, Bn, Fenetil, sec-Butil, foi obtida, regiosseletivamente,a partir da ciclocondensação das 4-alcóxi-1,1,1-tricloro-3-alquen-2-onas com os sulfatos de 2-metilisotiouréia 1-substituídos em meio aquoso básico. Os produtos foram obtidos com altos rendimentos que variaram de 70-92%. As 4-alcóxi-1,1,1-tricloro-3-alquen-2-onas usadas como reagentes de partida, foram sintetizadas a partir de reações de acilação de acetais ou enol éteres com cloreto de tricloroacetila. Em um segundo momento, uma série de vinte e quatro uracilas N3-substituídas foram sintetizadas a partir da oxidação do grupo metiltio das 2-metiltiopirimidin-4-(3H)-onas obtidas anteriormente utilizando Oxone como agente oxidante. O Oxone transforma o grupo sulfeto em sulfona, um bom grupo de saída, que sofre eliminação para fornecer os produtos. Todos os compostos foram obtidos como sólidos e com bons rendimentos (50-90%). Este trabalho também apresenta a síntese do 5-bromo-3-sec-butil-6-metiluracila (Bromacil) e análogos a partir da reação de bromação seletiva da posição 5 das uracilas N3-substituídas utilizando Br2 como reagente e MeOH como solvente. Esta metodologia possibilitou a formação do Bromacil e análogos com rendimentos elevados que variaram de 78-98%. Os compostos foram obtidos como sólidos. Os sulfatos de 2-metilisotiouréia 1-substituídos foram obtidos através da S-metilação da tiouréia correspondente utilizando sulfato de dimetila, água e aquecimento.

This thesis describes the studies carried out using the reagent 6- hydrazinonicotinic hydrazide for the synthesis of new trihalomethylated pyrazolylpyridine systems using the 4-alkoxy-4-alkyl(aryl/heteroaryl-1,1,1-trihaloalk-3-en-2- ones [CX3C(O)CH=CROCH3, in which R = CH3, C6H5, 4-CH3C6H4, 4-OCH3C6H4, 2- Furyl and X = F, Cl]. In four reactional steps, compounds 6-[3-alkyl(aryl)-5-trifluoromethyl-1Hpyrazol- 1-yl]nicotinohydrazides were isolated after the treatment of their respective methyl nicotinate hydrochlorides with hydrazine hydrate. Because of the synthetic potential of these molecules, afterwards, type [3 + 2] and type [4 + 1] cyclocondensation reactions were carried out to develop various polyheterocyclic systems. Initially, systems containing trihalomethylated bis-pyrazolyl-pyridine were sythesized in yields of 67 91% and in a following step, are subjected to intramolecular dehydration reactions in the midst pyridine/benzene and thionyl chloride. Furthermore, this study shows the synthetic routes of systems 5-alkyl(aryl)-1,3,4-oxadiazolylpyrazolyl- pyridinic, 2-thione-3H-1,3,4-oxadiazolyl-pyrazolyl-pyridinic. Subsequently, to illustrate the possibility of obtaining different heterocycles, we describe an example of the convertion of 1,3,4-oxadiazole-2(3H)-thione into 2H-1,2,4- triazole-3(4H)-thione. Still, we describe the synthesis of 6-(2-thione-3H-1,3,4- oxadiazole-5-yl)-3(4H)-thioxo-2H-1,2,4-triazolo[4,3-a]pyridine, when reagent 6- hydrazinonicotinic hydrazide reacts with carbon disulfide under basic conditions. In continuation of the study, we demonstrate the synthesis of N-(2,5-dimethyl- 1H-pirrole-1-yl)-6-[3-alkyl(aryl/heteroaryl)-5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-1- yl]nicotineamides, obtained when pyrazolyl-nicotinohydrazides reacts with hexane-2,5- dione. Finally, cyclocondensation reactions using aryl-aldehydes or 1-feniletanone in compounds 6-[3-alkyl(aryl)-5-trifluoromethyl-1H-pyrazol-1-yl]nicotinohydrazides are described. In the second part of this study, the synthesized compounds were evaluated in vitro for antimicrobial activites by determining the minimal inhibitory concentration (MIC) and minimal lethal concentration (MLC) through broth microdilution against Gram-positive and Gram-negative bacteria and fungi of clinical interest; for their inhibitory activity of the acetylcholinesterase enzyme (AChE); for the antioxidant potential by the method of free radical 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH) and the total antioxidant capacity (TAC) of compounds was evaluated by the phosphomolybdenum assay. The compounds were characterized by 1H , 13C {1H}, 19F, COSY 90, DEPT 135, HSQC RMN Spectroscopy, Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry (GCMS), Liquid Chromatography coupled to Mass Spectrometry (LC-ESI-MS/MS), Infrared Spectroscopy (IR), X-Ray Diffraction and their purities determined by CHN Elemental Analysis. / A presente tese descreve os estudos desenvolvidos empregando o reagente hidrazida 6-hidrazinonicotínica para a síntese de novos sistemas pirazolil-piridínicos trialometilados utilizando as 4-alcóxi-4-alquil(aril/heteroaril)-1,1,1-trialo-3-alquen-2- onas [CX3C(O)CHCROCH3, onde X= Cl, F; R= CH3, C6H5, 4-CH3C6H4, 4-OCH3C6H4, Fur-2-ila]. Em quatro etapas reacionais os compostos 6-[3-alquil(aril/heteroaril)-5- trifluormetil-1H-pirazol-1-il] nicotinoidrazidas foram isolados após o tratamento de seus respectivos metil-estéres com hidrazina hidratada. Em vista do potencial sintético destas moléculas, posteriormente, promoveram-se reações de ciclocondensação do tipo [3 + 2] e do tipo [4 + 1] para o desenvolvimento de diferentes sistemas poliheterocíclicos. Inicialmente, os sistemas contendo bis-pirazóis trialometilados foram sintetizados em rendimentos de 67 91% e em uma etapa posterior foram submetidos a reações de desidratação intramolecular em meio piridina/benzeno e cloreto de tionila. Ainda, neste trabalho é mostrada a rota sintética dos sistemas 5-alquil(aril)-1,3,4- oxadiazol-pirazolil-piridínico, 2-tiona-3H-1,3,4-oxadiazol-pirazolil-piridínico. Na sequencia, para exemplificar a possibilidade de obtenção de diferentes heterociclos, é descrito o exemplo da conversão de 1,3,4-oxadiazol-2(3H)-tiona a 2H-1,2,4-triazol- 3(4H)-tiona. Ainda, descreve a síntese de 6-(2-tiona-3H-1,3,4-oxadiazol-5-il)-3(4H)- tiona-2H-1,2,4-triazolo[4,3-a]piridina, quando o reagente hidrazida 6- hidrazinonicotínica reage com dissulfeto de carbono em meio básico. Em continuação do estudo, é demonstrada a síntese do N-(2,5-dimetil-1H-pirrol- 1-il)-6-[3-alquil(aril/heteroaril)-5-trifluormetil-1H-pirazol-1-il]nicotinamidas obtidas quando pirazolil-nicotinoidrazidas reagem com hexano-2,5-diona. Finalmente, são descritas reações de condensação no composto 6-[3-fenil-5-trifluormetil-1H-pirazol-1- il] nicotinoidrazidas utilizando aldeídos arilícos subtituídos ou acetofenona. Na segunda parte desse trabalho, os compostos sintetizados foram avaliados in vitro quanto à atividade antimicrobiana determinando a concentração mínima inibitória (CIM) e a concentração letal mínima (CLM) através do método por microdiluição em caldo frente a bactérias Gram-positivas e Gram-negativas e a fungos de interesse clínico; quanto à sua atividade inibitória da enzima acetilcolinesterase (AChE); e quando a seu potencial antioxidante pelo método do radical livre 2,2-difenil-1- picrilhidrazila (DPPH) e sua capacidade antioxidante total pelo método de fosfomolibdênio. A caracterização estrutural dos compostos foi realizada por Espectroscopia de RMN de 1H, 13C {1H}, 19F, COSY 90, DEPT 135, HSQC, Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas (CG-EM), Cromatografia Líquida acoplada à Espectrometria de Massas (LC-ESI-MS/MS), Espectrometria de Massas de Alta Resolução (HMRS), Espectroscopia de Infravermelho (IV), Difração de Raios-X e suas purezas foram determinadas via Análise Elementar CHN.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / We have produced thin film samples of vanadium oxide, with different stoichiometry, by reactive magnetron sputtering from a metallic vanadium target. The thickness of the samples were maintained under 100 nm and glass or silicon wafers, heated up to 440°C, were used as substrates. During the deposition, the gas atmosphere of Ar+O2 were kept in 7.5 mTorr and the partial oxygen pressure was ranging between 0.8 and 1.5 mTorr. The structural composition of the thin films was determinate, at room temperature, by X ray diffraction in the theta-2theta geometry, where the theta angle was varied from 10 to 45 degrees. All the samples have shown more than one vanadium phase in the range of partial pressures analyzed. The oxides are texturized and with grain sizes depending on the phase. For the smallest oxygen partial pressure, two different phases (tetragonal and monoclinic) of VO2 are predominant. As the pressure increases, oxides richer in oxygen like V2O5 are also present. RX results support the resistivity behavior as a function of the temperature measured in the samples. We suggest some procedures that allow the preparation of single phase vanadium oxide samples. / Neste trabalho, foram preparadas amostras de óxidos de vanádio, com diferentes estequiometrias, na forma de filmes finos com espessuras inferiores a 100 nm. Os filmes foram preparados por "magnetron sputtering" reativo, a partir de alvo metálico de vanádio, sobre substratos de vidro ou silício. Durante a deposição, a temperatura dos substratos foi mantida em 440°C. Foram utilizadas atmosferas de Ar+O2 com pressão total de 7.5 mTorr, sendo a pressão parcial de oxigênio variada, para cada uma das amostras, entre 0.8 e 1.5 mTorr. A composição e a estrutura dos filmes preparados foi analisada, a temperatura ambiente, através de difração de RX em uma geometria teta-2teta, sendo o angulo 2teta variado entre 10 e 45 graus. Na faixa de pressões parciais estudada todas as amostras mostraram a presença de mais de um óxido diferente, geralmente texturizadas e com tamanhos de grão dependentes da fase. Para as pressões parciais menores é encontrada uma predominância de fases de dióxido de vanádio. A medida que a pressão parcial de oxigênio é aumentada, fases mais ricas em oxigênio, como V2O5 tornam-se predominantes. Estes resultados são consistentes com resultados de medidas de resistividade em função da temperatura. A partir dos resultados obtidos, são sugeridos procedimentos para a obtenção de filmes com fases únicas.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:15:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2508.pdf: 10713514 bytes, checksum: 09528e68c674248b40bc13228e3063b7 (MD5) Previous issue date: 2009-07-14 / Financiadora de Estudos e Projetos / In this work we present, for the first time, a systematic study of magnetic properties of an alkyl derivative of thiophene: the poly(3-hexylthiophene) prepared in acetonitrile. This polymer was investigated in different preparation conditions, i.e., water concentration of the electrolyte solution, applied pressure in the pellets, growth and reduced potentials. The goal was the comprehension of magnetic phases in poly(3-hexylthiophene) and the development of a protocol for sample preparation. This procedure aims the control the magnetic properties. Magnetic measurements as a function of temperature and applied magnetic field performed in SQUID magnetometer show that the poly(3-hexylthiophene) exhibits a ferromagnetic phase at room temperature. Our results show that the ferromagnetic phase appears due to the exchange interaction between polaron in interchains. Experiments performed with samples stored in air and exposed at high temperature (400 K), show that the nice ferromagnetic behavior is reduced. These results discard the possibility of contamination by magnetic particles. / Nesta tese, pela primeira vez, é apresentado um estudo sistemático das propriedades magnéticas de um dos derivados alquídicos do tiofeno: o poli(3-hexiltiofeno) preparado em acetonitrila. Este polímero foi investigado em função de diferentes condições de preparação, tais como variações na concentração de água na solução eletrolítica, pressões isostática aplicadas nas preparações das pastilhas, potenciais de crescimento e de redução. O objetivo foi compreender as fases magnéticas do poli(3-hexiltiofeno), bem como desenvolver procedimentos de preparo do polímero que permitam modificar as propriedades magnéticas. Medidas de magnetização em função da temperatura e campo magnético aplicado, realizadas em magnetômetro SQUID, mostraram que o poli(3-hexiltiofeno) além de apresentar comportamentos diamagnético e paramagnético, exibe também uma fase ferromagnética, verificada em temperatura ambiente. Os nossos resultados mostraram que a fase ferromagnética surge a partir de uma interação direta entre os pólarons na intercadeia. Experimentos realizados com amostras estocadas ao ar e expostas à altas temperaturas, na ordem de 400 K, mostraram que principalmente a fase ferromagnética é fortemente afetada. Esses resultados descartam a possibilidade de contaminantes por partículas magnéticas.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:16:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 4671.pdf: 7246232 bytes, checksum: 72a263e38e55ab726b466fb38e2e247a (MD5) Previous issue date: 2009-09-30 / Financiadora de Estudos e Projetos / In this research work we propose, in general, to address the issue of magnetic levitation force between a superconducting material and a permanent magnet. This is a very current and relevant mainly from a technological standpoint, as it allows, among others, the design of machines such as motors, generators and trains based on the principle of levitation. Thus, the research proposed here has been very inclusive, treating the subject of levitation not only from the experimental point of view, but also theoretical. In the experimental approach we have built, assembled and calibrated an experimental station that measures the levitation force, vertically and horizontally, of a permanent magnet on a sample of high critical temperature superconducting materials of the type YBa2Cu3O7-d. Within this scope, we also have developed the ability to prepare the samples using various types of chemical methods and routes that resulted in samples with different textures and properties, where the measurement of the levitation force also pointed out differences between them. The samples had their quality assessed by (a) magnetic characterization (through measures of AC magnetic susceptibility) and (b) structural characterization (through measures of x-rays diffraction and measurements of scanning electron microscopy). In the theoretical approach of this issue, we developed a program allowing simulating the magnetic levitation force by obtaining the relations of force between the permanent magnet and the superconducting material. In this numerical study we have considered the analytical expressions of classical electromagnetism to write the integral equation of the derivative of the current density inside the superconductor, as a function of the geometry and the settings of the applied field. Next, we used the Method of Moments to write the integral equation in its analytical formulation matrix, in which the current density at each point in time is obtained by a simple rule of integration (Euler method). Thus, were also calculated curves for superconducting magnets in the shape of a finite cylinder in which it was measured the levitation force between a permanent magnet and a superconductor, both in the finite and cylindrical geometry. Finally, we compare both results, theoretical and experimental, for sets of samples with different geometries and obtained following different preparation methods. / Neste trabalho de pesquisa propomos, de maneira geral, abordar o assunto da força de levitação magnética entre um material supercondutor e um imã permanente. Este é um assunto muito atual e relevante principalmente do ponto de vista tecnológico, já que permite, entre outros, o desenho de máquinas tais como motores geradores e trens baseados no princípio da levitação. Dessa maneira, a pesquisa aqui proposta foi bem abrangente, tratando o assunto da levitação não somente do ponto de vista experimental, mas também teórico. Na abordagem experimental construímos, montamos e calibramos uma estação experimental de medidas da força de levitação, vertical e horizontal, de um magneto permanente sobre uma amostra supercondutora de alta temperatura crítica do tipo YBa2Cu3O7-. Dentro desse escopo, também desenvolvemos a habilidade de preparar essas amostras utilizando vários tipos de métodos e rotas químicas que resultaram em amostras com texturas e propriedades diferentes, e cuja medida da força de levitação também apontou diferenças entre elas. As amostras preparadas tiveram a sua qualidade avaliada através de (a) caracterização magnética (através de medidas de suscetibilidade magnética AC) e (b) caracterização estrutural (através de medidas de difração de raios-x e medidas de microscopia eletrônica de varredura). Na abordagem teórica deste assunto, desenvolvemos um programa que permitiu simular a força de levitação magnética através da obtenção das relações da força entre o magneto permanente e o material supercondutor. Neste estudo numérico, levamos em conta as expressões analíticas do eletromagnetismo clássico para escrever a equação integral da derivada temporal da densidade de corrente no interior do supercondutor, em função da geometria do sistema e das configurações do campo aplicado. Em seguida, utilizamos o Método dos Momentos para escrever a equação integral analítica na sua formulação matricial, na qual a densidade de corrente em cada instante de tempo é obtida por uma regra de integração simples (Método de Euler). Dessa maneira, foram calculadas também as curvas de magnetização para supercondutores com o formato de um cilindro finito no qual foi medida a força de levitação entre um magneto permanente e um supercondutor, ambos com geometrias finitas e cilíndricas. Finalmente, comparamos ambos os resultados, teórico e experimental, para conjuntos de amostras com diferentes geometrias e obtidas seguindo diferentes métodos de preparação.