Orientador : Regina Buffon / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T16:53:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Wolke_SilvanaInes_D.pdf: 3491368 bytes, checksum: 8a31ab2d117ac0fb9bc5fd52f9f94f1d (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-20T00:06:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 207495.pdf: 211512 bytes, checksum: 98924d98fb955e52ea108135d13cd9b9 (MD5) / Estudo dos equilíbrios de monossacarídeos (ác. D-Glicônico, D-galactono-1,4-lactona, D-Ribono-1,4lactona e 2-deoxi-D-Glicopiranose em solução aquosa. Análise dos complexos formados através de titulação potenciométrica e para o ác. D-Glicônico, medidas de RPE. Estudo do efeito hipoglicêmico do complexo entre ác. D-Glicônico e o íon vanadila tanto por via oral como intraperitonial em ratos diabéticos induzidos por aloxana. Este estudo mostrou que a administração via oral do complexo o efeito é mais prolongado.

La presente tesis tiene como objetivo central la síntesis y caracterización de un nuevo conjugado polímero-droga como potencial metalofármaco de uso oral en la terapia contra la diabetes mellitus tipo 2. En este conjugado se emplea una poliaspartamida derivatizada como vehículo polimérico para el agente activo con propiedades insulino-miméticas oxovanadio (IV). La síntesis del mencionado conjugado requirió la preparación de un polímero que cumpla con ciertos criterios básicos, como por ejemplo, ser hidrosoluble, biodegradable y no tóxico. Así, se escogió a la poli-(alfa,beta-D,L-[N-(3-di(carboximetil)aminopropil)-aspartamida]-co-[N-(3-(carboximetil)-aminopropil)), que, además de poseer las características mencionadas, incluye en su diseño una serie de particularidades, entre las que destacan la presencia de un espaciador y grupos de anclaje bidentados, que lo hacen más efectivo como agente complejante y mejoran su función protectora del centro metálico activo. Esto, unido a un peso molecular apropiado, aumenta el tiempo de permanencia del agente activo en el organismo y permite la liberación controlada del agente activo oxovanadio (IV). Todas estas características aumentarían dramáticamente su efectividad con respecto a los correspondientes complejos moleculares reportados hasta la fecha y sobre el poliaspartato de vanadilo, conjugado sintetizado en un trabajo de tesis anterior de nuestro grupo de investigación. La síntesis del conjugado involucró, en su etapa inicial, la policondensación térmica del ácido aspártico a polisuccinimida, la cual fue sometida, en una segunda etapa, a aminólisis. Luego, la poliaspartamida obtenida se derivatizó mediante carboximetilación de sus grupos amino terminales y se consiguió mejorar su caracterización con respecto a lo reportado en la literatura. Finalmente, se logró desarrollar un método de síntesis para este novedoso conjugado, mediante numerosos ensayos en los que se variaron diferentes parámetros que incluyen las concentraciones de los reactivos y las relaciones molares entre las unidades di-carboximetiladas del polímero y el catión oxovanadio (IV). La síntesis optimizada condujo a un rendimiento promedio del 93%, lo cual significó una mejora sustancial con respecto al conjugado poliaspartato de vanadilo antes mencionado, así como un contenido de vanadio de 5,8%, que resulta apropiado para su potencial aplicación como metalofármaco antidiabético. / Tesis

El presente trabajo se basa en el diseño y síntesis de un complejo de oxovanadio (IV) con el ligando polimérico α,β-poli(DL-ácido aspártico). Esta macromolécula sintética reúne las características apropiadas para fungir como un vehículo polimérico del agente insulino mimético oxovanadio(IV). Es biodegradable, biocompatible, no tóxica, hidrosoluble y posee grupos carboxílicos capaces de coordinar al metal. La idea de usar un polímero como agente quelante en lugar de los usuales ligandos orgánicos resulta atractiva puesto que el aumento del peso molecular produce un cambio radical en la farmacocinética de la droga. El carácter hidrosoluble del polímero permite una rápida y eficaz distribución del agente activo en los fluidos corporales y gracias a su efecto protector estabiliza al agente activo, aumenta su concentración y tiempo de permanencia en el sistema circulatorio, liberándolo de modo lento y controlado. El complejo polimérico vanadilo-α,β-poli(DL-ácido aspártico) ha sido sintetizado por reacción de metátesis entre el polímero parcialmente desprotonado y sulfato de vanadilo en solución acuosa diluida. El ligando polimérico, fue sintetizado a partir de la polisuccinimida (PSI) según una combinación de los métodos reportados por Shinoda, Neuse y Kim, mientras que el polímero precursor fue sintetizado por una modificación del método de Neri y colaboradores, basado en una policondensación térmica del monómero DL-ácido aspártico, catalizada por ácido fosfórico. El rendimiento de la síntesis del PSI y del ligando es 85 a 89 % y 84 a 94 %, respectivamente. Por otro lado, el rendimiento de la síntesis del complejo es 9 a 12 %. Además, el polímero precursor fue caracterizado por resonancia magnética nuclear y por espectroscopía infrarroja; mientras que, el ligando y el complejo fueron caracterizados además de las técnicas mencionadas por UV-visible. Por otro lado, el peso molecular del PSI (61,5 - 68 kDa) y del ligando (27 - 30 kDa) fue determinado por cromatografía de permeación por gel (GPC) y por viscosimetría intrínseca, respectivamente. Por último, la estructura octaédrica del complejo en solución fue determinada por UV-visible y su contenido de vanadio, determinado por ICP, se encuentra en el rango de 12,45 a 16,79 %. / Tesis

Orientador: Deyse Elisabeth Ortiz Suman Carpenter. / Dissertação (mestrado) - Universidade Regional de Blumenau, Centro de Ciências Exatas e Naturais, Programa de Pós-Graduação em Química.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-17T08:37:23Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T23:56:07Z : No. of bitstreams: 1 182717.pdf: 1287719 bytes, checksum: 78f2e8d184962a22bdc59149e8488cdb (MD5) / O estudo de novos compostos de coordenação como modelos estruturais e/ou funcionais para o fotossistema II e as transferrinas modificadas de vanádio. A síntese de novos compostos de manganês (III) e vanádio (IV) e a sua caracterização através das propriedades físico-químicas. A comparação das propriedades dos compostos sintetizados com aquelas apresentadas pelas respectivas metaloenzimas.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-18T23:07:01Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-09T02:59:49Z : No. of bitstreams: 1 182700.pdf: 12886246 bytes, checksum: d9173f6997a07995d2baf4a087cf297a (MD5) / O vanádio é um elemento essencial em muitos processos biológicos, podendo ser encontrado nas haloperoxidases de algas marinhas e líquens, e em algumas nitrogenases. Em organismos superiores, o vanádio encontra-se ligado as transferrinas, formando as vanádio-transferrinas, as quais são a provável forma de transporte do vanádio nesses organismos. Buscando uma melhor compreensão a respeito do sítio de coordenação das vanádio-transferrinas, tem-se utilizado o estudo de compostos modelo cujas propriedades espectroscópicas sejam comparáveis às apresentadas pela proteína. Neste trabalho são apresentas a síntese e caracterização de dois novos ligantes contendo grupos retiradores de elétrons e de seus complexos de vanádio(III) e oxovanádio(IV), propostos como modelos para as vanádio-transferrinas. Através da resolução das estruturas por raios-X, observou-se uma influência dos grupos Br e NO2 nos comprimentos de ligação V-O e V-N em relação aos complexos com H. A influência desses grupos também foi observada nos estudos de EPR e UV-Vis. Os estudos espectroscópicos permitiram, pela primeira vez, a atribuição da banda de transferência de carga observada nos espectros eletrônicos dos complexos de oxovanádio(IV), como sendo um processo TCLM do tipo Ofenolato®VIV. Através da análise do comportamento redox dos complexos de vanádio(III) e (IV), encontrou-se uma correlação linear entre E1/2 e sp. A estabilidade dos complexos de vanádio(III) frente a oxidação por O2 atmosférico, bem como as propriedades espectroscópicas apresentadas pelos complexos de vanádio(III) e (IV) elegem estes compostos como modelos para as transferrinas de vanádio(III) e (IV).

A insulina é um hormônio que apresenta ação anabólica em diferentes tipos celulares. Deficiência na secreção e/ou na ação deste hormônio resulta na diabetes mellitus, doença que acomete milhões de pessoas no munto. A busca por novas drogas que atuam na melhoria do estado diabético tem sido foco de intensos estudos, objetivando melhorar a qualidade de vida dos indivíduos diabéticos. Este trabalho investigou a ação de dois compostos de vanádio (sulfato de vanadil e ortovanadato, ambos peroxidados), sobre a glicemia e sua sinalização no músculo sóleo de ratos diabetizados com estreptozotocina (45 mg/kg). A administração do sulfato de vanadil e ortovanadato peroxidados (0,25 mM) na água de beber pelo período de uma semana, promoveu redução do consumo de água e ração, bem como redução significativa da glicemia quando comparados ao grupo diabético sem tratamento (D). A expressão das proteínas IR-ß e Akt não foi diferente entre os grupos. A ERK-1 apresentou grau de fosforilação significante maior no grupo controle estimulado com insulina (C+I). Por outro lado, em todos os grupos diabéticos sua fosforilação estava reduzida, exceto naquele tratado com POV e estimulado com insulina, cujo grau de fosforilação da ERK-1 foi similar à do grupo C+I. O grupo Diabético tratado com sulfato de vanadil peroxidado apresentou níveis de fosforilação da ERK-2 similares à do do grupo Diabético estimulado com Insulina (D+I). Ambos os grupos tratados com POV ou PSV e estimulados com Insulina apresentaram aumento significativo no grau de fosforilação de, aproximadamente, 25 % quando comparados ao grupo D+I. Nossos dados mostram que a administração dos compostos de vanádio peroxidados reduzem a glicemia em aproximadamente 30% e a sinalização intracelular em músculo sóleo pelo qual o vanádio promove este fenômeno é executado através de algumas proteínas da via de sinalização da insulina

Resumo: Este trabalho apresenta os resultados da produção e caracterização de nanopartículas sintetizadas a partir de um alvo de vanádio. A técnica de ablação a laser em meio líquido foi aplicada na geração de soluções contendo nanopartículas em suspensão. A ablação a laser pode produzir soluções coloidais sem a necessidade de utilizar substâncias que causam danos ao meio ambiente. Além disto, o trabalho revela que a técnica pode ser aplicada na produção de nanopartículas em grande escala. As nanopartículas produzidas neste trabalho foram feitas a partir da ablação de um alvo de vanádio metálico. A ablação foi realizada com a utilização de dois tipos de solventes e o resultado foi a geração de nanopartículas de materiais diferentes. Os dois materiais fabricados apresentaram propriedades que puderam ser aplicadas de formas distintas. As nanopartículas foram caracterizadas com técnicas variadas e foi possível obter informações sobre a composição das partículas. Os materiais puderam ser explorados e mostraram características potencialmente úteis para serem utilizadas em futuros dispositivos.

Made available in DSpace on 2016-05-17T16:51:39Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-10-14. Added 1 bitstream(s) on 2016-05-17T16:55:25Z : No. of bitstreams: 1 000864296.pdf: 859897 bytes, checksum: 8a7a9dd2d566c580ceaaa29da554c8d4 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / A técnica difusão em filmes finos por gradientes de concentração (DGT) permite avaliar in situ quantitativamente a concentração lábil dos metais por meio da imersão de um dispositivo no sistema aquático. A DGT pode ser utilizada para diferentes metais, porém esta flexibilidade depende de adaptações, principalmente em relação ao agente ligante a ser utilizado. Neste estudo, foi avaliada a resina Amberlite IRA 410 como agente ligante na DGT para a amostragem de vanádio em águas naturais, seguida da determinação por espectrometria de massas com plasma acoplado indutivamente. Agarose 1,5% (0,08 cm) foi utilizada como camada difusiva. Usando o dispositivo desenvolvido foram realizadas imersões em períodos variados (4 a 72 h). O experimento foi conduzido a 23,5±0,5 o C utilizando uma soluçãoestoque de V (V) (força iônica 0,03 mol L-1 e pH 5,5). Também foi avaliado o efeito da força iônica (0,0003 - 1 mol L-1) e pH (3, 5, 7 e 9) na retenção do analito. Testes (extração em fase sólida) com os discos mostraram capacidade de troca de 40,8 μg V g de resina-1. Foi obtido fator de eluição de 0,86 ± 0,05. A curva de imersão foi caracterizada por excelente correlação linear (R2 = 0,9964) e retenção significativa do V no ligante (coeficiente angular > 0,0016 ng s-1). O coeficiente de difusão obtido (7,13 ± 0,3 10-6 cm2 s-1) foi concordante com o valor esperado (6,66 10-6 cm2 s-1) sugerindo que o agente ligante desenvolvido foi efetivo. A retenção de V só foi significantemente afetada para soluções com força iônica a partir de 0,3 mol L-1, e foi eficiente para toda faixa de pH estudada. Ainda, a técnica propiciou redução na interferência do Cl- na determinação de V por ICP-MS, quando comparados os valores obtidos a partir desta técnica e os valores obtidos pela medida direta da concentração da solução. Os demais interferentes estudados não apresentaram influência significativa na retenção do analito... / The Diffusion Gradients in Thin Films technique (DGT) allows the in situ quantitative evaluation of the concentration of labile metals by deploying the device in an aquatic system. DGT can be used for different metals, but some adjustments are required, especially in relation to the binding layer to be used. In this study, Amberlite IRA 410 resin was evaluated as the binding layer for vanadium sampling by DGT in natural waters, which was then determined by inductively coupled plasma mass spectrometry. 1.5% agarose (0.08 cm) was used as the diffusive layer. By using the developed device, deployments were carried out at varying times (4 to 72 h). The experiment was conducted using a V-stock solution (V) and keeping some conditions stable as T=23.5 ± 0.5 ° C, ionic strength 0.03 mol L-1 and pH=5.5. It was also evaluated the effect of ionic strength (0.0003 to 1 mol L-1) and pH (3, 5, 7 and 9) on the retention of the analyte. Tests (solid phase extraction) aiming to evaluate discs exchange capacity showed a value of 40.8 μg V-1 g resin. An elution factor of 0.86 ± 0.05 was obtained. Immersion curve was characterized by excellent linear correlation (R2 = 0.9964) and a significant retention of V by the binding layer (slope> 0.0016 ng s-1). Diffusion coefficient of 7.13 ± 0.3 10-6 cm2 s-1 was obtained in agreement with the expected value (6.66 10-6 cm2 s- 1) suggesting that the developed binding agent is effective. The V uptake was not significantly affected for solutions with ionic strength up to 0.3 mol L-1, and it was efficient for the entire studied pH range. Furthermore, the technique provided a Cl- interference reduction in the V determination by ICP-MS, comparing the values obtained from this technique and the values obtained by direct measurement of the concentration of the solution. Tests carried out to identify other possible interfering ions showed no significant interfering influences on the retention of the analyte. Tests on...