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Estudo do comportamento de fases do sistema orizanol-propano

Corrêa, Fernanda Villar 25 October 2012 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-graduação em Engenharia de Alimentos, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T08:06:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 284321.pdf: 1118279 bytes, checksum: 6f622d1b41df5d677b49f91cf88e8bf6 (MD5) / O orizanol é um componente presente no arroz (oriza sativa), o qual possui atividade antioxidante. O conhecimento do comportamento do equilíbrio de fases desse composto é de importância para a sua extração com fluidos pressurizados, devido a perspectiva da utilização como antioxidante natural, sendo esses dados inexistentes na literatura. Este trabalho teve como objetivo estudar o comportamento do equilíbrio de fases do sistema ternário orizanol-propano-clorofórmio. O método utilizado para as medidas experimentais desse equilíbrio a altas pressões foi o estático sintético, a faixa de temperatura estudada foi de 303 a 353K, pressões chegando a 17,2MPa e frações mássicas de propano de 0,7 a 0,95 livre de soluto e teores de orizanol de 2, 5 e 10% em peso. Foram observados transições de fases líquido-líquido (LL); líquido-vapor (LV), líquido-líquido-vapor (LLV); sólido-líquido-vapor (SLV); sólido-líquido-líquido (SLL); sólido-líquido-líquido-vapor (SLLV), para os sistemas estudados houve o aparecimento de um comportamento do tipo LCST, observou-se também que o aumento da temperatura levou ao aumento das pressões de transições, principalmente equilíbrios líquido-líquido. O aumento das frações de massa orizanol, a diminuição da fração de massa de clorofórmio, bem como temperaturas baixas levou a presença de uma fase sólida. / The oryzanol is a component present in rice (oriza sativa) that has antioxidant activity. Therefore, it has great perspectives of use as a natural antioxidant. The knowledge of phase equilibrium behavior of this compound is important for its extraction with pressurized fluids. These data are not available in literature. This work aimed to study the phase equilibrium behavior of the ternary system oryzanol-ether-chloroform. The synthetic static method was used for the equilibrium experimental measurements at high pressures. The temperature range of this study was from 303 to 353 K, pressures up to 17.2 MPa , mass fractions of propane from 0.7 to 0.95 free of solute and oryzanol contents of 2, 5 and 10% by weight. Phase transitions observed were liquid-liquid (LL), liquid-vapor (LV), liquid-liquid-vapor (LLV), solid-liquid-vapor (SLV), solid-liquid-liquid (SLL), solid-liquid- liquid-vapor (SLLV) for the conditions studied. It was observed that the increase of temperature led to an increase in pressures of transition, especially liquid-liquid equilibria. Therefore, the systems exhibited a LCST behavior. The increase in mass fractions of oryzanol, decrease in mass fraction of chloroform and low temperatures led to the presence of a solid phase.
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Determinação de trihalometanos em amostras de refrigerantes e cervejas por microextração em fase sólida e cromatografia gasosa

Santos, Marcel Silveira dos 25 October 2012 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Químca, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T12:59:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 277981.pdf: 795129 bytes, checksum: 95829111c16271051af56fe5d87c3dd0 (MD5) / Uma metodologia analítica simples e rápida foi desenvolvida utilizando a microextração em fase sólida em modo headspace (HS-SPME) para a determinação de trihalometanos (THMs) em 75 amostras de refrigerantes e 32 amostras de cervejas. Foram levados em consideração diversas marcas, tipos e embalagens. Os trihalometanos são subprodutos da cloração da água realizada em estações de tratamento, e são considerados compostos carcinogênicos. A extração dos THMs foi realizada com a fibra CAR-PDMS - 75 µm após comparações com demais fibras e analisados em um cromatógrafo gasoso equipado com um detector por captura de elétrons (ECD 63Ni). As variáveis que afetam a eficiência de extração (temperatura e tempo de extração, volume de headspace, agitação magnética e adição de sal) foram otimizados univariadamente. As condições ótimas de extração foram: temperatura de 30 ºC com um tempo de extração de 15 minutos utilizando um volume de amostra de 20 mL contendo 4 gramas de cloreto de sódio sob agitação magnética de 1000 rpm. A faixa linear para a metodologia proposta (0,5 - 45 µg L-1) foi realizada pela construção de um gráfico da altura relativa ao padrão interno diclorometano para CHCl3, CHCl2Br e CHClBr2 e da altura relativa ao padrão interno diiodometano para CHBr3 utilizando uma amostra de água mineral. Baixos limites de detecção foram obtidos, faixa de 0,20 - 0,45 µg L-1. Para as amostras de refrigerantes, não houve efeitos de matriz, verificado através de estudos da sensibilidade relativa (%), cujos valores foram entre 84,1 e 118,8%. O método mostrou excelente precisão, calculada como o desvio padrão relativo (RSD%) (n = 6) utilizando uma solução fortificad a de 1, 15 e 35 µg L-1 de cada THM, faixa de 7,3 - 11,2%; 4,3 # 6,4% e 3,8 - 4,7%, respectivamente. Para as amostras de cervejas, um efeito de matriz foi pronunciado no tipo cerveja escura. A diluição em água de 25% da amostra apresentou resultados satisfatórios com sensibilidade relativa na faixa de 85,1 - 96,2%. Para o tipo pilsen, a sensibilidade variou entre 85,8 a 108,4%. A precisão foi calculada para o tipo escura e pilsen, como anteriormente, obtendo-se faixas de 6,6 - 12,1%; 4,0 - 5,2% e 1,4 - 2,1% e 7,1 - 10,2%; 5,1 - 5,9% e 2,2 - 3,9%, respectivamente. Das 106 amostras analisadas, apenas 8,5% delas não apresentaram nenhum dos 4 trihalometanos estudados e a incidência de clorofórmio foi de 84%. Em nenhuma amostra a concentração ultrapassou o limite de trihalometanos totais estabelecido pela Agência de Proteção dos Estados Unidos (USEPA). Entretanto, 10 amostras ultrapassaram o mesmo limite segundo as legislações vigentes alemã e francesa.
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Estudo experimental do volume molar em excesso de soluções liquidas binarias contendo cloroformio e animas a diferentes temperaturas e a pressão atmosferica / Experimental study of excess molar volume of binary liquid solutions containing chloroform and amines at different temperatures and at atmospheric pressure

Magalhães, Jucelio Gobi 26 February 2007 (has links)
Orientador: Pedro Luiz Onofrio Volpe / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-10T12:07:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Magalhaes_JucelioGobi_M.pdf: 1140868 bytes, checksum: d62e85eff178ff4099f0d70cd3421f98 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Este trabalho consiste em um estudo experimental do volume molar em excesso 'V POT. E' m de soluções líquidas binárias de clorofórmio + n-butilamina ou + s-butilamina; ou + dietilamina; ou + trietilamina a 288,15, 293,15, 298,15 e 303,15 K em função da composição e à pressão atmosférica, com o objetivo de estudar os possíveis efeitos físicos, químicos e estruturais nestes sistemas. Os dados experimentais foram ajustados a um polinômio do tipo Redlich-Kister e os resultados foram utilizados no cálculo de outras grandezas termodinâmicas, tais como, volume parcial molar, volume parcial molar em excesso, volume molar aparente, e volume molar aparente total. O 'V POT. E' m foi determinado indiretamente pela técnica de densitometria de oscilação mecãnica. Para os quatro sistemas estudados, e em todas as temperaturas os dados de 'V POT. E' m são negativos e tornam-se mais negativos com o aumento da temperatura. Os pontos de mínimo nos gráficos de 'V POT. E' m versus fração por mol de clorofórmio situam-se entre 0,35 e 0,50, dependendo do sistema. Os volumes parciais molares à diluição infinita do clorofórmio e das aminas são negativos em todas as temperaturas estudadas, e tornam-se mais negativos com o aumento da temperatura. Os resultados sugerem um pronunciado efeito estrutural (volume molar e volume livre) no valor de 'V POT. E' m , assim como a indicação da existência de fortes interações entre clorofórmio e aminas, mais evidentes no sistema contendo trietilamina / Abstract: This work consists on a experimental study of excess molar volume 'V POT. E' m of binary liquid solutions of chloroform + n-butylamine, or + s-butylamine, or + diethylamine, or + triethylamine at 288,15, 293,15, 298,15, 303,15 K as a function of composition and at atmospheric pressure, with the objective to study the possibles physical, chemical and structural effects in these systems. The experimental data were adjusted to a Redlich-Kister type equation, and the results were used to determine other thermodynamic functions, as, partial molar volume, excess partial molar volume, apparent molar volume and total apparent molar volume. The 'V POT. E' m was determined indirectly through mechanical oscilation densitometry technique. For the four systems studied, at all temperatures the data of 'V POT. E' m are negative and become more negative with the increasing of the temperature. The points of minimum on the plots of 'V POT. E' m versus molar fraction of chloroform are in between 0,35 and 0,50, depending of the system. The partial molar volumes at infinite dilution of chloroform and of the amines are negative on every studied temperatures, and become more negative with the increasing of the temperature. The results suggest a pronounced structural effect (molar and free volume) on the value of 'V POT. E' m , as well as an indication of the existence of strong interactions between chloroform and amine, wich is more evident in the system containing triethyamine / Mestrado / Físico-Química / Mestre em Química
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Presença de trihalometanos e qualidade sanitária da água nas estações de tratamento e reservatórios domiciliares nos municípios de Araraquara e Bariri/SP

Cruz, Fabíola Greice [UNESP] 12 November 2012 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:04Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-11-12Bitstream added on 2014-06-13T20:21:47Z : No. of bitstreams: 1 cruz_fg_me_arafcf.pdf: 461440 bytes, checksum: 0e7ebd13246a6d851d179a93b01fdf2b (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Universidade Estadual Paulista (UNESP) / A estação de tratamento de água (ETA) tem por finalidade primaria torná-la potável para o consumo humano. A principal etapa de um tratamento é a desinfecção, que elimina os organismos patogênicos presentes na água que oferecem riscos à saúde do consumidor. Um efeito indesejado da desinfecção é a interação do cloro com a matéria orgânica natural (MON) presente na água de mananciais, formando uma gama de produtos químicos secundários chamados de subprodutos da desinfecção (SPD). Mais de 700 SPD já foram relatados, sendo o grupo dos trihalometanos (THMs) formados em maior proporção. Os quatro principais compostos desse grupo são: Clorofórmio, Bromodiclorometano, Dibromoclorometano e Bromofórmio, referidos na literatura como trihalomentanos totais (THMt). A preocupação com a formação dos THMt se dá pelo fato de que várias pesquisas realizadas mostraram a correlação positiva principalmente do câncer de bexiga e intestino grosso com a água que contêm esses compostos. No Brasil, o Ministério da Saúde recomenda um teor máximo de THMt de 100 µg/L em água potável. Este trabalho teve como objetivo identificar a presença de THMt e analisar a qualidade sanitária da água das estações de tratamento até os reservatórios domiciliares nas cidades de Araraquara e Bariri/SP, e verificar, se essas atendem ao padrão de potabilidade exigido pela Portaria nº 2.914 de 12 de Dezembro de 2011. A qualidade da água da ETA de Araraquara/SP pode ser considerada satisfatória, necessitando de uma maior atenção em relação à quantidade de cloro residual livre e a contagem de bactérias heterotróficas. Em Bariri/SP, foram encontrados vários pontos em desacordo com a legislação vigente... / The water treatment stations (WTPs) has the primary purpose make it potable for human consumption. The principal stage of treatment is disinfection, which eliminates the pathogenic organisms present in the water that offer risks to consumer health. An unwanted effect of disinfection is the interaction of chlorine with natural organic matter (NOM) present in the water sources, forming a range of secondary chemicals called disinfection by-products (DBP). Over 600 SPD have been reported, and the group of trihalomethanes (THMs) formed in major proportion. The four major compounds of this group are: Chloroform, bromodichloromethane, and dibromochloromethane Bromoform, referred to in the literature as total trihalomentanos (THMt). The worry with the formation of THMt occurs by the fact that several surveys have shown a positive correlation especially bladder cancer and large intestine with water containing these compounds. In Brazil, the Ministry of Health recommends a maximum THMt of 100 µg / L in drinking water. This study aimed to identify the presence of THMt and analyze the sanitary quality of water in WTPs until reservoirs home of cities Araraquara and Bariri / SP, and check if they meet the potability standards. The water quality of the WTS Araraquara/SP, can be considered satisfactory, needing greater attention in relation to the amount of chlorine and heterotrophic bacterial count. In Bariri/SP, several points were found at variance with the law, mostly free residual chlorine, turbidity and total coliforms, requiring... (Complete abstract click electronic access below)
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Formação e remoção de trihalometanos em aguas de abastecimento tratadas, na pre-oxidação, com cloro livre / Trihalomethane formation and remotion in pre-oxidation water treatment processes using chlorine

Marmo, Carlos Renato 18 February 2005 (has links)
Orientador: Ruben Bresaola Junior / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo / Made available in DSpace on 2018-08-05T11:49:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marmo_CarlosRenato_M.pdf: 2657579 bytes, checksum: 5995fb2c9ebb8d2a626b9bc6f6ec4b0f (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: A presente pesquisa avaliou, em escala de laboratório, a formação de trihalometanos (THM) produzidos em reações de oxidação, com cloro livre, de amostras de água contendo ácidos húmicos, sob diferentes concentrações e tempos de contato. O estudo também abrangeu a presença do íon brometo, como forma de se avaliar, qualitativa e quantitativamente, as diferentes espécies de THM produzidas. A detecção dos trihalometanos formados foi realizada, comparativamente, através de duas técnicas analíticas. A cromatografia gasosa, indicada para a análise de tais moléculas, permitiu a quantificação dos compostos clorofórmio, diclorobromometano, dibromoclorometano e bromofórmio. A espectrofotometria foi avaliada como metodologia alternativa à primeira, permitindo a expressão dos resultados apenas em THM totais. Foram realizados ensaios de remoção de THM por adsorção em diferentes concentrações de carvão ativado em pó (CAP), seguido de processos de coagulação com sulfato de alumínio, floculação, sedimentação e filtração, em reatores estáticos. Os resultados obtidos indicaram que a formação de THM é diretamente proporcional às concentrações de cloro, ácidos húmicos, íon brometo e ao tempo de contato das reações. Os procedimentos de adsorção em CAP, seguido de processos convencionais de tratamento de água, demonstraram remoções de THM das amostras da ordem de até 89%. O aumento da concentração de CAP de 10 para 150 mg/L, e do tempo de contato de adsorção de 60 para 120 minutos, contribuiu para os melhores desempenhos nos experimentos realizados. As técnicas de detecção de THM por cromatografia gasosa e por espectrofotometria apresentaram resultados diferentes nas condições destes ensaios / Abstract: The present research evaluated, in laboratory scale, the formation of trihalomethanes (THM) produced in oxidation reactions, with free chlorine, of water samples with humic acids, in different concentrations and reaction time. This research also studied the presence of the bromide ion, to evaluate, qualitatively and quantitatively, the different species of THM produced. Trihalomethanes detection was comparatively investigated through two analytical techniques. The gaseous chromatography, indicated for the analysis of such molecules, resulted in the quantification of chloroform, dichlorobromomethane, dibromochloromethane and bromoform. The spectrophotometric technique was evaluated as an alternative methodology to the first one, allowing the expression of the results only in total THM. Static reactors were used to carry out assays of THM removal by adsorption in different concentrations of powdered activated carbon (PAC), followed by coagulation processes with aluminium sulphate, flocculation, sedimentation and filtration. The results indicated that THM formation is directly proportional to the concentrations of chlorine, humic acids, bromide ion and reaction time. The procedure of PAC adsorption, followed by conventional processes of water treatment were effective, showing THM removal from the samples of up to 89%. The increase in PAC concentration from 10 to 150 mg/L, and adsorption reaction time from 60 to 120 minutes, resulted in the best performances. The methodologies for THM based on gaseous chromatography and espectrophotometric presented different results in the laboratory conditions of these assays / Mestrado / Saneamento e Ambiente / Mestre em Engenharia Civil

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